Spektrofotometri serapan atom (SSA) adalah prosedur spektrofotomeri untuk penentuan kualitatif

dan kuantitatif unsur-unsur kimia menggunakan penyerapan radiasi optik (cahaya) oleh atom-atom
bebas dalam bentuk gas. Dalam kimia analitik teknik ini digunakan untuk menentukan konsentrasi
elemen tertentu (analit) dalam sampel yang akan dianalisis.
AAS dapat digunakan untuk menentukan lebih dari 70 elemen yang berbeda dalam larutan atau
langsung pada sampel padat. Spektrometri serapan atom pertama kali digunakan sebagai teknik
analitik, dan prinsip-prinsip yang mendasari didirikan pada paruh kedua abad ke-19 oleh Robert
Wilhelm Bunsen dan Gustav Robert Kirchhoff, baik profesor di Universitas Heidelberg, Jerman.
Bentuk modern AAS sebagian besar dikembangkan selama tahun 1950 oleh tim Kimiawan
Australia. Mereka dipimpin oleh Sir Alan Walsh pada CSIRO (Commonwealth Penelitian Ilmiah dan
Industri Organisasi), Divisi Kimia Fisika, di Melbourne, Australia.
Prinsip :
Teknik ini memanfaatkan spektrometri serapan untuk menentukan konsentrasi dari analit dalam
sampel. Hal ini membutuhkan standar dengan kandungan analit dikenal untuk membangun
hubungan antara absorbansi diukur dan konsentrasi analit dan karenanya bergantung pada
Beer-Lambert Law. Singkatnya, elektron dari atom dalam alat penyemprot dapat dipromosikan ke
orbital yang lebih tinggi (keadaan tereksitasi) untuk waktu singkat (nanodetik) dengan menyerap
kuantitas didefinisikan energi (radiasi dari panjang gelombang yang diberikan). Ini jumlah energi,
yaitu, panjang gelombang, adalah khusus untuk transisi elektron tertentu dalam elemen tertentu.
Secara umum, panjang gelombang masing-masing sesuai dengan hanya satu elemen, dan lebar
jalur penyerapan hanya dari urutan dari beberapa picometers (WIB), yang memberikan teknik
selektivitas unsurnya. Fluks radiasi tanpa sampel dan dengan sampel dalam alat penyemprot
diukur menggunakan detektor, dan rasio antara dua nilai (absorbansi) dikonversi menjadi analit
konsentrasi atau massa menggunakan Beer-Lambert Law.
Dalam hal menganalisa sampel untuk konstituen atom, sampel harus dikabutkan. Sampel
kemudian harus diterangi oleh cahaya. Lampu ditransmisikan untuk menentukan isi dari suatu
analit dalam sampel yang diberikan, itu harus dikabutkan. Atomizers paling umum digunakan saat
ini adalah api dan electrothermal (tabung grafit) atomizers. Atom kemudian harus disinari oleh
radiasi optik, dan sumber radiasi bisa berasal garis elemen khusus sumber radiasi atau sumber
radiasi kontinum. radiasi kemudian melewati monokromator dalam proses untuk memisahkan
radiasi elemen-spesifik dari radiasi lain yang dipancarkan oleh sumber radiasi, yang akhirnya
diukur dengan detektor.
Dalam AAS LS klasik, seperti yang telah diusulkan oleh Alan Walsh, resolusi spektral tinggi yang
diperlukan untuk pengukuran SSA disediakan oleh sumber radiasi itu sendiri yang memancarkan
spektrum dari analit dalam bentuk garis-garis yang sempit daripada garis penyerapan. Sumber
kontinum, seperti lampu deuterium, hanya digunakan untuk tujuan koreksi latar belakang.
Keuntungan dari teknik ini adalah bahwa hanya monokromator resolusi menengah yang diperlukan
untuk mengukur dalam AAS, namun memiliki kelemahan yang biasanya lampu yang terpisah
diperlukan untuk setiap elemen yang akan ditentukan kemudian. Dalam CS AAS, sebaliknya,
sebuah lampu tunggal, memancarkan spektrum kontinum selama rentang spektral seluruh bunga
digunakan untuk semua elemen. Jelas, sebuah monokromator beresolusi tinggi diperlukan untuk
teknik ini, sebagaimana akan dibahas nanti.
Hollow Cathode Lamp (HCL)
Hollow cathode lamp (HCL) adalah sumber radiasi yang paling umum di LS AAS. Di dalam lampu
yang disegel, diisi dengan argon atau gas neon pada tekanan rendah, adalah katoda silinder
logam yang mengandung katoda dan anoda. Sebuah tegangan tinggi diterapkan di anoda dan
katoda, yang mengakibatkan ionisasi gas. Ion-ion gas dipercepat menuju katoda dan, berdampak
pada katoda.
Electrodeless discharge lamps
Electrodeless discharge lamps (EDL) mengandung sejumlah kecil dari analit sebagai logam atau
garam dalam bohlam kuarsa bersama-sama dengan gas inert, biasanya argon, pada tekanan
rendah. Bola lampu dimasukkan ke dalam kumparan yang menghasilkan medan elektromagnetik
frekuensi radio, mengakibatkan tekanan rendah induktif ditambah debit pada lampu. Emisi dari
EDL adalah lebih tinggi daripada yang dari HCL, dan lebar garis umumnya sempit, namun EDLs
memerlukan catu daya terpisah dan mungkin perlu waktu lebih lama untuk menstabilkan.
Lampu Deuterium
Deuterium HCL atau bahkan hidrogen HCL dan lampu deuterium aliran digunakan dalam LS AAS
untuk tujuan koreksi latar belakang. Intensitas radiasi yang dipancarkan oleh lampu berkurang
secara signifikan dengan meningkatnya panjang gelombang, sehingga mereka dapat hanya
digunakan dalam kisaran panjang gelombang antara 190 dan sekitar 320 nm.
Lampu xenon sebagai sumber radiasi terus menerus
sumber Continuum
Ketika sumber radiasi kontinum digunakan untuk AAS, perlu menggunakan monokromator resolusi
tinggi, sebagaimana akan dibahas nanti. Selain itu perlu bahwa lampu memancarkan radiasi
intensitas setidaknya urutan besarnya atas bahwa dari HCL khas selama rentang panjang
AAS, Spektrofotometri Serapan Atom
Datachem | Science | Chemistry | Health | Gadget | Tutorial | SEO | New... http://datachem.blogspot.com/2010/12/aas-spektrofotometri-serapan-a...
1 of 4 28/04/2014 17:38
sumber Continuum
Ketika sumber radiasi kontinum digunakan untuk AAS, perlu menggunakan monokromator resolusi
tinggi, sebagaimana akan dibahas nanti. Selain itu perlu bahwa lampu memancarkan radiasi
intensitas setidaknya urutan besarnya atas bahwa dari HCL khas selama rentang panjang
gelombang dari 190 nm hingga 900 nm. Sebuah xenon tekanan tinggi khusus lampu busur
pendek, yang beroperasi di mode hot-spot telah dikembangkan untuk memenuhi persyaratan ini.
Spektrometer
Seperti telah dikemukakan di atas, kita harus membedakan antara spektrometer media-resolusi
yang digunakan untuk LS dan spektrometer AAS resolusi tinggi yang dirancang untuk CS AAS.
spektrometer termasuk perangkat penyortiran spektral (monokromator) dan detektor.
Dalam LS AAS resolusi tinggi yang diperlukan untuk pengukuran serapan atom disediakan oleh
emisi garis tipis dari sumber radiasi, dan monokromator terpaksa harus menyelesaikan garis
analitis dari radiasi lainnya yang dipancarkan oleh lampu. Hal ini biasanya dapat dicapai dengan
melewati band antara 0,2 dan 2 nm, yaitu, monokromator menengah-resolusi. fitur lain untuk
membuat elemen-AAS LS tertentu adalah modulasi radiasi primer dan penggunaan amplifier
selektif yang disetel ke frekuensi modulasi yang sama, sebagaimana telah didalilkan oleh Alan
Walsh. Dengan cara ini setiap radiasi (unmodulated) yang dikeluarkan misalnya dengan alat
penyemprot yang dapat dikesampingkan, yang penting untuk LS AAS. Sederhana
monochromators dari Littrow atau (lebih baik) desain Czerny-Turner biasanya digunakan untuk LS
AAS. tabung photomultiplier adalah detektor yang paling sering digunakan dalam AAS LS,
meskipun detektor solid state mungkin disukai karena mereka lebih baik rasio signal-to-noise.
Spektrometer untuk CS AAS
Ketika sumber radiasi kontinum digunakan untuk pengukuran AAS, itu sangat penting untuk
bekerja dengan monokromator resolusi tinggi. Resolusi harus sama atau lebih baik dari setengah
lebar garis serapan atom (sekitar 2:00) untuk menghindari kerugian dari sensitivitas dan linieritas
grafik kalibrasi. Penelitian dengan resolusi tinggi (HR) CS SSA dipelopori oleh kelompok O'Haver
dan Harnly di Amerika Serikat, yang juga mengembangkan (sampai sekarang) hanya spektrometer
simultaneous multi-elemen untuk teknik ini. Istirahat-melalui, bagaimanapun, datang ketika
kelompok Becker-Ross di Berlin, Jerman, membangun sebuah spektrometer seluruhnya dirancang
untuk HR-CS AAS. Peralatan komersial pertama untuk HR-CS AAS diperkenalkan oleh Analytik
Jena (Jena, Jerman) pada awal abad ke-21, berdasarkan desain yang diusulkan oleh Becker-Ross
dan Florek. Spektrometer ini menggunakan monokromator ganda kompak dengan
pra-monokromator prisma dan kisi monokromator echelle untuk resolusi tinggi. Perangkat muatan
linear coupled (CCD) array dengan 200 piksel yang digunakan sebagai detektor. Monokromator
kedua tidak memiliki celah keluar, maka lingkungan spektral pada kedua sisi dari garis analitis
menjadi terlihat dengan resolusi tinggi. Seperti biasanya hanya 3-5 piksel yang digunakan untuk
mengukur serapan atom, pixel lain yang tersedia untuk tujuan koreksi. Salah satu koreksi adalah
bahwa untuk kebisingan lampu berkedip, yang independen dari panjang gelombang, sehingga
pengukuran dengan tingkat kebisingan yang sangat rendah; koreksi lain adalah mereka untuk
penyerapan latar belakang, seperti yang akan dibahas nanti.
Jumlah yang relatif kecil garis serapan atom (dibandingkan dengan garis emisi atom) dan lebar
sempit mereka (ada beberapa) membuat spektral tumpang tindih langka, hanya ada sedikit sekali
contoh diketahui bahwa garis serapan dari satu elemen akan tumpang tindih dengan yang lain.
penyerapan Molekuler, sebaliknya, jauh lebih luas, sehingga lebih mungkin bahwa beberapa band
penyerapan molekul akan tumpang tindih dengan saluran atom. Jenis penyerapan mungkin
disebabkan oleh molekul tidjak terpisahkan dari unsur-unsur seiring sampel atau dengan gas
nyala. Kita harus membedakan antara spektrum molekul di-atom, yang memperlihatkan struktur
halus diucapkan, dan orang-orang yang lebih besar (biasanya tri-atom) molekul yang tidak
menunjukkan struktur halus tersebut. Sumber lain penyerapan latar belakang, terutama di ET AAS,
adalah hamburan dari radiasi primer pada partikel yang dihasilkan dalam tahap atomisasi, ketika
matriks tidak dapat dihapus cukup dalam tahap pirolisis.
Semua fenomena ini, penyerapan molekul dan hamburan radiasi, dapat mengakibatkan artifisial
serap tinggi dan tidak benar tinggi (salah) perhitungan untuk konsentrasi atau massa analit dalam
sampel. Ada beberapa teknik yang tersedia untuk mengoreksi penyerapan latar belakang, dan
mereka secara signifikan berbeda untuk LS AAS dan HR-CS AAS.
Latar belakang teknik koreksi LS AAS
Dalam serapan latar belakang SSA LS hanya dapat dikoreksi dengan menggunakan teknik
instrumental, dan semuanya didasarkan pada dua pengukuran berurutan, pertama, penyerapan
total (ditambah latar belakang atom), kedua, penyerapan hanya latar belakang, dan perbedaan
dari kedua pengukuran memberikan bersih serapan atom. Karena itu, dan karena penggunaan
perangkat tambahan di spektrometer, sinyal-to-noise rasio sinyal latar belakang-dikoreksi selalu
jauh lebih rendah dibandingkan dengan sinyal dikoreksi. Hal ini juga harus menunjukkan bahwa
Datachem | Science | Chemistry | Health | Gadget | Tutorial | SEO | New... http://datachem.blogspot.com/2010/12/aas-spektrofotometri-serapan-a...
2 of 4 28/04/2014 17:38
total (ditambah latar belakang atom), kedua, penyerapan hanya latar belakang, dan perbedaan
dari kedua pengukuran memberikan bersih serapan atom. Karena itu, dan karena penggunaan
perangkat tambahan di spektrometer, sinyal-to-noise rasio sinyal latar belakang-dikoreksi selalu
jauh lebih rendah dibandingkan dengan sinyal dikoreksi. Hal ini juga harus menunjukkan bahwa
dalam LS AAS tidak ada cara untuk mengoreksi (kasus langka) langsung tumpang tindih dari dua
baris atom. Pada intinya ada tiga teknik yang digunakan untuk koreksi latar belakang dalam LS
AAS:
koreksi latar belakang Deuterium
Ini adalah yang tertua dan masih paling umum digunakan teknik, terutama untuk nyala AAS.
Dalam hal ini, sumber terpisah (lampu deuterium) dengan emisi umum yang digunakan untuk
mengukur daya serap latar belakang di atas seluruh lebar celah keluar dari spektrometer.
Penggunaan lampu yang terpisah membuat teknik ini yang paling akurat, karena tidak dapat
memperbaiki setiap latar belakang terstruktur. Hal ini juga tidak dapat digunakan pada panjang
gelombang di atas sekitar 320 nm, sebagai intensitas emisi dari lampu deuterium menjadi sangat
lemah. Penggunaan HCL deuterium adalah lebih baik dibandingkan dengan lampu busur karena
lebih cocok citra lampu mantan bahwa dari HCL analit.
koreksi latar belakang Smith-Hieftje
Teknik (bernama setelah penemu mereka) didasarkan pada perluasan garis dan pembalikan
sendiri dari garis emisi dari HCL ketika arus tinggi diterapkan. Total penyerapan diukur dengan
lampu normal saat ini, yaitu, dengan garis emisi yang sempit, dan penyerapan latar belakang
setelah aplikasi dari pulsa high-saat ini dengan profil dari garis diri terbalik, yang sedikit emisi pada
panjang gelombang yang asli, namun kuat emisi di kedua sisi dari garis analitis. Keuntungan dari
teknik ini adalah bahwa hanya satu sumber radiasi yang digunakan, kelemahannya adalah umur
hidup lampu kurang, dan bahwa teknik ini hanya dapat digunakan untuk elemen yang relatif stabil,
karena hanya mereka yang menunjukkan pemulihan mandiri-untuk menghindari hilangnya
sensitivitas dramatis. Masalah lain adalah bahwa latar belakang tidak diukur pada panjang
gelombang yang sama dengan penyerapan total, membuat teknik cocok untuk memperbaiki latar
belakang terstruktur.
koreksi latar belakang efek Zeeman
Sebuah medan magnet bolak diterapkan pada alat penyemprot (tngku grafit) untuk membagi garis
penyerapan ke dalam tiga komponen, komponen , yang tetap pada posisi yang sama sebagai
garis penyerapan asli, dan dua komponen, yang pindah ke lebih tinggi dan lebih rendah panjang
gelombang, masing-masing (lihat Efek Zeeman). Total penyerapan diukur tanpa medan magnet
dan penyerapan latar belakang dengan medan magnet pada. Komponen harus dikeluarkan
dalam hal ini, misalnya menggunakan polarizer, dan komponen tidak tumpang tindih dengan
profil emisi lampu, sehingga hanya penyerapan latar belakang diukur. Keuntungan dari teknik ini
adalah bahwa total dan penyerapan latar belakang diukur dengan profil emisi sama lampu sama,
sehingga apapun latar belakang, termasuk latar belakang dengan struktur halus dapat diperbaiki
secara akurat, kecuali molekul yang bertanggung jawab untuk latar belakang adalah juga
dipengaruhi oleh medan magnetik; merugikan adalah meningkatnya kompleksitas spektrometer.
Jena Analytik HR-CS AAS
Latar belakang teknik koreksi HR-CS AAS
Dalam HR-CS AAS koreksi latar belakang dilakukan secara matematis dalam perangkat lunak
menggunakan informasi dari piksel detektor yang tidak digunakan untuk mengukur serapan atom,
maka, berbeda dengan LS AAS, tidak ada komponen tambahan yang diperlukan untuk koreksi
latar belakang.
[Sunting] Latar Belakang koreksi menggunakan piksel koreksi
Telah disebutkan bahwa dalam kebisingan lampu HR-CS AAS flicker tereliminasi menggunakan
piksel koreksi. Pada kenyataannya, setiap peningkatan atau penurunan intensitas radiasi yang
diamati pada tingkat yang sama di semua piksel yang dipilih untuk koreksi dieliminasi oleh
algoritma koreksi. Hal ini jelas juga mencakup pengurangan intensitas diukur karena hamburan
radiasi atau penyerapan molekul, yang dikoreksi dengan cara yang sama. Sebagai pengukuran
total dan penyerapan latar belakang, dan koreksi untuk yang kedua, secara ketat simultan
(berbeda dengan LS SSA), bahkan perubahan tercepat penyerapan latar belakang, karena
mereka dapat diamati di ET AAS, tidak menyebabkan masalah. Selain itu, sebagai algoritma yang
Datachem | Science | Chemistry | Health | Gadget | Tutorial | SEO | New... http://datachem.blogspot.com/2010/12/aas-spektrofotometri-serapan-a...
3 of 4 28/04/2014 17:38
algoritma koreksi. Hal ini jelas juga mencakup pengurangan intensitas diukur karena hamburan
radiasi atau penyerapan molekul, yang dikoreksi dengan cara yang sama. Sebagai pengukuran
total dan penyerapan latar belakang, dan koreksi untuk yang kedua, secara ketat simultan
(berbeda dengan LS SSA), bahkan perubahan tercepat penyerapan latar belakang, karena
mereka dapat diamati di ET AAS, tidak menyebabkan masalah. Selain itu, sebagai algoritma yang
sama digunakan untuk koreksi latar belakang dan menghilangkan kebisingan lampu, latar
belakang dikoreksi sinyal menunjukkan jauh lebih baik signal-to-noise rasio dibandingkan dengan
sinyal tidak dikoreksi, yang juga berbeda dengan LS AAS.
Latar Belakang koreksi menggunakan algoritma kuadrat-terkecil
Teknik di atas jelas tidak bisa tepat untuk latar belakang dengan struktur halus, seperti dalam
kasus ini absorbansi akan berbeda pada setiap piksel koreksi. Dalam hal ini HR-CS AAS
menawarkan kemungkinan untuk mengukur spektra koreksi dari molekul (s) yang (sedang) yang
bertanggung jawab untuk latar belakang dan menyimpannya di komputer. Spektrum ini kemudian
dikalikan dengan faktor yang cocok dengan intensitas spektrum sampel dan dikurangi pixel demi
pixel dan spektrum dengan spektrum dari spektrum sampel menggunakan algoritma kuadrat-
terkecil. Hal ini mungkin terdengar rumit, tetapi pertama-tama jumlah molekul di-atom yang dapat
ada pada suhu yang atomizers digunakan dalam AAS adalah relatif kecil, dan kedua, koreksi
dilakukan oleh komputer dalam beberapa detik. Algoritma yang sama sebenarnya dapat juga
digunakan untuk mengoreksi jalur langsung tumpang tindih dari dua garis serapan atom, membuat
HR-CS AAS teknik AAS-satunya yang bisa benar untuk jenis interferensi spektral.
Datachem | Science | Chemistry | Health | Gadget | Tutorial | SEO | New... http://datachem.blogspot.com/2010/12/aas-spektrofotometri-serapan-a...
4 of 4 28/04/2014 17:38