Jurnal Penelitian

FABRIKASI ELEKTRODA PASTA KARBON TERMODIFIKASI

NANOPARTIKEL TiO2 (EPK-TiO2) UNTUK PENENTUAN PESTISIDA
SIPERMETRIN SECARA VOLTAMETRI

Muhammad Nurdin *1, Maulidiyah2, La Ode Agus Salim3

Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam

Kampus Bumi Tridarma Anduonohu Kendari Sultra Telp. (0401)391929 Fax. (0401)390496
Email : Agus.123742@gmail.com

ABSTRACT
Research concerning fabrication of carbon paste electrode modified TiO 2
nanoparticle (CPE-TiO2) for the determination of a cypermhetrin pesticide by voltammetry
has been carried out. The objective of this study was to obtain the composition of the TiO 2
nanoparticle modified carbon paste electrode which has the highest peak current and obtain
a sensitive working electrode for the determination of cypermhetrin pesticide. The
modification of the carbon paste electrode using TiO 2 nanoparticles was performed for the
analysis of cyclic voltammetry (CV) and differential pulse voltammetry (DPV). The CV
results show that with the electrode composition graphite: paraffin: TiO2 (3:4:3) is the best
electrode shown with an anodic peak current (Ipa) 1.98 x 10 -4 A and cathodic crest current
(Ipc) 2.23 x 10-4 A. The result of measurement of effect of pH using buffer citrate showed
that optimum pH at measurement was pH 5 with optimum scan rate 0.8 V/s. The detection
limit obtained from the measurement of CPE-TiO2 in cypermhetrin was 0.0978 ppm and
the reproducibility of the CPE-TiO2 performance was 0.37%. The low % Relative Standard
Deviation (RSD) value states the precision level of the CPE-TiO2 quite well.
Keywords: CPE, CPE-TiO2, Cypermhetrin, Voltammetry, CV, DPV
ABSTRAK
Telah dilakukan penelitian mengenai fabrikasi elektroda pasta karbon termodifikasi
nanopartikel TiO2 (EPK-TiO2) untuk penentuan pestisida sipermetrin secara voltametri.
Penelitian ini bertujuan mendapatkan komposisi elektroda pasta karbon termodifikasi
nanopartikel TiO2 yang memiliki arus puncak tertinggi dan mendapatkan elektroda kerja
yang sensitif untuk penentuan pestisida sipermetrin. Modifikasi elektroda pasta karbon
menggunakan nanopartikel TiO2 dilakukan untuk analisis pestisida sipermetrin secara
cyclic voltammetry (CV) dan differential pulse voltammetry (DPV). Hasil penelitian secara
CV menunjukkan bahwa dengan komposisi elektroda grafit : paraffin : TiO 2 (3:4:3)
merupakan elektroda terbaik yang ditunjukkan dengan arus puncak anodik (Ipa) 1,98 x 10-4
A dan arus puncak katodik (Ipc) 2,23 x 10-4 A. Hasil pengukuran pengaruh pH
menggunakan buffer sitrat menunjukkan bahwa pH optimum pada pengukuran adalah pH 5
dengan scan rate optimum 0,8 V/s. Limit deteksi yang diperoleh dari pengukuran EPK-
TiO2 pada sipermetrin sebesar 0,0978 ppm dan keberulangan dari kinerja EPK-TiO 2 sebesar
0,37%. Nilai % Relative Standard Deviation (RSD) yang rendah menyatakan tingkat presisi
dari EPK-TiO2 cukup baik.
Kata kunci : EPK, EPK-TiO2, Sipermetrin, Voltametri, CV, DPV

1
 PENDAHULUAN
Indonesia merupakan negara agraris
yang kebanyakan penduduknya bekerja pada
bidang pertanian. Upaya dalam mengatasi
hama dan penyakit, banyak petani
menggunakan pestisida kimia yang saat ini
dilaporkan terus meningkat penggunaannya,
sehingga lambat laun akan mencemari
lingkungan pertanian. Berdasarkan data
Komisi Pestisida di bawah Kementerian
Pertanian sudah terdaftar jenis pestisida
fungisida 350 merek, herbisida 600 merek dan
insektisida 800 merek yang memiliki izin
tetap (Saturi, 2012).
Pestisida golongan insektisida piretroid
saat ini dilaporkan sebagai pestisida yang
masih banyak digunakan. Salah satu jenis
pestisida golongan ini yaitu sipermetrin.
Sipermetrin dilaporkan sebagai senyawa yang
bersifat beracun bagi manusia yang dapat
menyerang sistem saraf, dapat menekan
sistem kekebalan tubuh dan dapat
menghambat pembentukan anti bodi terhadap
penyakit.
Teknik yang umumnya digunakan
mendeteksi sipermetrin adalah kromatografi
cair tekanan tinggi (HPLC) atau kromatografi
gas (GC) (Muhamad et al., 2012). Beberapa
kelemahan metode ini adalah perlakuan
ekstraksi dan pemurnian di laboratorium
yang membutuhkan banyak pelarut, waktu
analisis yang lebih lama, sehingga
memungkinkan terdapatnya resiko kesalahan
(Myszka et al, 2001; Turner et al., 1989).
Voltametri merupakan metode
elektrokimia yang dapat dipilih sebagai
metode alternatif untuk penentuan pestisida
sipermetrin. Hal ini dikarenakan metode
voltametri memiliki selektivitas yang tinggi,
limit deteksi rendah (pada skala ppb), serta
preparasi sampel dan pengukuran yang mudah
(Cui dan Zhang, 2016). Sistem voltametri
terdapat tiga elektroda yang digunakan
diantaranya adalah elektroda kerja, elektroda
pembantu dan elektroda pembanding (Wachid
dan Setiarso, 2014). Kinerja dari metode
voltametri sangat dipengaruhi oleh material
elektroda kerja (Suliana dan Pirim, 2014).
Salah satu elektroda kerja yang banyak
digunakan adalah elektroda pasta karbon
(EPK).
EPK merupakan elektroda yang
tersusun dari campuran serbuk grafit dan
cairan pasta. Elektroda ini sangat mudah
dibuat dan pada permukaannya sangat mudah
terjadi pertukaran elektron (Yulianto dan
Setiarso, 2014). Elektroda pasta karbon
memiliki beberapa kelebihan diantaranya
kisaran potensial yang lebar, arus dasar
rendah, murah dan cocok untuk berbagai
sensor dan aplikasi deteksi. Kinerja elektroda
pasta karbon dapat ditingkatkan dengan cara
modifikasi secara kimia (Irdhawati et al,
2015).
Salah satu modifier yang telah banyak
dikembangkan adalah senyawa titanium
dioksida (TiO2). Nanopartikel TiO2 dapat
diaplikasikan sebagai modifier sensor
elektrokimia berdasarkan sifat intrinsiknya,
karena memiliki area permukaan besar,
stabilitas termal yang cukup baik, sifat serap
tinggi, serta memiliki situs adsorpsi berlimpah
untuk senyawa organik (Belkhamsa et al.,
2015). Selain itu, nanopartikel TiO2 juga dapat
digabungkan dengan senyawa lain seperti
karbon nanotube untuk membuat elektroda
termodifikasi secara elektrokimia dalam
menganalisis beberapa senyawa, karena dapat
memberikan tempat yang lebih aktif pada
permukaan elektroda (Ensafi et al., 2013).
Beberapa penelitian tentang modifikasi
EPK dengan TiO2 telah dilaporkan.
Tashkhourian et al. (2013) memodifikasi
elektroda pasta karbon dengan nanopartikel
TiO2 untuk analisis asam galat secara
voltametri siklik, Ensafi et al. (2013)
mengembangkan elektroda pasta karbon
termodifikasi TiO2 untuk penentuan
benzerazide, Belkhamsa et al. (2015)
membuat elektroda pasta karbon termodifikasi
TiO2 untuk analisis Pb(II) secara voltametri
siklik dan Shehata et al. (2016) telah
2

mengembangkan sensor elektrokimia
elektroda pasta karbon dengan menggunakan
nanopartikel TiO2 sebagai modifier untuk
analisis nikotin secara voltametri.
Berdasarkan sifat bahan EPK, maka
sangat menarik untuk mengkombinasikan
nanopartikel TiO2 sebagai bahan modifier
elektroda pasta karbon yang diharapkan dapat
meningkatkan sensitivitas kerja dan
memberikan respon elektroda yang baik.
Sejauh penelusuran literatur yang dilakukan,
modifikasi EPK-TiO2 untuk penentuan
sipermetrin belum dilaporkan. Elektroda pasta
karbon termodifikasi nanopartikel TiO2 akan
dibuat dengan mencampurkan grafit, paraffin
cair dan nanopartikel TiO2 dengan berbagai
variasi dan parameter uji untuk mencari
kinerja yang optimal. Berdasarkan uraian-
uraian di atas, maka akan dilakukan penelitian
dengan judul “Fabrikasi Elektroda Pasta
Karbon Termodifikasi Nanopartikel TiO2
(EPK-TiO2) untuk Penentuan Pestisida
Sipermetrin secara Voltametri.
METODE
Penelitian dilakukan di laboratorium kimia
Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam, Universitas Halu Oleo.
Alat dan bahan yang digunakan dalam
penelitian adalah potensiostat DY2100B,
elektroda platina, elektroda Ag/AgCl (KCl
jenuh), badan elektroda, cawan porselin, alat-
alat gelas kaca (pyrex), kaca arloji, tanur,
ayakan 250 mesh, Hot plate, batang pengaduk,
pinset, botol semprot, statif dan klem, pH
meter, timbangan analitis, spatula, penjepit,
kabel tembaga, Scanning Electron Microscopy
(SEM), Fourier Transform InfraRed (FTIR)
dan X-Ray Diffraction (XRD), grafit, titanium
dioksida (TiO2) degussa P25, parafin cair,
asam sitrat (C6H8O7), natrium sitrat
(C6H5Na3O7), pestisida sipermetrin, kalium
ferisianida (K3[Fe(CN)6]), natrium nitrat
(NaNO3), dan akuades.
2
a. Preparasi Nanopartikel TiO2 Anatase
Serbuk TiO2 degussa P25 ditimbang
sebanyak 10 gram dan di masukkan kedalam
cawan porselin. Kemudian diannealing pada
suhu 500oC dengan wadah tertutup selama 3
jam untuk mendapatkan TiO2 fasa anatase.
Nanopartikel TiO2 kemudian di karakterisasi
menggunakan XRD.
b. Pembuatan Elektroda Pasta Karbon
(EPK) dan EPK-TiO2
Pembuatan EPK dilakukan dengan
cara mencampurkan grafit dan parafin cair
perbandingan 1 : 1. Kemudian dipanaskan
hingga suhu parafin 80oC. Campuran tersebut
diaduk dan dimasukkan ke dalam badan
elektroda berdiameter 3 mm sambil ditekan
agar memadat, kemudian permukaan elektroda
digosok sampai, halus, rata, dan mengkilap
(Yulianto dan Setiarso, 2014).
Pembuatan EPK-TiO2 dilakukan
dengan cara mencampurkan Grafit, parafin
cair dan nanopartikel TiO2 anatase dengan
empat variasi perbandingan persentase berat
grafit : parafin cair : TiO2, yaitu 3:5:2, 3:4:3,
3:3:4 dan 3:2:5. Grafit dan nanopartikel TiO 2
di gerus sampai halus, diayak menggunakan
stainless steel 200 mesh dan dimasukkan ke
dalam kaca arloji yang berisi parafin.
Kemudian dipanaskan hingga suhu parafin
80oC. Campuran tersebut diaduk dan
dimasukkan ke dalam badan elektroda
berdiameter 3 mm sambil ditekan agar
memadat, kemudian permukaan elektroda
digosok sampai, halus, rata, dan mengkilap.
c. Karakterisasi Bahan Elektroda
1). Analisis gugus fungsi dengan FTIR
Karakterisasi dengan menggunakan
FTIR dilakukan untuk mengetahui gugus
fungsional dari bahan elektroda kerja yaitu
elektroda pasta karbon dan elektroda pasta
karbon termodifikasi nanopartikel TiO2 (EPK-
TiO2).
2). Analisis morfologi permukaan dengan
SEM
Analisis menggunakan SEM
(Scanning Electron Microscopy) dilakukan
3
untuk mengetahui morfologi permukaan dari
elektroda pasta karbon dan elektroda pasta
karbon termodifikasi nanopartikel TiO2 (EPK-
TiO2) untuk mengidentifikasi adanya
penyebaran nanopartikel TiO2 pada pasta
karbon dengan perbesaran gambar SEM
1.000-25.000 kali.
d. Uji Karakteristik Kinerja Elektroda
Elektroda diuji dengan menggunakan
metode voltametri siklik untuk mengetahui
potensial dan kuat arusnya. Pengujian
elektroda dilakukan dengan sistem tiga
elektroda yaitu EPK dan EPK-TiO2 sebagai
elektroda kerja, Ag/AgCl sebagai elektroda
pembanding dan kawat platina sebagai
elektroda bantu. Ketiga elektroda tersebut
dimasukkan ke dalam sel elektrokimia yang
berisi larutan K3Fe(CN)6 0,01 M kemudian
dilakukan pengukuran pada rentang potensial
dari –0,2 V sampai 0,8 V dengan scan rate 0,5
V/s.
e. Uji Parameter EPK-TiO2 dalam
Mengukur Pestisida Sipermetrin
1. Uji pengaruh variasi massa modifier TiO2
terhadap kinerja EPK dalam larutan
uji pestisida sipermetrin
Elektroda dengan variasi komposisi
yang telah dibuat secara bergantian
dimasukkan ke dalam sel voltametri yang
berisi 5 mL larutan sipermetrin 1 ppm
dengan larutan NaNO3 0,1 M, ditambahkan 4
mL larutan buffer sitrat pH 6, kemudian
dilakukan pengukuran arus pada potensial -0,6
V sampai 0,8 V. Voltamogram yang diperoleh
dibandingkan untuk memperoleh komposisi
elektroda pasta karbon termodifikasi
nanopartikel TiO2 yang terbaik.
2. Uji Pengaruh pH Elektrolit Pendukung
terhadap Kinerja EPK-TiO2 dalam
Larutan Uji sipermetrin
Elektroda pasta karbon termodifikasi
nanopartikel TiO2 dengan variasi komposisi
terbaik dimasukkan ke dalam sel voltametri
yang berisi 5 mL larutan sipermetrin 1 ppm,
ditambahkan larutan NaNO3 0,1 M dan
ditambahkan 4 mL larutan buffer sitrat dengan
variasi pH 3, 4, 5 dan 6. Kemudian dilakukan
pengukuran arus pada potensial -0,6 V sampai
0,8 V. Hasil voltamogram dibandingkan untuk
mendapatkan kondisi pH optimum.
3. Uji Pengaruh Variasi Scan Rate (Laju
Pindai) terhadap Kinerja EPK-TiO2
Dalam Larutan Uji Pestisida
Sipermetrin
Elektroda dengan komposisi terbaik
dimasukkan ke dalam sel voltametri yang
berisi 5 mL larutan sipermetrin 1 ppm dengan
larutan elektrolit NaNO3 0,1 M sebanyak 10
mL, ditambahkan buffer sitrat pH terbaik
sebanyak 5 mL kemudian dilakukan
pengukuran arus pada potensial -0,6 V sampai
0,8 V. Pengujian scan rate yang optimum
dengan variasi kecepatan scan yang akan
dilakukan yaitu 0,1; 0,3; 0,5; dan 0,8 V/s.
Voltamogram yang diperoleh kemudian
dibandingkan untuk memperoleh scan rate
terbaik.
4. Penentuan daerah linearitas dan limit
deteksi (LD)
Arus puncak dari larutan standar
sipermetrin konsentrasi 0,1 ppm, 0,3 ppm, 0,5
ppm, 0,8 ppm dan 1 ppm dalam NaNO3 0,1 M
dan buffer sitrat pH optimum diukur
menggunakan metode differential pulse
voltammetry. Respon arus dari voltamogram
yang dihasilkan dialurkan terhadap
konsentrasi dan ditentukan daerah linier dari
kurva kalibrasi tersebut.
Limit deteksi pengukuran adalah
konsentrasi terkecil yang masih memberikan
sinyal analit yang dapat diukur oleh
instrumen. Limit deteksi (LD) ditentukan
dengan persamaan:
(1)
Dimana, Sa = simpangan baku, dan b =
kemiringan kurva (Kantasubrata 2008).
5. Uji keberulangan pengukuran
Uji keberulangan dilakukan dengan
mengambil secara acak elektroda EPK-TiO2
komposisi terbaik yang telah difabrikasi
4
sebanyak 11 elektroda. Sebanyak 5 mL larutan
standar sipermetrin 10 ppm dalam buffer sitrat
pada kondisi optimum diukur menggunakan
11 buah elektroda pasta karbon termodifikasi
nanopartikel TiO2 dengan komposisi terbaik.
Keberulangan ditentukan menggunakan
puncak arus masing-masing pengukuran untuk
menentukan nilai Relative Standard Deviation
(RSD) dari EPK-TiO2.
%RSD = x 100% (2)
Dimana, SD = Standar deviasi dan x = nilai
rata-rata arus
Keberulangan pengukuran dinyatakan
baik jika nilai %RSD kurang dari 2
(Belkhamsa, 2015; Albert dan Horwitz, 1997).
HASIL DAN PEMBAHASAN
a. Preparasi Nanopartikel TiO2 Anatase
Nanopartikel TiO2 anatase diaktivasi
berdasarkan pengaruh thermal annealing
(Supriyanto et al., 2011). Serbuk TiO2
degussa P25 dimasukkan ke dalam cawan
porselen secara tertutup selanjutnya dilakukan
annealing di dalam tanur selama tiga jam
dengan suhu 500°C. Keberhasilan
terbentuknya nanopartikel TiO2 anatase dapat
dilihat pada hasil karakterisasi menggunakan
XRD pada Gambar 1.
Gambar 1. Karakterisasi XRD nanopartikel
TiO2 anatase
Menurut Ollis dan Elkabi (1993), bentuk
kristal anatase yang diamati pada penelitian
terjadi pada pemanasan TiO2 serbuk mulai dari
suhu 120 oC hingga menjadi fasa anatase
sempurna pada 500 oC. TiO2 degussa P25
yang diannealing membentuk bidang
polikristal dengan struktur anatase.
Bidang kristal (101) pada TiO 2
degussa P25 memiliki intensitas paling tinggi
dibandingkan dengan bidang yang lain.
Bidang kristal tersebut merupakan ciri khas
dari nanopartikel TiO2 anatase (Dorian et al.,
2011 dan Pan et al, 2013). Berdasarkan bentuk
pola difraksi yang dihasilkan,
mengindikasikan bahwa TiO2 anatase berhasil
terbentuk. Hasil dari proses preparasi TiO 2
anatase digunakan pada proses pembuatan
elektroda pasta karbon sebagai bahan
modifier.
B. Karakterisasi bahan Elektroda
1. Karakterisasi FTIR
Proses karakterisasi ini dilakukan
untuk mengetahui adanya gugus fungsi yang
terdapat dalam bahan elektroda yang telah
dibuat. Pengujian ini dilakukan dengan
rentang panjang gelombang dari 500 - 4000
cm-1.
Gambar 2. Spektra FTIR pasta karbon dan
pasta karbon-TiO2
Karakterisasi FTIR digunakan untuk
mengidentifikasi modifikasi bahan elektroda
pasta karbon yang ditandai dengan adanya
gugus fungsi yang mengandung oksigen dan
Ti. TiO2 memiliki daerah serapan antara 450–
5
700 cm-1 (Pan et al, 2013). Berdasarkan
karakterisasi yang dilakukan pada bahan EPK-
TiO2 menunjukkan adanya vibrasi ulur dari Ti-
O pada daerah serapan 669 cm-1. Daerah 2900-
2880 cm-1 merupakan stretching CH yang
diperkuat pada daerah 1375 cm-1 adanya
ikatan CH tipe senyawa alkana, kemudian
adanya serapan yang lemah di daerah 1458
cm-1 menunjukkan adanya stretching C=C
yang diasumsikan berasal dari grafit. Daerah
1699 cm-1 pada bahan EPK-TiO2
menunjukkan adanya C=O sedangkan pada
bahan EPK tidak terdapat serapan pada daerah
tersebut. Serapan-serapan yang terdapat pada
bahan elektroda ini menandai bahwa
modifikasi pasta karbon-TiO2 telah berhasil
dilakukan dengan melihat pada serapan 1699
cm-1 terdapat gugus fungsi C=O dan pada
daerah finger print 669 cm-1 terdapat puncak
khas ikatan Ti-O.
2. Karakterisasi SEM
Morfologi permukaan dari elektroda
pasta karbon dan elektroda pasta karbon
termodifikasi nanopartikel TiO2 diidentifikasi
menggunakan SEM pada pembesaran 1.000
dan 10.000 kali. Hasilnya disajikan pada
Gambar 3.
A B
Gambar 3. A. Bahan elektroda EPK Perbesaran
10.000 kali dan B. Bahan EPK-TiO2 perbesaran
10.000 kali
Hasil analisis SEM bahan EPK dan EPK-
TiO2 relatif berbeda. SEM gambar dari EPK
menunjukkan struktur kristal mikro
ditunjukkan dengan pertumbuhan butir
heterogen yang masih terpisah partikelnya.
Sedangkan, pada bahan EPK-TiO2 terlihat
pembentukan partikel-partikel butiran
nanopartikel TiO2 menutupi permukaan grafit
yang menyebabkan morfologi pasta karbon
menjadi lebih halus dan rapat (Gambar 3B).
Penampakan gambar tersebut dapat diketahui
berdasarkan penyebaran partikel penyusun
nanopartikel TiO2 yang tersebar merata di atas
permukaan grafit. Berdasarkan data SEM
tersebut, diindikasikan bahwa nanopartikel
TiO2 memang melapisi permukaan partikel
grafit.
C. Uji Parameter EPK-TiO2 dalam
Mengukur Pestisida Sipermetrin
1. Uji pengaruh variasi massa modifier TiO2
terhadap kinerja EPK
Perlakuan penentuan elektroda pasta
karbon termodifikasi nanopartikel TiO2 (EPK-
TiO2) optimum yakni dengan menguji 4
komposisi elektroda dengan perbandingan
grafit : parafin cair : TiO2 yang meliputi 3:2:5,
3:3:4, 3:4:3, dan 3:5:2. Elektroda tersebut
secara bergantian diuji dalam sel voltametri
(larutan pestisida sipermetrin 1 ppm, larutan
buffer sitrat pH 5, larutan elektrolit NaNO3 0,1
M). NaNO3 merupakan elektrolit pendukung
yang berfungsi untuk mempertahankan
kekuatan ion dalam larutan dan memperkecil
arus migrasi.
Parameter pengukuran yang
digunakan pada cyclic voltammetry yaitu : init
E(V) = -0,6, high E(V)= 0,8, low E(V) = -0,6,
scan rate (v/sec) = 0,5 dan sens (A/V): 1 e-4.
Parameter tersebut akan digunakan sampai uji
akhir dari pengujian sampel dengan metode
cyclic voltammetry. Hasil dari pengukuran
berupa voltamogram dari tiap-tiap larutan
yang diuji. Hasil pengukuran dari komposisi
elektroda optimum disajikan pada Gambar 4.
6
 Gambar 4. Voltamogram EPK-TiO2 dengan
berbagai variasi massa modifier
Voltamogram menunjukkan bahwa
pada perbandingan komposisi karbon : parafin
cair : TiO2 = 3:4:3 menghasilkan arus puncak
anodik (Ipa) 1,63 x 10-4 A dan arus puncak
katodik (Ipc) -1,71 x 10-4 A yang lebih besar
dibandingkan elektroda komposisi lainnya
(Gambar 16). Arus puncak anodik (Ipa) tersebut
diindikasikan berasal dari modifier TiO2 karena
pada saat pengukuran EPK-TiO2 terhadap
larutan elektrolit NaNO3 terdapat puncak anodik
sedangkan dengan menggunakan EPK tanpa
modifier TiO2 tidak terdapat puncak anodik
maupun katodik. Arus puncak katodik (Ipc)
berasal dari sipermetrin.
2. Uji pengaruh pH elektrolit pendukung
terhadap kinerja EPK-TiO2
Penentuan pH optimum dilakukan
dengan menggunakan EPK-TiO2 terbaik
perbandingan 3:4:3 terhadap larutan standar
sipermetrin konsentrasi 1 ppm. Buffer sitrat
yang digunakan untuk menentukan pH
optimum adalah pH 3, 4, 5 dan 6. Hasil dari
pengukuran menggunakan teknik cyclic
voltammetry masing-masing pH dibandingkan
untuk mengetahui kondisi pH optimum
pengukuran. Penentuan kondisi pH optimum
dilakukan karena pada kondisi pH optimum
larutan akan mencapai kestabilan analit,
dimana dalam keadaan tersebut ion dalam
larutan akan berubah menjadi molekul, selain
itu pH optimum juga dapat mempengaruhi
sensitivitas dari elektroda.
Gambar 5. Voltamogram EPK-TiO2 terhadap
pengaruh variasi pH buffer sitrat dalam
pengukuran sipermetrin
Pengukuran pada pH 3, 4
menunjukkan arus puncak katodik (Ipc) yang
rendah karena pada pH tersebut kondisi
larutan sipermetrin terlalu asam dengan
jumlah proton (H+) dalam larutan sangat
banyak sehingga mengganggu reaksi reduksi-
oksidasi yang terjadi pada sipermetrin. Terlalu
banyaknya ion positif pada larutan akan
mempengaruhi pergerakan kecepatan transfer
elektron sehingga tidak dapat menghasilkan
arus yang optimum (Irdhawati, 2015).
Gambar 5 terilihat bahwa arus yang
dihasilkan pada pH 5 memiliki arus puncak
katodik (Ipc) yang optimum yaitu -1,68 x 10-4
A. Berdasarkan hasil tersebut menunjukkan
bahwa pengukuran larutan sipermetrin secara
cyclic voltammetry pada pH optimum yaitu
pH 5. Hal ini dikarenakan pada pH 5
sipermetrin mengion secara maksimal
sehingga mudah ditangkap oleh elektroda
pasta karbon termodifikasi nanopartikel TiO2
dan dapat menunjukkan voltamogram yang
optimum ditandai dengan arus puncak yang
tinggi. Hal ini dibuktikan dengan arus puncak
Ipc yang tinggi dibandingkan dengan pH 3, 4
dan 6.
3. Uji Pengaruh Variasi Scan Rate (Laju
Pindai) terhadap kinerja EPK-TiO2
Pengujian scan rate optimum
menggunakan variasi scan rate 0,1 v/s, 0,3
v/s, 0,5 v/s dan 0,8 v/s. Gambar 6
menunjukkan bahwa semakin cepat scan rate
dalam pengukuran analit, maka semakin tinggi
pula arus puncak yang dihasilkan. Terbukti
dalam pengukuran larutan sipermetrin 1 ppm,
tinggi arus puncak dari perlakuan variasi scan
rate bertambah seiring penambahan kecepatan
dari scan rate.
7

Gambar 6. Voltamogram pengujian scan rate
optimum
Scan rate mempunyai pengaruh
terhadap pengukuran sipermetrin. Semakin
cepat scan rate dalam pengukuran analit,
maka semakin tinggi pula arus puncak yang
dihasilkan. Arus puncak yang dihasilkan
semakin meningkat dengan meningkatnya
scan rate. Scan rate yang tinggi akan
menyebabkan tipisnya lapisan difusi yang
dihasilkan sehingga transfer elektron pada
permukaan elektroda menjadi lebih mudah
dan arus puncak yang dihasilkan juga semakin
besar. Sebaliknya scan rate yang kecil
mengakibatkan tebalnya lapisan difusi yang
dihasilkan sehingga menghambat proses
transfer elektron di permukaan elektroda dan
arus puncak yang dihasilkan kecil (Yulianto
dan Setiarso, 2014). Scan rate optimum
ditunjukkan pada scan rate 0,8 V/s
dikarenakan pada scan rate tersebut
didapatkan arus yang cukup tinggi dan puncak
terlihat dengan jelas.
4. Penentuan Rentang Konsentrasi Linier
Linearitas adalah kemampuan metode
analisis menghasilkan respon yang secara
langsung proporsional terhadap konsentrasi
analit. Rentang konsentrasi linear pengukuran
pestisida sipermetrin ditentukan dengan
membuat deret larutan standar sipermetrin
dengan konsentrasi 0,1 ppm, 0,3 ppm, 0,5
ppm, 0,8 ppm dan 1 ppm dalam buffer sitrat
0,1 M pH terbaik yaitu pH 5. Persamaan garis
linier ditentukan dengan membuat plot antara
arus puncak yang dihasilkan (A) dengan
kosentrasi larutan standar sipermetrin (ppm).
Kurva persamaan garis linier pengukuran
sipermetrin dapat dilihat pada Gambar 7.
Gambar 7. Plot antara konsentrasi pestisida
sipermetrin dan arus puncak secara DPV
Grafik di atas menunjukkan hubungan
antara arus puncak dan konsentrasi yang
menyatakan bahwa semakin tinggi konsentrasi
dari 0,1 ppm hingga 1 ppm maka semakin
besar pula arus puncak yang dihasilkan. Hal
ini di sebabkan karena semakin tinggi
konsentrasi maka semakin banyak ion dari
sipermetrin yang terakumulasi di permukaan
elektroda sehingga arus yang dihasilkan juga
semakin tinggi.
Konsentrasi linier pengukuran larutan
standar sipermetrin dari 0,1 - 1 ppm. Intersep
yang diperoleh sebesar -0,0222 dengan slope
sebesar 4,865x sehingga diperoleh persamaan
linier y = 4,865x - 0,0222. Pembuatan kurva
linear ini bertujuan untuk mengetahui daerah
rentang kerja yang baik dari kelinearan
standar dalam pengukuran sipermetrin.
Rentang konsentrasi ini memiliki kolerasi
yang linear antara konsentrasi sipermetrin
dengan arus yang dihasilkan, dengan nilai R2
sebesar 0,9805. Hal ini didasarkan pada
pendapat Fisher (1974) yang menyebutkan
bahwa tingkat hubungan nilai korelasi R
dengan rentang 0,80-1,0 memiliki hubungan
kelinearan yang sangat kuat.
5. Penentuan Limit Deteksi
Limit deteksi pengukuran pestisida
sipermetrin dipelajari untuk mengetahui
jumlah terkecil analit dalam sampel yang
masih dapat dideteksi dan masih memberikan
respon signifikan dibandingkan blanko.
8
 Penentuan limit deteksi pengukuran
pestisida sipermetrin dilakukan dengan
metode differential pulse voltammetry dengan
rentang potensial dari -0,2 V sampai 0,3 V
dengan scan rate 0,01 V/detik. Dari hasil
pengukuran diperoleh arus rata-rata sebesar
3,7997 µA dan simpangan baku intersep (Sa)
sebesar 0,276885. Limit deteksi diperoleh
dengan tiga kali simpangan baku intersep
dibagi dengan kemiringan garis. Limit deteksi
yang diperoleh dari hasil perhitungan sebesar
0,0978 ppm yang berarti elektroda pasta
karbon termodifikasi nanopartikel TiO2 (EPK-
TiO2) mampu mendeteksi hingga
mikropolutan pestisida sipermetrin yang
memiliki ambang batas di lingkungan
sebanyak 0,1 ppm.
6. Keberulangan Elektroda (Ketelitian
Pengukuran)
Uji keberulangan elektroda dilakukan
menggunakan EPK-TiO2 (3:4:3) dengan
mengukur larutan standar pestisida
sipermetrin 1 ppm dalam buffer sitrat 0,1 M
pH 5 sebanyak 11 kali. Pengukuran arus
dilakukan dengan menggunakan metode
differential pulse voltammetry dengan rentang
potensial dari -0,2 V sampai 0,3 V dan scan
rate 0,8 V/s. Histogram arus puncak hasil
pengukuran dapat dilihat pada Gambar 8.
Gambar 8. Histogram uji keberulangan
pengukuran pestisida sipermetrin
secara DPV
Keberulangan pengukuran elektroda pasta
karbon termodifikasi nanopartikel TiO2 dapat
diketahui dengan menghitung standar deviasi
(SD) dan standar deviasi relatif (RSD) arus
puncak hasil pengukuran larutan standar
pestisida sipermetrin 1 ppm. %RSD diperoleh
dari hasil bagi nilai SD dengan rata-rata arus
puncak pengukuran larutan standar pestisida
sipermetrin dikalikan 100%. Nilai SD dari
hasil perhitungan sebesar 0,03443 dan nilai
arus puncak rata-rata 9,20 µA sehingga
diperoleh nilai %RSD sebesar 0,37%. Nilai
%RSD yang rendah menyatakan tingkat
presisi dari EPK-TiO2 cukup baik.
KESIMPULAN
Berdasarkan hasil dan pembahasan
pada bab sebelumnya, dapat disimpulkan
beberapa hal sebagai berikut :
1. Komposisi modifier yang optimum yaitu
elektroda dengan perbandingan grafit :
parafin : TiO2 3:4:3 ditunjukkan dengan
arus puncak anodik (Ipa) 1,63 x 10-4 A dan
arus puncak katodik (Ipc) -1,71 x 10-4 A.
Faktor lain yang mempengaruhi yaitu pH
larutan dan waktu scan rate. Kondisi
pengukuran optimum EPK-TiO2 dalam
analisis sipermetrin adalah pada pH 5 dan
kecepatan scan 0,8 V/s.
2. Limit deteksi yang diperoleh dari
pengukuran EPK-TiO2 pada sipermetrin
sebesar 0,0978 ppm dan keberulangan
dari kinerja EPK-TiO2 sebesar 0,37%.
Nilai %RSD yang rendah menyatakan
tingkat presisi dari EPK-TiO2 cukup baik.
UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis mengucapkan terima kasih kepada
Dr. H. Thamrin, M.Si., La Ode Ahmad, M.Si.,
Ph.D. dan La Ode Kadidae, M.Si., Ph.D yang telah
telah memberikan saran dan masukan pada
penelitian ini.
9
1
 DAF Engineering. gas S.M.,
TAR PUSTAKA 33 (831 – chromatogra Fekrya,
835). phy with A.M. dan
Cui, F.X dan electron Ameer,
Zhang. Irdhawati, capture M.A. 2016.
2012. Manurung, detection. Nano-TiO2
Electrochem M. dan Food Modified
ical Sensor Septiawan, Chemistry Carbon
For K.A. 2015. 134. 2849- Paste Sensor
Epinephrine Deteksi 2496. for
Based On A Dopamin Electrochem
Glassy Secara Ollis, D.F. dan ical Nicotine
Carbon Voltammetri Elkabi. detection
Electrode Menggunaka 1993. using
Modified n Elektroda Photocatalyt anionic
With Pasta ic surfactant.
Graphene/G Karbon Purification Biosensors
old Termodifika and and
Nanocompo si Eter Treatment of Bioelectroni
sites. J. Mahkota Water and c. 6(1).
Electroanal. (Dibenzo- Air.Amsterd
Chem. 669 18-Crown- am: Elsevier. Supriyanto, Edy.,
(35–41). 6). Jurnal Ashanal H.
Kimia Pan, H., Wang, dan
Ensafi, A.A., Mulawarma X.D., Xiao, Suwardiyant
Bahrami, H., n. 12(2). S.S., Yu, o. 2011. The
Rezai, B. ISSN 1693- L.G. dan Thermal
dan Maleh, 5616. Zhijun, Z. Annealing
H.K. 2013. 2013. Effect on
Application Muhamad, H., Preparation Crystal
of Ionic Zainudin, and Structure
Liquid-TiO2 B.H. dan Characteriza and
Nanoparticle Bakar, K.A. tion of TiO2 Morphology
Modified 2012. Nanoparticle of Titanium
Carbon Comparative s Surface- Dioxide
Paste study of Modified by (TiO2)
Electrode for different Octadecyltri Powder.
the clean-up methoxysila Jurnal Ilmu
Voltammetri techniques ne. Indian Dasar.
c for the Journal of 15(1): 37-
Determinati determinatio Engineering 41.
on of n of k- & Materials
Benserazide cyhalothrin Sciences. 20 Tashkhourian, J.,
in Biological and : 561-567. Ana, S.F.N.
Samples. cypermethri dan
Materials n in palm oil Shehata, M., Hashemnia,
Science and matrices by Azzabb, S. 2013.
9
 Construction Elektroda
Of A Pasta
Modified Karbon
Carbon Termodifika
Paste si Kitosan
Electrode untuk
Based On Analisis
TiO2 Cr(VI)
Nanoparticle Secara
s for the Cyclic
Determinati Stripping
on of Gallic Voltammetry
Acid. J. . Prosiding
Solid State Seminar
Electrochem Nasional
. 17 : 157– Kimia.
165. ISBN : 978-
602-0951-
Wachid, M.R. dan 00-3.
Setiarso.
2014.
Pembuatan
Elektroda
Pasta
Karbon
Termodifika
si Bentonit
Untuk
Analisis Ion
Logam
Tembaga(II)
secara
Cyclic
Voltammetry
Stripping.
Prosiding
Seminar
Nasional
Kimia.
ISBN : 978-
602-0951-
00-3.

Yulianto, E. dan
Setiarso, P.
2014.
Pembuatan

10