I.

Pendahuluan

Hewan tingkat tinggi dan banyak mikroorganisme tidak mempunyai
kemampuan, untuk mengadakan biositensis zat-zat tertentu yang perlu untuk
metabolisme secara normal. Molekul-molekul ini yang merupakan zat gizi organik,
yang dibutuhkan dalam jumlah kecil pada makanan manusia dan sebagian besar
hewan untuk pertumbuhan dan fungsinya yang baik, disebut vitamin, yang
merupakan prekwensi esensial dari berbagai koenzim.
Koenzim adalah suatu molekul organik yang merupakan kobaktor non protein
dari enzim, yang dibutuhkan untuk fungsi katalitiknya. Kobaktor enzim walaupun
jumlahnya kecil dalam sel tetapi sangat esensial bagi kerja beberapa enzim, dan oleh
karena itu memegang peranan penting dalam metabolisme sel.
Karena vitamin dibutuhkan dalam jumlah kecil (mg atau g) dalam makanan
per hari, maka vitamin disebut mikronutries. Istilah ini digunakan untuk
membedakannya dari makronutrien seperti karbohidrat, protein dan lemak yang
dibutuhkan dalam jumlah ratusan atau sedikitnya lusinan gram per hari. Pada saat ini
terdapat 13 jenis vitamin yang dibutuhkan dalam diet manusia dan banyak spesies
hewan, sebagai tambahan dari zat gizi yang besar (makronutrien).
Vitamin dibedakan atas dua kelas yaitu vitamin yang larut dalam air dan
vitamin yang larut dalam lemak. Vitamin yang larut dalam air meliputi, tiamin
(vitamin B1), riboblavin (vitamin B2), asam mikotinat, asam pantotenat, pisidokksin
(vitamin B6), biotin, asam falat, vitamin B12 dan asam askaribat / vitamin C ).
Hampir semua vitamin tersebut telah diketahui fungsi koenzimnya, sedangkan
vitamin-vitamin yang larut dalam lemak, sepeti vitamin A, D, E, dan K, yang
merupakan senyawa berminyak yang tidak larut dalam air, tidak diketahui dengan
jelas fungsi koenzimnya.




II. Vitamin Yang Larut Dalam Air

Struktur kimia dari vitamin yang larut dalam air sangat beraneka ragam,
tetapi mereka mempunyai sifat molekul plar, sehingga larut dalam air. Semua vitamin
yang larut dalam air, dapat disintesis oleh tumbuh-tumbuhan (kacang-kacangan, biji-
bijian, sayuran berdaun hijau dan ragi) kecuali vitamin B12. vitamin B komplek dan
vitamin C karena ke larutannya dalam air, tidal dapat disimpan lama dalam bentuk
stabil, harus disediakan terus menerus dalam makanan, kecuali vitamin B12, pada
hati manusia dapat disimpan untuk persediaan beberapa tahun. Semua vitamin yang
larut dalam air, kecuali vitamin C, berfungsi sebagai koenzim atau kofaktor dalam
reaksi enzimatik.
Vitamin B, Koenzim, dan fungsi Enzimatiknya
Vitamin Bentuk koenzim Fungsi enzimatik
Tiaminin (B1) Tiaminin pirofosfat (TPP) Transfer atau
pengangkatan gugus
aldehida
Reboflovin (B2) Flavin adenin dipuklotida (FAD)
Flovida mononukleotida (FMN)
Transfer hidrogen
Transfer hidrogen
Nikotinamida Nikotinamida adenin dinukletida
(NAD
+
)
Nikotinamida adenin demikleotida
fosfat (NADP
+
)
Transfer hidrogen
Asam fantolenat Koenzim A (KoA) Transfer atau karier
gugus asil
Peridoksen (B6) Peridoksalfosfat Transfer gugus
amino, gugus
karboksil dari
rasenisasi.
Biotin Biotin Transfer atau
pengangkatan gugus
karboksial
Asam falat Asam titrahidroksi falat Transfer satu C
Vitamin B12 Koenzim B12 Pergeseran 1,2 dari
atom hidrogen, karier
gugusan metil
Asam lipoat Lipoatmid Transfer gugus asil
Sumber : Frank B. Amstrong 1989
1. Tiamin (Vitamin B1)
Tiamin (vitamin B1) diperlukan dalam makanan semua hewan, kecuali
hewan memamah biak. Tiamin dijumpai pada semua tumbuhan, tetapi dalam
konsentrasi, tinggi terdapat dalam padi-padian sebagai molekul bebas, lapisan luar
dari biji padi-padian kaya akan tiamin. Kekurangan tiamin pada diet manusia
menyebabkan penyakit beri-beri, suatu penyakit yang ditandai tidak terkendalinya
syarat, paralisis dan kehilangan berat badan. Tiamin pertama kali diisolasi dan
dimurnikan tahun 1926, dan struktur kimianya ditentukan pada awal tahun 1930-an
oleh Robert R. Williams di Amerika Serikat.
Struktur kimia teamin, mengandung, sistem dua cincin yaitu perimidin dan
tiazol. Pada jaringan hewan tiamin terutama terdapat sebagai tiamin pirofosfat atau
kimia difosfat (TPP), yang merupakan bentuk koenzimnya.







Tiamin (vitamin B1)







Tiami pirofosfat (TPP)


H3C C
N
C
C
HC
N
NH2
CH2
N
C
H
C
CH3
C
S
CH2 CH2OH
H3C C
N
C
C
HC
N
NH2
CH2
N
C
H
C
CH3
C
S
CH2 O P O P O
O
O
O
O
Tiamin penafosfat berfungsi sebagai koenzim pada beberapa reaksi penting dalam
metabolis karbohidrat, yang melibatkan pengangkatan atau transfer, gugus aldehida
dari molekul donor menjadi molekul penerima. Pada reaksi tersebut TPP berfungsi
sebagai senyawa perantara yang membawa gugus aldehida yang terikat secara
kovalen pada cincin tiazol. Contohnya adalah reaksi yang dekatalisis oleh enzim
perivat dekarboksilase yang merupakan langkah penting dalam permentasi glukosa
oleh klamer untuk menghasilkan alkohol pada reaksi dekarboksilasi piruvat, gugus
korboksil dari piruvat dikeluarkan sebagai CO2 dan sisa molekul piruvat yang
kadang-kadang disebut sebagai asetaldehida aktif, secara bersamaan dipindahkan ke
posisi C-2 dari cincin taizol (tempat reaktif TPP) yang terikat kuat dengan TPP untuk
menghasilkan turunan hidroksietil. Senyawa antara ini hanya sementara terdapat,
karena gugus hidroksielil dilepaskan dengan cepat dari koenzim untuk menghasilkan
asetaldehida bebas.




Reaksi dalam Tahapan
Piruvat + H2O + TPP E -hidroksietil-TPP-E + HCO3
-

-hidroksietil-TPP-E Asetaldehida + TPP-E

TPP juga mempunyai peran sebagai koenzim dari enzim dehidrogenase piruvat dan
dehidrogenase -ketoglutarat yang lebih kompleks. Reaksi ini terjadi pada lintas
utama oksidasi karbohidrat di dalam sel.

2. Riboflavin (Vitamin B2)
Riboflavin pertama kali diisolasi dari susu, disintesis oleh semua tumbuhan
dan banyak mikroorganisme, jadi ditemukan dalam semua bahan biologik. Hewan
tingkat tinggi harus memperoleh vitamin dari makanan.
CH3 C
O
COO + H2O CH3 C
O
H + HCO3
-
Dekarboksilase
piravat
Riboflavin atau vitamin B2 terdiri dari D-ributol yang terikat pada cincin
isoaloksazin vitamin ini telah terbukti berperan sebagai faktor pertumbuhan pada
tikus. Kini dapat diperoleh secara komersial dari mikroba tertentu.













Riboflavin (Vitamin B2)

Riboflavin adalah komponen dari dua koenzim yang berhubungan erat yaitu blavin
monomukleotida (FMN) dan flavin adenin dinukleotida (FAD).










H3C C
C
C
C
C
C
H
H
N
N
C
C
C
N
C
NH
O
CH2
HCOH
HCOH
HCOH
CH2OH
H3C

























FMN dan FAD adalah koenzim dari kelas enzim dehedrogenase yang dikenal
sebagai plano protein atau dehidrogenase plavin yang mengkatalisis reaksi oksidasi
reduksi. Pada reaksi-reaksi yang dikatalisis oleh enzim.enzim ini, cincin iso
aloksazin plavin mulektida berfungsi sebagai pembawa sementara sepasang atom
hedrogen yang dipindahkan dari molekul substrat
H3C C
C
C
C
C
C
H
H
N
N
C
C
C
N
C
NH
O
CH2
HCOH
HCOH
HCOH
H3C
CH2
O
P
O
O O
O
P O O
CH2
H
O
H
OH OH
H
H
N
N
N
N
NH2
O
H3C C
C
C
C
C
C
H
H
N
N
C
C
C
N
C
NH
O
CH2
HCOH
HCOH
HCOH
H3C
CH2
O
R
i
b
o
f
l
a
t
i
n

Flavin monouklestida (FMN)
Riboflavin monofosfat
Flavin adenin dinukleotida (FAD)
O
P
O
O O










Dehidrogenase suksinat adalah contoh dehidro genase plavin, yang mengandung
FAD, yang mengkatalisis reaksi oksidasi suksinat menjadi fumarat.

Suksinat + E-FAD Fumarat + E-FADH2

Loktat Piruvat


3. Asam Nikotinat dan Nikotinamida
Nikotinamida adalah merupakan bentuk amida dari asam nikotinat. Untuk
menghindarkan salah pengertian dengan alkaloid mikotin dari tembakau maka
diberikan mama alternatif bagi asam nikotinat yaitu niasin untuk penggunaannya
secara umum. Kekurangan niasin menyebabkan penyakit lidah hitam (black tangue)
pada ujung dan pellogra (bahasa Itali, yang berarti kulit kasar) pada manusia, asam
nikotinal banyak terdapat pada tumbuhan dan jaringan hewan, terutama daging.
Nikotinamida dapaty disintesis dari triptofan.
Nikotinamida adalah komponen yang merupakan bagian aktif dari dua
koenzim, yaitu nikotinamida adenin dinakleotida (NAD
+
) dan nikotinamida adenin
dinukleotida fosfat (NADP
+
) yang dulunya dikenal masing-masing sebagai koenzim I
dan koenzim II.
H3C C
C
C
C
C
C
H
H
N
N
C
C
C
N
C
NH
O
H3C
O
H3C C
C
C
C
C
C
H
H
N
N
C
C
C
N
C
NH H3C
O
H
R
H
S + +
R
H
H
S
Flavin nukleotida
Substrat
terdehidro-
genasi
Reduksi flavin
nukleotida
Sunstrat
FMN
Laktat dehidro
genase




























Nikotinamida adenin dinukleotida (NAD
+
)

HC
HC
C
C
N
H
CH
C
O
OH
Asam nikotinat (Niacin)
HC
HC
C
C
N
H
CH
C
O
NH2
Nikotinamid (Niasinamid)
N
N
N
N
NH2
Adenin
CH2
H
O
H
OH OH
H
H
O P O
O
Ribosa
O
Lokasi gugusan fosfat
tambahan dari NADP
+

O
O
P O
-

O
-
1
C
O
NH2
CH2
H
O
H
OH OH
H
H
N
O P O
O
Ribosa
Koenzim0koenzim ini terdapat dalam bentuk teroksidasi (ditentukan sebagai NAD
+

dan NADP
+
) dan bentuk tereduksi (NADH dan NADPH). Bagian mikotenamida
koenzim ini berperan sebagai pembawa sementara ion hidrida yang dipindahkan
secara enzimatik dari molekul ensbstrat oleh kerja enzim dehidrogenase tertentu.









Contoh reaksi enximatik tersebut adalah reaksi yang dikatalisasi oleh dehidrogenase
malat, yang menyebabkan dehidrogenasi malat, menghasilkan oksaloasetat dan pada
saat aktivasi asam lemak dalam oksidasi asam lemak. Tahap ini terjadi pada oksidasi
karbohidrat. Enzim ini mengkatalisasi pemindahan dapat balik ion hidrida dari malat
ke NAD
+
membentuk NADH, sedangkan atom hidrogen lainnya meninggalkan
gugus hidroksil malat dan muncul sebagai ion H
+
bebas.


L-Malat + NAD
+
Oksaloksetat + NADH + H
+


4. Asam Pantotenat
Kata pan pada asam pantotenat berasal dari bahasa Yunani yang memiliki
arti dimana saja vitamin ini ditemukan pada semua jaringan, baik tumbuh-tumbuhan
maupun hewan, dan juga pada mikrooganisme asam pantotenat tersebar demikian
luasnya dalam berbagai bahan makanan sehingga tidak ada penyakit yang diketahui
disebabkan oleh kekurangan vitamin ini. Asm pantotenaf yang juga dikenal sebagai
vitamin B5, untuk pertama kalinya diisolasi tahun 1938 dari Khamir dan ekstrak
HC
HC
C
C
CH
N
R
+
H
H
S
+
C
O
NH
2
HC
HC
C
C
CH
N
R
+ S
+
C
O
NH
2
H
+
+
Substrat NAD
+

Substrat
terhidrogen
nasi
NADH
Dahidrogenase
malat
-H2O
hati oleh Roger J. Williams/ bentuk koenzim dari asam pemtotenat adalah Koenzim A
(disingkat KOA atau KOA-SH). Disebut demikian karena pertama kali dijelaskan
sebagai suatu kofaktor untuk reaksi asetilasi enzimatik tertentu. Koenzim A
mengandung gugus toil atau silf hidril (-SH) yang reaktif yang terletak pada bagian
merkaptoetilamin- dari koenzim, tempat gugus asil berikatan secara koralen
membentuk tisester selama pemindahan gugus asil.





Asam pantotenat








Koenzim A




Transfer gugus asil :



O
HO
C CH2 CH2 NH C
OH
C
CH3
CH3
CH2
OH
HS CH2 CH2
NH
C CH2 CH2 NH C
O
C
OH
H
C
CH3
CH3
CH2 O
O
-

P
O
O
O
-

P
O
O
CH3
H
O
H
H H
O
OH
N
HC
N
C
C
C
NH2
N
CH
N
O
-Merkapto-
etilamin
Asam pantotenat
O O O
O
Ribosa 3 fosfat
adenin
R C
O
O
-
+ HS - KoA R C S KoA
O
Asilo KoA (Tioester)
R C Substrat KoA
O
HS
+
R C S KoA
O
Substrat
+
Dehidro
genase
Piruvat
Asetil-KoA
Secara biologi KoA penting sebagai pembawa atau donor dari gugus asil
seperti pada reaksi asam piruvat menjadi asam sitrat yang merupakan reaksi awal
pada siklus asam sitrt, yaitu lintas utama bagi degradasi oksida tub karbohidrat dan
pada reaksi oksidasi asam lemak di dalam sel aerobik.

Pembentuk Asetil KoA :





Penggunaan Asetil-KoA









Pada reaksi I, asetil-KoA dibentuk selama dekarboksilasi oksidatil piruvat oleh
dehidrogenase piruvat komplek
Pada reaksi II, gugus asetil pada asetil-KoA depindahkan keoksaloaselat
menghasilkan sitrat oleh sintase sitrat.

5. Piridoksin (Vitamin B6)
Pendokpin atau vitamin B6 terdiri dari tiga senyawa yang berhubungan
erat, yaitu peridoksin, piridoksal dan piridoksamin. Ketiganya tersebar ;uas di alam
CH3 C COO
-
+ NAD
+
+ KoA SH H2O CH3
O
C
O
S KoA HCO
-
3 + NADH + H
+

CH3 C
O
S KoA +
COO
-

C O
CH2
COO
-

COO
-

C
CH2
COO
-

HO
CH2
COO
-
KoA + S
Sintase Sitrat
Asetil KoA Oksaloasetat Sitrat
baik pada hewan maupun tumbuhan. Padi-padian termasuk sumber yang sangat kaya
vitamin B6.
Bentuk aktif vitamin B6 :









Bentuk aktif dari vitamin B6 adalah peridoksal fosfat, yang selalu terdapat dalam
bentuk aminopiridoksumin fosfat, yang berfungsi sebagai gugus prostetik sejumlah
enzim yang mengkatalisis reaksi mentabalisme asam amino, transaminasi,
dekarboksilasi dan rasemisasi. Walaupun reaksi-reaksi ini dikatalisis oleh enzim
yang berlainan, tetapi koenzimnya sama yaitu piridoksal fosfat.













HO
CH2OH
CH2OH
H3C
N
HO
CHO
CH2OH
H3C
N
HO
CH2NH2
CH2OH
H3C
N
Piridoksin Piridoksal
Pitidoksamin
HO
CH2OH
H3C
N
CH2OH HO
CH2OH
H3C
N
CH2 O P
O
O
OH
MgADP
MgATP
Piridoksal Kinase
PIridoksal Piridoksal fosfat









Pada gambar transaminasi yang dikatalisis oleh transaminasi atau aminotransferase,
piridoksal fosfat yang terikat kuat, berfungsi sebagai pembawa sementara gugus
amino dari senyawa donor yaitu asam -amino, menuju senyawa penerima gugus
amino yaitu asam -keto

















+
NH3


R

CH

COO
-

+
NH3


R

CH2

COO
-

CO2

Dekarboksidasi
O

R

C

COO
-

+
NH3


R

CH

COO
-

+

Transaminasi
(D + L)
Rasemisasi
O

R

C

COO
-

HO
CHO
H3C
N
CH2
Piridoksal fosfat, bentuk
penerima gugus amino
O
O
-

P
O
O
-

HO
CH2-NH2
H3C
N
CH2
O
O
-

P
O
O
-

Piridoksamin fosfat, bentuk
penerima gugus amino
Glatamat-aspartat
Glatamat dekarbok
Silase
Glatamat rasemase
Reaksi transamenasi










Reaksi Dekarboksilasi








Reaksi Pasemisasi :









COOH
CH2
CH2
H C NH2
COOH
COOH
CH2
C = O
COOH
+
COOH
CH2
C = O
COOH
CH2
+
COOH
CH2
H-C-NH2
COOH
CH2
transaminase
Asam glutamat
(donor asam amino)
Oksaloasetat
(akseptort Asam keto)
- ketogkketaraf
(Produk Asam keto)
Aspartaf
(Produk Asam Amino)
COOH
CH2
H-C-NH2
COOH
CH2
COOH
CH2
H-C-NH2
H
CO2 +
Asam glutamat

COOH
CH2
NH2

-C-H
COOH
CH2
COOH
H-C- NH2


CH2
COOH
CH2
L-Asam glutamat

D-Asam Glutamat

Telah diketahui ada kira-kira 20 macam reaksi asam amino, dimana
periodoksal fosfat terlibat, salah satu diantaranya adalah interkonversi serin dan lesin.
Koefnzim piridoksal ini menarik perhatian sebab berikatan dengan lisin pada enzim
fosfarilase dalam hewan dan tumbuhan.

6. Biotin
Biotin untuk pertama kalinya diisolasi pada tahun 1935 oleh Dritz Kogl dan
Benno Jonnis, dari konsentrat hepar sebagai faktor pertumbuhan dari ragi. Pada
hewan kebutuhan biotin di cukupi oleh bakteri usus yang mensintesis vitamin ini
kebanyakan usus hewan membuat cukup biotin untuk memenuhi kebutuhannya.









Biotin dapat ditemukan dalam padi-padian ragi, telur dan limpa. Biotin
disebut juga sebagai anti egg white injury faktor, yaitu faktor yang dapat
memperbaiki keadaan definisi yang dibuat pada hewan percobaan dengan
memberikan putih telur yang banyak. Misalnya, tikus diberi makanan yang
mengandung putih telur mentah yang banyak, menyebabkan kerontokan rambut,
radang kulit, dan hilangnya koordinasi otot ini diakibatkan oleh adanya glikoprotein
dalam putih telur yang disebut avidin, yang mengikat biotin dengan sangat kuat
sehingga tidak dapat diserap oleh dinding tesus, sehingga vitamin ini tidak berperan
sebagai koenzim.


O
HN NH
HC CH
H2C CH (CH2)4 COOH
S
Biotin
Avidin + Biotin Avidin biotin
Dengan memasak putih telur, avidin akan menjalani denatrasi sehingga tidak mampu
lagi menyikat biotik. Dengan demikian telur masak tidak pengganggu penyerapan
biotin.
Enzim yang memerlukan biotin mengkatalisis penggabungan (karboksilasi)
atau transfer CO2 (transkarboksilasi). Dalam reaksi karboksilasi diperlukan ATP,
Mg
2+
dan biotin, sebagai N-karbaksi biotinilklisin yang bertindak sebagai pembawa
CO2.








N-karboksibiotinillesin
(N-karboksibiositin)

Dua langkah dalam reaksi karboksilasi
Langkah 1 : Enzbiotin + HCD
-
3 + ATO ENZ karboksibiotin + ADP + Pi
Langkah 2 : Substrat + ENZ karboksibiotin Substarat terkaboksilasi + enz-biotin

Contoh dari reaksi karboksilasi yang bergantung kepada biotin adalah reaksi yang
dikata lesis oleh karboksidase perivat yang melangsungkan karboksidasi perivat
menjadi aksalo aselat dan karboksidasi propesional KoA menjadi metilmalonil KoA.




O
N NH
HC CH
H2C CH (CH2)4
COO
-
S
-
O C
O
C
O
N
H
(CH2)4 C
H
NH
+
3
ATP + HACO
-
3 + CH3-C COO
-
ADP+ Pi + -COO-CH2 C COO
-





7. Asam Folat
Asam folat pertama kali diisolasi dari daun bayam dan namanya berasal dari
bahasa latin, Bolium = daun, struktur kimia dari asam folat mengandung suatu
derivat pteridin, asam p-amino benzoat dan asam glutamat










Vitamin ini dapat menolong keadaan anemia pada unggas dan berperan
sebagai faktor pertumbuhan untuk berbagai mikroba. Nama lain dari asam folat
adalah asam pteroilglutamat, asam folat sendiri tidak mempunyai aktivitas koenzim,
tetapi molekul ini tereduksi secara enzimatik di dalam jaringan menjadi asam
tetrahidropolat (FH4), merupakan bentuk koenzim aktifnya

Asam folat + HADPH + H
+
FH2 + NADP
+



FH2 + HADPH + H
+
FH2 + NADP
+


O
O
Piruvat Oksalo aselat
Folat reduk
tase
reduktase
dihirofolat
H2N C
N
C
C
N
C
OH
N
C
HC
N
CH2
N
H
C
C
H
C
H
H
C
H
C
C
C
O
N
H
CH
COOH
CH2
CH2 COOH
Asam glutamat 2-Amino-4-hidroksi-6-
mentil[teridin
Asam p-Amino-
benzoat (PABA)

Asam tetrahidrofolat (FH4) atau TGF berfungsi sebagai pembawa sementara gugus 1-
karbon di dalam sejumlah reaksi enzimatik yang kompleks. Di sini, gusgus metil
(-CH3), metelen (-CH2), metinil (-CH = ), formil (-CHO), atau formino (-CH = NH)
dipindahkan dari satu molekul ke molekul lainnya.

8. Vitamin B12 (Sianokobalamin)
Vitamin B12 merupakan vitamin yang memiliki struktur kimia paling
komplek dibandingkan dengan vitamin lainnya. Vitamin B12 tidak dibuat oleh
tumbuhan atau hewan, tetapi dapat dijumpai pada hewan dan mikroorganisme.
Vitamin B12 ini hanya dapat disintesis oleh mikroorganisme 50% vitamin B12 pada
orang dewasa dihasilkan oleh bakteri usus. Menurut H.A Baker, vitamin B12
merupakan bagian dari koenzim B12, dengan struktur sebagai berikut :

















CH3
CH3 CH3
CH3
CH3




























Koenzim B12

O
H2COH
H
H
O OH
H
P
O
O
O
CH C3H
CH2
NH
CO
CH2
CH2
CH2
H
CH2
CONH2
CH3
N
CH2
CONH2
CH2 H
CH2
CONH2
N
C
Co
N
H
CH
CH2 CH2 CONH2
C
CH3
CH2 CONH2
H
CH2 CH2 CONH2
CN
O
CH2
H
H
OH OH
H
H
N
HC
N
C
C
C
N
CH
N
NH2
5 Deoksidenosin
Sistim cincin korin
N
HC
N
C
C
H
C
C
C
C
H
CH3
CH3
5,6-Dimetibenzimidazol
ribonukleotida
Vitamin B12 bersifat unik diantara semua vitamin lainnya, yaitu molekulnya
tidak hanya mengandung suatu molekul organik yang kompleks, tetapi juga
mengandung unsur mikro yang esensial yaitu kobalt (Co). Vitamin B12 disebut juga
sianokobalamin sebab molekulnya mengandung gugus amino yang berikatan dengan
kobalt, kompleks terkoordinasi serupa dengan sistem cincin porfinin pada heme dan
protein heme pada bentuk koenzim vitamin B12 yang disebut 5
desksiadenosilkobalamin, gugus siono digantikan oleh gugus S;deoksiadenosil.
Bentuk lain dari koenzim B12 adalah metilkobalamin.
Vitamin B12 disebut juga antipernisim anemia, karena pertama kali
diketemukan sebagai senyawa yang dapat mengobati penyakit anemia permisiosa,
yaitu pembentukan sel-sel darah merah tidak dewasa dan rapuh, vitamin B12 dikenal
sebagai faktor pertumbuhan beberapa bakteri dan protozora.
Koenzim vitamin B12 desintesis dari vitamin B12 dengan enzim khusus,
sintetase B12. koenxim ini tidak stabil, jika kena cahaya matahari akan berubah
menjadi hanokobalamin atau hidroksi kobalamin, terdapat dua jenis reaksi enzimatik
yang memerlukan koenzim vitamin B12 jenis pertama mengakatalisis penggeseran
1,2 suatu atom hidrogen dari satu atom karbon substrat ke atom berikutnya dengan
pengeseran 2,1 (terbalik) yang serentak dari beberapa gugus lainnya, alkil, karboksil,
hidroksil atau gugus amino











C
11
H
C
12
X
C
11
X
C
12
H
Reaksi koenzim B12 yang diketalisis oleh mutase metilaspartat,






Asam glutamat Asam B-metil aspartat

Jenis reaksi yang kedua, koenzim B12 tertindak sebagai pembawa gugusan metil
yang didapat dari N
5
metiltetrahidrobolat, terhadap molekul akseptor yang sesaui,
dalam suatu reaksi, gugus metil menduduki posisi, S-deaksi adensil dari koenzim
B12, suatu contoh adalah metilasi dari homosistein untuk menghasilkan metionin








Homosistenin Metionin

9. Asam Lipoat
Asam lipoat yang juga disebut asam tioktat dekristalisasi tahun 1951 oleh Lester
J. Reed dan Irurin C. Gunsalus dan hewan-hewan. Ketika pertama kali diisolasi asam
lipoat diduga merupakan vitamin B, namun bukti mutakhir menunjukkan bahwa
hewan mensintesis sejumlah kecil asam lipoat yang diperlukan, dan dengan demikian
tidak mempunyai kebutuhan diet terhadap homolekul ini. Sering diklasifikasi.
HOOC C
H
H
C
H
CHNH2
H
COOH
HOOC C
H
H
C
H
CHNH2
H
COOH
Mutase metil
aspartot
SH
CH2
CH2
HC NH3
+

COO
-

CH
3
S
CH2
HC NH3
+

COO
-

CH2
FH4
N
5
metil-FH4
Koenzim B12
Sebagai vitamin B karena fungsi koenzimatiknya, dan asam lipoat disebut sebagai
suatu vitamin, psenzo.




Asam lipoat Asam dihidrolipoat
(bentuk teroksidasi) (bentuk bereduksi)

Ada dua bentuk asam lipoat, yang pertama adalah asam lipoat dalam bentuk
teroksidasi, yang merupakan suatu disulfida siklik dan yang kedua adalah asam
dihirdokpoat, bentuk tereduksi dengan dua gugusan sulfhidril pada C-6 dan 8.
Bentuk koenzim dari asam lipoat, seperti biotin, berikatan secara kovalen
melalui suatu ikatan amida pada gugus amino- suatu residu lisil spesifik dari
apoenzim, lipolisin N- asam lipoal berfungsi dalam dua dekorboksilasi aksidatil
kunci dalam pemanfaatan aerobik karbohidrat untuk energi dengan menstransfer
suatu gugusan asil, yang disumbangkan oleh tiamin pirofosfat (TPP) kepada KoA-
SH.






Lipoamid (-N-Lipolisin)





H2
C
H2C CH
S S
CH2 CH2 CH2 CH2 COOH
H2
C
H2C CH
SH SH
CH2 CH2 CH2 CH2 COOH
H2
C
H2C CH
S S
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C
O
N
H
C
O
COO
NH
+
3
Residu lisil
Skema fungsi asam lipoat dalam reaksi transfer gugusan asal :















10. Vitamin C (Asam Askorbat)
Vitamin C atau asam akorbat disintesis dari glukosa pada semua tumbuhan
tingkat tinggi dan kebanyakan hewa, tetapi tidak pada manusia, kera, manurut,
burung bulbul, kelelawar buah India dan ikan tertentu. Vitamin C adalah asam L-
askorbat, suatu lakton derivat gula dari glukosa. Vitamin C sebagai pereduksi yang
kuat mudah kehilangan dua atom hidrogen, menjadi asam L-dehidroaskorbat, yang
masig memiliki aktivitas vitamin C. tetapi bila cincin lakton dihidrolisis untuk
menghasulkan asam L-diketogulonat, maka aktivitas vitamin C hilang.






TPP dan
O
C R + C
C
C
S S
Enz Enz TPP + C
C
C
S
SH
Enz
Enz + TPP
C R
O
C
C
C
S
SH
Enz
CoA -SH +
C R
O
C
C
C
SH
SH
Enz CoA
+ S C
O
R
C
C
C
S
TPP dan
S
Masing-masing mewakili tiamin pirofosfat dan lipoamid



Atau




Asam L-askorbat










Konfersi dari asam askorbat menjadi dikatogulonat

Fungsi biokimiawi yang spesifik dari vitamin C belum diketahui, vitamin C
berfungsi sebagai kofaktor dalam reaksi hidroksilasi enzimatik residu prolin pada
kolagen jaringan pengikat vertebrata untuk membentuk resedu 4- hidroksi prolin,
yang hanya ditemukan pada kilagen, dan tidak pada protein hewan lainnya.





O
C
C
C
HC
CH
HO
HO
HO
CH2OH
O
O
O
OH
CH CH2OH
OH
H O
O
C
C
C
HC
C
HO
HO
HO
CH2OH
O
H
O
C
C
C
HC
CH
O
O
HO
CH2OH
O
-2H
O
C
C
C
HC
CH
O
O
HO
CH2OH
O
OH
+H2O
Asam L-askorbat
(Aktif)
Asam L-dehidroaskorbat
(Aktif)
L-diketogulonat (tidak
aktif)
III. Vitamin yang Larut Dalam Lemak

Vitamin-vitamin yang larut dalam lemak dimasukkan / digolongkan kedalam
lipida. Keempat vitamin yang larut dalam lemak (vitamin A,D,E, dan K) dibentuk
secara biologik dari unit-unit hidrokarbon S-karbon, yang disebut ispren atau 2-
metilbitadiena, yang merupakan unit pembangunan sejumlah sneyawa alamial
minyak / lemak.
Fungsi biokimiawi yang khusus atau koenzim vitamin yang larut dalam lemak
masih belum diketahui secara jelas. Satu sifat yang penting dari vitamin ini adalah,
bahwa golongan ini dapat disimpan dalam jumlah besar di dalam tubuh.

1. Vitamin A
Vitamin A untuk pertama kalinya dikenal sebagai faktor nutrisi esensial oleh
Elmer MeCollum pada tahun 1915 dan kemudian dapat diisolasi dari minyak hati
ikan. Vitamin A diperlukan oleh semua hewan bertingkat tinggi vitamin A hanya
terdapat dalam jaringan hewan, sedangkan pada tumbuhan terdapat sebagai
korotensid yang dapat diambil menjadi vitamin A dalam jaringan kebanyakan hewan.












H3c
C
H3
H2
C

C

H3c
C

C

CH

CH

CH

+

C

CH3

CH

CH

C

CH3

CH

CH2OH

CH3

H3C

H
C

CH3

C
H

C

CH3

C
H

H
C


C
H

C

CH3

C
H

H
C


C
H

C

CH3

C
H

C

H
C


C
H

CH3

H3C

H3C

Ada dua macam bentuk kimia vitamin A yaitu vitamin A1 (retinol), diperloleh
dari hati ikan laut. Bila gugus primer alkohol dari retinol dioksidasi, dihasilkan
aldehidretenal. Bentuk yang lainnya adalah vitamin A2-yang diperoleh dari hati ikan
air tawar. Vitamin A2 mempunyai ikatan rangkap yang jumlahnya satu lebih banyak
daripada vitamin A1 vitamin vitamin ini adalah alkohol yang mengandung cincin 6
oksiklik, yang mengandung 20 atom karbon, dengan rantai samping yang terdiri dari
dua arut isoprem.
Walaupun vitamin A diketahui berfungsi dalam proses penglihatan, tetapi
kemungkinan mempunyai, peranan metabolik lain, karena semua jaringan
dipengaruhi oleh suatu difisiensi: satu peranan umum diduga dalam transpor itu
kalsium melintasi membran tertentu.

2. Vitamin D
Vitamin D atau kalsiteral merupakan turunan steroid. Vitamin D terdapat dalam
dua bentuk, yaitu dalam jaringan hewan terdapat sebagai vitamin D3 atau
kalekalsiferal yang selalu dijumpai dalam minyak hati ikan. Vitamin D3 pada manusia
dan hewan dibuat dibawah kulit dari prekuensor 7-dehidrokolesteral, melalui
penyinaran sinar ultraviolet. Bentuk lainnya adalah vitamin D2 atau ergokalsiferol,
produk komersial yang dihasilkan dari radiasi sinar ultra violet terhadap ergasterol
khamir.

Kekurangan vitamin D menyebabkan metabolisme kalsium dan fosfat tidak normal,
menyebabkan tumbuhnya penyakit Tulang (ricket), kaki bengkak karena
terhambatnya pertumbuhan tulang. Pada kondisi normal, manusia mampu untuk
menghasilkan cukup vitamin D, melalui reaksi seperti di atas.
Fungsi biokimia vitamin D telah dipelajari secara intensif pada tahun-tahun
terakhir ini. Vitamin D3 merupakan prekursor dari 1,25-dihiroksikolekalsoferol, yang
dibuat dalam ginjal. Senyawa ini dianggap sebagai hormon dan didefinisikan sebagai
pembawa pesan kimia yang disintesis oleh satu organ untuk mengatur aktivitas
biologi pada jaringan lain. pelacakan dengan isotop membuktikan bahwa vitamin D
menaikkan kecepatan pertumbuhan dan sesopsi mineral (Ca) dalam tulang, dan juga
mempengaruhi pembuangan fosfat dari ginjal.

3. Vitamin E
Vitamin E atau -tokoferol pertama kali diisolasi tahun 1922, sebagai suatu
faktor dari suatu minyak sayuran yang menyebabkan infetilitas pada tikus. Karena
keterkaitannya dengan reproduksi, maka vitamin ini diberinama tokoferol, dari
bahasa yunani, tokos. Yang berarti hamil muda. Vitamin E mengandung cincin
aromatik bergugus hidroksil, dengan rantai samping isoprenoid.
Kekurangan vitamin E pada tikus dan hewan lainnya menyebabkan sterilitas
(hemandulan), kelemahan otot dan kulit bersisik. Pada anak sapi terjadi kerusakan
jantung, dan retardasi pertumbuhan pada kelinci.
Aktifitas biokimia yang lekas dari vitamin E belum diketahui, tetapi vitamin ini
menghalangi oksidasi non enzimatik pada ikatan rangkap asam lemak tak jenuh.
Karena itu vitamin E dikenal sebagia zat antioksidan. Karena sifat prtektif ini, maka
vitamin E sering ditambahkan pada makanan berminyak komersial untuk mencegah
terjadinya oksidasi, sehingga makanan tidak menjadi tenyik.

4. Vitamin K
Vitamin K diberi nama dari bahasa Denmarik, koagulasi oleh penemuannya,
Henrik Dam (Hadial Nobel, 1943) dan sesuai dengan makna kata tersebut, vitamin K
diperlukan untuk pembekuan darah. Vitamin K ditemuakn dalam dua bentuk, yaitu
vitamin K1 (filokurnon) yang ditemukan dalam jaringan tumbuhan temtamo yang
berwarna hijau tua yang lainnya adalah vitamin K2 (manakwiron) yang dihasilkan
oleh bakteri dalam usus.








Vitamin K1 (memiliki 4 unit isopren pada rantai sampingnya)













Pada individu yang normal, kekurangan vitamin K adalah sangat jarang akan
tetapi pemakaian antibioltika yang berkepanjangan dapat menyebabkan kekurangan
vitamin K, karena terbunuhnya flora usus.
Fungsi biokimia vitamin K adalah diperlukan dalam pembentukan yang baik
protein plasma, protrombin yang diperlukan dalma pembekuan darah. Karena itu
kekurangan vitamin K, menyebabkan terhentinya pembekuan darah.
Dan antagonis vitamin K adalah dikumarol, pertamakali diisolasi dari jerami
clover berjamur dan warfarin, analog sintetik dari vitamin K. kedua zat antagonis ini
mencegah terjadinya pembekuan darah. Warfarin adalah suatu racun tikus, yang
apabila dimakan oleh tikus, dalam suatu periode waktu, menyebabkan kematian
dengan menimbulkan pendarahan dalam.
CH3

O

O

CH3

O

O

CH2

CH

C

CH3

CH2

CH2

CH2

CH

CH2

CH2

CH2

CH

CH2

CH2

CH2

CH

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

O

O

CH3

CH

C

CH3

CH2

H

6