20130911140909UNIT 10 Struktur Hablur 2 PDF
20130911140909UNIT 10 Struktur Hablur 2 PDF
UNIT 10
STRUKTUR HABLUR (BAHAGIAN 2)
HASIL PEMBELAJARAN
Di akhir pembelajaran ini, diharap anda dapat,
1.
2.
3.
4.
Struktur hablur
Susunan padat
Susunan kiub
berpusat jasad
Jejari atom
Kekisi Ion
Nisbah jejari
Jenis struktur
hablur
Sifat fizik
sebatian ionik
Kekisi hablur
Hablur atom
Hablur molekul
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 198
10.1 Pengenalan
Unit 10 ini adalah sambungan daripada unit 9 yang akan membincangkan lebih lanjut mengenai struktur hablur.
Unit ini akan melihat beberapa lagi jensi hablur iaitu hablur logam, hablur kovalen dan hablur ionik. Susunan
atom dalam setiap jenis hablur ini memainkan peranan penting dalam penentuan sifat fizikal sesuatu sebatian.
10.2 Struktur hablur logam
Umum mengetahui logam bersifat mulur dan boleh ditempa dalam pelbagai bentuk. logam juga bersifat
konduktor elektrik dan konduktor haba. Apakah yang menyebabkan sifat logam begitu? Struktur hablur logam
dan sifat-sifat logam ditentukan oleh ikatan logam iaitu daya yang memegang bersama-sama atom logam.
Setiap atom logam ini menyumbang elektron valens untuk kekisi hablur logam dan membentuk awan elektron di
sekitar ion logam yang bercas positif. Elektron bebas ini berada pada keseluruhan hablur logam (Rajah 10.1).
Kupayaan elektron bebas ini bergerak pada keseluruhan hablur logam menentukan sifat konduktor haba,
konduktor elektrik dan sifat mulur pada logam. Susunan atom yang membentuk struktur kekisi hablur logam
terdiri dari susunan padat dan susunan kiub atau susunan bukan padat.
Elektron bebas
Rajah 10.1 Lautan elektron dan cas positif yang membentuk ikatan logam
Lapisan pertama
Lapisan kedua
Lapisan ketiga
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 199
Susunan ini akan mewujudkan susunan yang berulangan iaitu, ABAB....Cara kedua menyusun atom logam pada
lapisan ketiga adalah dengan menyusun atom logam di atas ruang kosong yang dibentuk oleh lapisan kedua
(Rajah 10.3). Seterusnya pada lapisan keempat atom-atom logam disusun mengikut atom lapisan pertama. Ini
akan menghasilkan susunan ABCABC...
Lapisan pertama
Lapisan kedua
Lapisan ketiga
(a)
Susunan padat heksagonal menghasilkan 74% ruang dalam kekisi dapat ditempati oleh atom logam. Susunan
padat heksagonal adalah mengikut susunan ABAB..... Logam yang menghablur dengan susunan ini adalah Mg,
Ti, Zn, He, Co, Be, Cd.
(b)
Susunan kiub berpusat muka pula adalah susunan padat mengikut susunan ABCABC..... Logam yang
menghablur dengan susunan ini adalah Al, Ni, Au, Cu, Ca, Pb, Pt, Ag. Semua pepejal gas adi juga menghablur
dengan susunan ini kecuali helium.
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 200
Hubungan antara panjang sisi (a) dan jejari (r) atom dalam sel kiub ringkas (Rajah 10.5a), sel kiub berpusat
jasad (10.5b) dan sel kiub berpusat muka (10.5c), adalah seperti berikut:
a = 2r
(a) Kiub ringkas
Sistem kiub
Kiub berpusat jasad
(Pemalar kekisi = a)
Kiub ringkas
(Pemalar kekisi = a)
Kiub berpusat muka
(Pemalar kekisi = a)
Jejari, r
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 201
Contoh 10.1:
Tunjukkan pengiraan bagi jejari atom kiub berpusat muka adalah,
Penyelesaian:
Perhatikan ukuran jejari atom yang tersusun dalam kiub berpusat muka sperti berikut.
r
r
Kebanyakkan logam mempunyai susunan padat dalam hablur kekisinya samada susunan padat
heksagonal atau susunan kiub berpusat muka. Logam yang mempunyai susunan atom padat memberikan
kekuatan logam yang lebih tinggi pada suhu bilik berbanding logam denga susunan kiub berpusat jasad.
Logam kalsium mempunyai susunan kiub berpusat muka sementara logam kalium pula menghablur
dengan susunan kiub berpusat jasad. Oleh kerana susunan atom dalam hablur logam kalsium lebih padat,
kalsium mempunyai sifat kekuatan logam yang lebih tinggi berbanding dengan logam kalium.
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 202
ii.
Ketumpatan cas yang tinggi pada ion logam yang bersaiz kecil meningkatkan daya elektrostatik antara
lautan elektron dan cas positif logam. Keadaan ini akan meningkatkan ikatan logam. Anda boleh perhatikan
peningkatan takat lebur logam unsur kala ke tiga dalam jadual berkala (Na Al). Kekuatan ikatan logam
berkadar terus dengan bilangan elektron valensi unsur.
Sifat-sifat logam adalah berkilat (relap), mengkonduksi haba dan elektrik, mulur dan boleh ditempa dalam
pelbagai bentuk:
i.
Sifat kemuluran logam bergantung kepada susunan atom logam dalam hablur. Logam boleh ditempa dalam
pelbagai bentuk tanpa memecahkan hablurnya. Hablurnya tidak pecah apabila tegasan diberikan kerana
atom-atom logam boleh menggelunsur antara satu sama lain (penyesaran satah)
ii.
Relapan logam
Permukaan logam adalah licin dan berkilat. Apakah yang menyebabkan ianya begitu? Sifat ini disebabkan
oleh padatan rapat atom logam dalam hablur dan ketumpatan atom yang tinggi. Ini memberikan sifat
relapan yang baik. Oleh itu, peralihan elektron mudah berlaku yang mana cahaya (tenaga) mudah diserap
dan dibebaskan.
iii.
Sifat konduktor elektrik dan haba disebabkan oleh laut elektron dalam hablur logam. Penigkatan tenaga
kinetik elektron akan berlaku apabila tenaga elektrik dibekalkan kepada logam. Pergerakan elektron lebih
cepat ke arah medan elektrik. Ini membolehkan arus mengalir. Keupayaan mengalirkan arus elektrik
bergantung kepada susunan padat atom dan bukannya bilangan elektron yang terlibat dalam pengikatan
logam. Susunan yang lebih padat memberikat sifat konduksi elektrik yang lebih baik.
Yang mana,
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 203
Di samping itu, nombor koordinatan sama ada 4, 6, atau 8 perlu juga diketahui supaya memudahkan pengiraan
nisbah jejari. Setiap nombor koordinatan ini menggambarkan geometri hablur sebatian ion. Jadual 10.2
menunjukkan nisbah jejari dan jenis hablur kekisi ion yang diperolehi.
Jadual 10.2 Nisbah jejari dan kekisi ion
Julat jejari
0.225 - 0.414
Geometri
Struktur hablur
Nombor koordinatan
Contoh
Tetrahedral
Susunan padat
heksagonal
(4,4)
4:4
Wurtzit
(ZnS)
Susunan padat
kiub
0.521-0.732
0.732<r<1.00
Oktahedral
Zink Blende
(ZnS)
Susunan padat
heksagonal
(6,3)
2:4
Rutil
(TiO2)
Susunan padat
kiub
(6,6)
4:4
Natrium
klorida
Kiub
(8,8)
1:1
Cesium
klorida
Susunan padat
kiub
(8,4)
4:8
Fluorit
(CaF2)
kubik
Contoh 10.2:
Kirakan nisbah jejari Na+ / Cl- sekiranya didapati jejari ion Na+ dan Cl- masing-masing ialah 0.95 dan 1.81 .
Apakah struktur dan nombor koordinatan bagi hablur NaCl tersebut?
= 0.95 / 1.81
= 0.53
Penyelesaian:
P (nisbah jejari) = 0.95 / 1.81
= 0.53
0.53 berada di dalam julat 0.521-0.732, oleh itu struktur adalah oktahedral dengan nombor koordinatan (6,6)
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 204
Jadual 10.3 Jenis-jenis hablur ion
Jenis hablur ion
Garam batu (Rock salt)
Cesium klorida
Contoh pengiraan
Contoh: NaCl
8Cl- (penjuru) x 1/8 = 1 Cl- ion
6Cl- (muka) x 1/2 = 3 Cl- ions
Jumlah = 4 Cl- ions
12Na+ (sisi) x 1/4
= 3 Na+ ions
1Na+ (Jasad) x 1 = 1 Na+ ion
Jumlah = 4 Na+ ions
Nisbah kation dan anion
4:4 1:1
Contoh: CsCl
Formula kimia
NaCl
Contoh
NaCl, LiCl, LiF, LiBr, LiI,
KBr, RbI, AgCl, AgBr, MgO,
CaO, TiO, FeO, NiO, SnAs,
CoO, CdO, VO, MnO, SrO,
BaO,
CsCl
ZnS
ZnS
CaF2
TiO2
Wurzit
Flourit
8F- (jasad) x 8
8Ca2+ (penjuru) x 1/8
6Ca2+ (muka) x 1/2
Jumlah
=
=
=
=
8 F- ions
1 Ca2+ ion
3 Ca2+ ion
4 Ca2+ ion
Contoh: TiO2
4O2- (muka) x 1/2 = 2 O2- ion
2O2- (jasad) x 1 = 2 O2- ion
Jumlah = 4 O2- ion
8Ti4+ (penjuru) x 1/8 = 1 Ti4+ ion
1Ti4+ (jasad) x 1 = 1 Ti4+ ion
Jumlah = 2 Ti4+ ion
Nisbah kation dan anion: 2:4 1:2
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 205
Cl
Cl
Na+
Cs+
Cesium klorida
S2
S2
Zn2+
Zn2+
Zink blend
Wurzit
Ca2+
Ti
4+
O2
Flourit
Rutil
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 206
pergerakannya. Sekiranya terdapat medan elektrik dalam leburan ion, ion-ion ini akan bergerak ke arah elektrod
yang berlawanan cas.
Susunan kation dan anion yang saling berinteraksi antara satu sama lain menjadikan ikatan yang dibentuk
dalam hablur ion adalah sangat kuat. Tenaga yang tinggi diperlukan unutk memutuskan ikatan ionik ini. Oleh itu,
hablur ionik mempunyai sifat yang keras dan takat lebur yang tinggi. Namun begitu jika suatu tegasan diberikan
hablur ion boleh pecah. Ini berlaku kerana tegasan yang diberikan akan menyebabkan penolakan satah berlaku
dalam hablur dan menyebabkan hablur pecah. Oleh itu walaupun hablur ion bersifat keras tetapi ianya adalah
rapuh.
10.4 Kekisi kovalen
Kekisi kovalen dibentuk oleh sebatian kovalen yang mana ataom-atomnya terikat dengan ikatan kovalen,
khususnya melibatkan unsur-unsur bukan logam.Terdapat dua jenis hablur kovalen iaitu hablur atom dan hablur
molekul.
10.4.1 Hablur atom
Hablur atom merupakan atom-atom yang menduduki titik kekisi dalam hablur. Atom atom ini terikat dengan
ikatan kovalen. Hablur atom akan membentuk struktur raksasa.
(a)
Intan merupakan salah satu daripada alotrop karbon, yang mana atom karbon disusun dalam susunan kiub
berpusat muka dan membentuk struktur hablur yang dikenali dengan kekisi berlian. Intan kurang stabil
berbanding dengan grafit. Intan terkenal sebagai bahan yang mempunyai sifat fizikal superlatif, hasil dari ikatan
kovalen yang kuat antara atom. Secara khususnya, intan mempunyai kekerasan yang tinggi dan kekonduksian
terma yang baik berbanding bahan-bahan lain. Sifat-sifat ini yang menentukan permintaan yang tinggi bagi intan
dalam industri bahan pemotong dan menggilap peralatan serta aplikasi saintifik dalam penghasilan pisau intan
sel-sel andas berlian. Setiap atom karbon dalam intan mempunyai jenis hibrid sp3, ikatan kovalen yang kuat
yang mana menjadikannya bahan yang paling kuat dan mempunyai takat lebur yang tinggi
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 207
(b)
Atom karbon dalam grafit disusun dalam gelang karbon 6 yang mana setiap atom karbon akan terikat secara
kovalen dengan tiga atom karbon yang lain (Rajah 10.8). Setiap atom karbon ini mempunyai jenis hibrid sp2.
Struktur grafit berlapis-lapis dan setiap lapis mempunyai orbital molecul tidak setempat. Ini memberikan
keistimewaan kepada grafit yang mana boleh mengalirkan arus elektrik. Setiap lapisan grafit dipegang oleh daya
van der waals. Keadaan ini membolehkah lapisan grafit menggelunsur antara satu sama lain, berkesan sebagai
bahan pelincir, digunakan dalam alat tulis (pensil) dan juga sebagai ribon pencetak.
142 pm
335 pm
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 208
10.5
Kecacatan Hablur
Pepejal halur mempamerkan struktur hablur berkala seperti kedudukan atom atau molekul yang berlaku pada
jarak yang tetap dan berulang-ulang. Ianya ditentukan oleh parameter sel unit. Walau bagaimanapun, susunan
atom atau molekul dalam kebanyakan struktur hablur didapati tidak sempurna. Fenomena ini dikenali sebagai
kecacatan hablur. Hampir semua pepejal mengandungi kecacatan atau ketidaksempurnaan struktur atau
komposisi. Kecacatan hablur yang berlaku mempunyai kepentingan tertentu kerana ianya mempengaruhi sifatsifat sesuatu hablur seperti kekuatan mekanikal, kekonduksian elektrik, dan kereaktifan kimia.
Dengan adanya kecacatan hablur, beberapa penemuan baru telah menyumbang kepada hasil industri. Misalnya
pembuatan aloi dapat dihasilkan melalui campuran unsur-unsur yang mengekalkan sifat logam. Aloi keluli
merupakan campuran daripada besi (Fe) dan unsur-unsur lain seperti karbon (C) (Rajah 10.11). Kandungan
berat karbon yang terdapat dalam keluli adalah di antara 0.002-2.1%. Dalam struktur kekisi suatu logam besi,
susunan atom Fe mempunyai ruang-ruang terbuka di antara atom-atomnya. Dengan adanya kecacatan hablur
padanya, atom bendasing yang lebih kecil seperti karbon boleh boleh dicampurkan. Ini kerana atom karbon yang
mempunyai radius lebih kecil iaitu 0.071 nm mudah memasuki ke dalam struktur kekisi ferum dengan menduduki
lubang-lubang kecil dalam ruangan terbuka. Atom-atom karbon ini dapat mencegah kekurangan atom besi atom
dalam kekisi hablur dengan menghalang daripada tergelincir lalu satu sama lain. Dengan kata lain, kehadiran
atom karbon dapat menambahkan sifat kekerasan dan kekuatan sesuatu besi.
karbon
ferum
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 209
Ada tiga jenis kecacatan hablur yang penting iaitu kecacatan titik, kecacatan garis dan kecacatan satah.
(a) Kecacatan titik
Kecacatan titik berlaku apabila sesuatu atom hilang daripada struktur kekisi sesuatu hablur. Ia juga merujuk
kepada ketidakaturan tempat dalam kekisi menyebabkan susunan atom-atom yang tidak lagi teratur sepertimana
dalam hablur unggul. Misalnya apabila dikenakan suhu tinggi, atom-atom boleh mengubah kedudukan secara
kerap dan rawak sehingga meninggalkan tapak kekisi kosong yang dinamakan kekosongan (Rajah 10.12).
Kekosongan kekisi, kemasukan bendasing secara gantian atau intertisial (celahan) dan intertisial daripada atom
itu sendiri merupakan contoh-contoh kecacatan titik.
Penggantian dengan
atom yang lebih besar
Kekosongan
Pasangan Frenkel
Interstisial
(celahan)
Penggantian dengan
atom yang lebih kecil
Rajah 10.12 Jenis-jenis kecacatan hablur yang dihasilkan oleh kecacatan titik
Terdapat 2 jenis kecacatan yang dihasilkan oleh kekosongan dan celahan iaitu kecacatan Frenkel dan Schottky.
Kecacatan Frenkel (Rajah 10.13) ditandakan dengan nombor 1 adalah sepasang kekosongan kation (ion positif)
dan celahan kation. Atau ia juga boleh menjadi kekosongan anion (ion negatif) dan celahan anion. Walau
bagaimanapun anion adalah lebih besar daripada kation dan tidak mudah untuk melakukan celahan. Kecacatan
Schottky (Rajah 10.13) yang ditandakan nombor 2 pula wujud apabila berlakunya sepasang kekosongan anion
dan kation. Dalam kedua-dua jenis kecacatan ini, pasangan kecacatan titik tersebut berlaku berhampiran antara
satu sama lain kerana wujudnya tarikan yang kuat daripada cas bertentangan.
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 210
(b) Kecacatan garis
Jenis kecacatan garis yang banyak ditemui ialah dislokasi. Dislokasi ialah kecacatan garis di sekitar beberapa
atom dalam kekisi hablur yang tidak sejajar. Dua jenis dislokasi yang penting iaitu dislokasi sisi dan dislokasi
skru (Rajah 10.14). Dislokasi sisi terjadi disebabkan oleh penamatan satah atom di tengah-tengah hablur. Satah
yang bersebelahan tidak lurus, tetapi sebaliknya bengkok di sekitar sisi pada satah penamat supaya struktur
hablur yang bersebelahan tersusun dengan sempurna. Sekiranya pergerakan garis kecacatan adalah
berserenjang dengan arah tekanan dan anjakan atom (tidak selari) ianya dinamakan dislokasi skru. Dengan
adanya kecacatan jenis ini, atom-atom mempunyai keupayaan untuk bergerak apabila dikenakan beban dari luar
dan ianya membawa kepada sifat mudah untuk ditempa bagi sesuatu logam.
Arah pergerakan
dislokasi
Dislokasi sisi
Arah pergerakan
dislokasi
Dislokasi skru
Rajah 10.14 Jenis dislokasi yang terhasil daripada kecacatan garis
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 211
Latihan
10.1 Lakarkan susunan atom lapisan ketiga bagi A (susunan kiub berpusat muka) dan B (susunan padat
heksagonal) mengikut gambarajah di bawah.
Lapisan ketiga
Lapisan kedua
Lapisan
pertama
A
10.2 Tentukan formula bagi sebatian A dan B dengan mengirakan atom-atom terlibat mengikut kedudukannya
dalam hablur kekisi mengikut gambarajah di bawah.
Ca
Ca
Ca
Ca
Ni
Ni
Ni
Ni
As
O
O
Ca
Ca
Ti
Ni
Ni
As
Ca
sebatian A
Ca
Ni
Ni
Ni
Ni
Ni
Ni
sebatian B
10.3 Kalium bromida adalah sebatian ionik yang terdiri daripada ion K+ dan Br-. Didapati jejari ion K+ dan Brmasing-masing adalah 133 pm dan 195 pm.
a. Kirakan nisbah jejari kation terhadap anion.
b. Berdasarkan nisbah jejari di atas, nyatakan struktur unit sel bagi kalium bromida.
c. Lakarkan struktur unit sel bagi kalium bromida.
d. Nyatakan nombor koordianatan bagi hablur di atas.
e. Kirakan atom per sel unit bagi K+ dan Br-.
10.4 Dalam suatu sel unit, Ferum (Fe) menghablur mengikut sistem kiub berpusat jasad dengan panjang sisi
0.2866nm.
a. Lakarkan sel unit bagi Ferum.
b. Kirakan atom Fe dalam satu sel unit.
c. Nyatakan nombor koordinatan bagi struktur hablur Fe.
d. Kirakan jejari bagi atom Fe.
10.5 Senaraikan sifat fizik yang utama bagi sebatian ionik seperti sodium klodrida.
S t r u k t u r H a b l u r ( 2 ) | 212
Jawapan
10.2
10.3
(a) 0.68 (b) sistem oktahedral (Susunan padat kiub) (d) 6,6 (e) 4 ion K+ dan 4 Br-
10.4
10.5
Rapuh dan keras, larut dalam air dan boleh mengalirkan arus elektrik dalam keadaan leburan.
Rujukan
Rosiyah Yahya, Aishah Mohd. Jelan, Latifah Abd. Latif dan Mohd. Jamil Maah. 1998. Kimia Tak Organik asas
Matrikulasi. Shah Alam. Penerbit Fajar Bakti Sdn. Bhd.
Rodgers, G.E. Descriptive inorganic coordination, and solid state chemistry 2nd Ed. 2002. Ontario Canada.
Thomson Learning.