Beberapa termodinamika dan kimia Kristal

pengantar dalam geokimia bab pendahuluan digambarkan sebagai berurusan dengan kelimpahan, distribusi, dan migrasi unsur-unsur kimia, baik dalam bentuk atom atau lebih sering sebagai partikel bermuatan atau besi. Atom dan ion memiliki kandungan energi tertentu yang berubah ketika mereka mengalami transformasi fisik atau kimia. Dalam redistribusi dan rekombinasidari unsur-unsur kimia dalam mineral dan batuan atom atau ion kehilangan bagian dari energi mereka dan menghasilkan sistem yang lebih stabil. Setiap batu mencontohkan pendingin hukum stabilitas kisi kristal, undang-undang yang mengikuti

prinsip-prinsip umum dari struktur materi dan termodinamika. Konsep geokimia benar-benar berarti ketika mereka menunjukkan hubungan antara atom, ion, dan kisi kristal dan faktor penentu kondisi keseimbangan mereka. Hubungan tersebut benar milik bidang kimia, tetapi dalam pandangan signifikansi mereka dalam geokimia ringkasan singkat yang diberikan di sini. Dasar persamaan termodinamika ide-idedari termodinamika yang paling mudah dalam bentuk persamaan. Hanya ringkasan singkat dari persamaan yang disajikan di sini, untuk referensi informasi lebih lanjut harus dilakukan untuk buku teks termodinamika kimia untuk pembahasan TurnerdanVerhoogen (1960) dan Ramberg (1955) pada penerapan prinsip-prinsip termodinamika untuk proses geologi. Sistem termodinamika dicirikan oleh sifat dasar tertentu, dibagi menjadi dua jenis: a) luas atau kapasitas properti, seperti massa, volume,dan entropi, yang bergantung pada jumlah materi dalam sistem b) sifat intensif, seperti temperatur, tekanan, dan potensi chemiocal, yang independen dari jumlah materi dalam sistem. Energitotal dari semua jenis yang terkandung dalam suatu sistem yang disebut energiinternal(E). Hal ini tergantung hanya pada keadaan sistem dan tidak dapat ditentukan dalam nilai absolut, itu adalah perubahan energiinternal yangsistemmengalamisecara sepintasdari satu negarake yang lainyang signifikan.

Hukum pertama termodinamika menyatakan bahwa energi tidak dapat diciptakan atau dihancurkan. jika sistem mengalami perubahan negara, dan E1 adalah energi internal di negara bagian pertama dan e2 energi internal di negara kedua, maka deltaE, perubahan energi internal,adalah

E = E2-E1

jika dalam perubahan ini sejumlah energi q diserap oleh sistem dalam bentuk panas dan sejumlah energi W meninggalkan sistem sebagai pekerjaan mekanik, maka

E = q-w

untuk perubahan yang sangat kecil

... dE = dq-dw

pekerjaan mekanik, dw biasanya diukur oleh perubahan volume dV bertindak terhadap tekanan hidrostatik P, dalam hal ini

dw = PDV

sehingga

dE = dq-PDV

Hukum kedua thermodinamika dapat dinyatakan dalam bentuk berikut, "dalam setiap proses-proses reversibel berubah entropi (dS) dari sistem diukur oleh panas (dq) yang

diterima oleh suhu mutlak (T), yaitu, dS = dq / T: untuk setiap proses ireversibel spontan dS> dq / T. "dengan demikian, untuk proses reversibel, persamaan sebelumnya dapat disajikan kembali dalam bentuk

dE = TDS-PDV

Karena banyak proses berlangsung pada tekanan konstan dengan energi panas saja dan energi mekanik yang terlibat dan karena dalam keadaan ini energi panas yang diserap oleh sistem dari lingkungannya sama dengan kenaikan dalam (E + PV) fungsi sistem, ia memiliki telah ditemukan nyaman untuk mendefinisikan fungsi H, disebut enthalpy tersebut, sehingga

H = E + PV

maka untuk setiap transformasi sangat kecil

dH = dE + PDV+VDP

jika transformasi terjadi pada tekanan constand (yaitu, dP = 0), maka

dH = dq

yang merupakan perubahan entalpy dalam setiap proses pada tekanan konstan diukur oleh panas yang diterima dan untuk alasan ini sering disebut sebagai panas reaksi.

Helmholtz energi bebas (A) dan energi bebas Gibbs (G) didefinisikan oleh persamaan berikut:

A = E-TS G = E + PV-TS

energi bebas gibbs secara khusus signifikan sehubungan dengan proses yang terjadi pada suhu konstan dan tekanan. kondisi ini

dG = dE-T dS + P dV

jika reaksi yang reversible

dE = T dS-P dV dan dG = 0

Sekarang reaksi reversibel ini identik dengan keadaan equiliibrium, dan jadi kami memiliki sebagai kriteria equilibirium pada tekanan constand bahwa energi bebas gibbs (selanjutnya disebut hanya sebagai energi bebas) dari reaktan harus sama dengan yang ada pada produk . Semua proses geokimia dapat dianggap sebagai berjuang menuju keseimbangan, yang mungkin didekati lebih erat ketika komposisi, temperatur, dan tekanan tetap mendekati konstan untuk waktu yang lama(HOWEVER_.SUPERSATURATION :BELUM

DITARNSLATE) Setiap reaksi, kimia atau fisik, da...pat dicirikan oleh suatu persamaan mewakili transisi dari satu keadaan ke keadaan lain. jika reaktan berada dalam keseimbangan dengan produk, AG untuk reaksi adalah nol .. Sebuah nilai negatif besar AG berarti bahwa reaksi seperti yang tertulis cenderung untuk melanjutkan hampir sampai selesai. nilai positif yang besar berarti bahwa reaksi seperti yang tertulis cenderung untuk melanjutkan dalam arah yang berlawanan. sebagai contoh sederhana, kita dapat mempertimbangkan kelarutan yang solid dalam liqiud, jika reaksi diwakili oleh persamaan SL, Kemudian pada saturasi AG adalah nol, sedangkan nilai negatif besar AG berarti undersaturation, yaitu, kecenderungan yang

kuat

untuk

membubarkan,

dan

nilai

positif

AG

menandakan

jenuh.

Persamaan telah diturunkan untuk mengungkapkan pengaruh suhu dan tekanan pada keseimbangan. Untuk perubahan suhu persamaan relevan :

d(-G/T)/dT = H / T^2

Persamaan ini menandakan bahwa, jika H positif, dan peningkatan suhu membuat G lebih negatif, yaitu, jika panas diserap dalam reaksi, peningkatan suhu menyebabkan reaksi untuk pergi lebih hampir sampai selesai. Jika H negatif, pada sisi lain, peningkatan suhu cenderung menghambat reaksi. Pengaruh tekanan ditandai dengan persamaan dG / dP = V, di mana V adalah perubahan agregat dalam volume yang terjadi ketika hasil reaksi untuk penyelesaian ke arah yang ditunjukkan. Dengan demikian, jika V adalah negatif, peningkatan tekanan membuat G lebih negatif, yaitu reaksi sebagai ...hasil tertulis lebih hampir sampai selesai. Dengan kata lain, tekanan tinggi nikmat adanya bahan volume kecil, yaitu, kepadatan tinggi. Kedua persamaan memberikan ekspresi kuantitatif untuk Prinsip Le Chatelier, yang dapat dinyatakan demikian: Jika sistem berada dalam kesetimbangan, dalam perubahan salah satu faktor yang menentukan kondisi kesetimbangan akan menyebabkan kesetimbangan bergeser sedemikian rupa untuk meniadakan dampak dari perubahan tersebut. Sebuah kesimpulan yang menarik adalah bahwa dalam meningkatnya suhu umumnya menghasilkan beberapa jenis efek sebagai penurunan tekanan. Volume suatu zat menjadi lebih besar pada suhu yang lebih tinggi dan tekanan rendah. Kelarutan padatan dalam cairan meningkat sebagai aturan dengan meningkatnya suhu, tetapi biasanya berkurang dengan tekanan tinggi.

Untuk melanjutkan reaksi kimia spontan, perlu bahwa energi bebas total dari produk menjadi kurang bahwa dari reaktan, yaitu d G <0. nilai dG adalah ukuran kekuatan pendorong atau afinitas reaksi. Untuk memprediksi apakah reaksi tertentu dapat terjadi oleh karena itu perlu untuk menentukan energi bebas perubahannya. Faktor-faktor yang mempengaruhi perubahan energi bebas adalah (a) sifat dari reaktan dan produk reaksi, (b) sate mereka agregasi, (c) saat ini jumlah relatif, dan (d) tekanan dan temperatur. Penentuan eksperimental dari perubahan energi bebas, dari suatu reaksi kimia seringkali sangat sulit. Namun demikian, jika diskusi terbatas pada negara-negara standar reaktan dan produk reaksi,

dan panas data kapasitas yang tersedia, masalah sering disederhanakan, karena energi bebas molal pembentukan senyawa kimia di sates standar mereka sekarang dikenal. Dalam kondisi seperti perubahan energi bebas hanyalah jumlah dari energi bebas produk dari reaksi dikurangi jumlah dari energi bebas dari zat bereaksi. Ini energi bebas diperoleh dengan mengalikan energi bebas standar molal pembentukan masing-masing zat dengan jumlah mol yang masuk ke dalam reaksi. Sayangnya, sedikit data yang belum tersedia pada energi bebas dari silikat, namun informasi ini secara bertahap akumulasi. Nilai utama termodinamika dalam geokimia adalah bahwa ia menyediakan pendekatan umum untuk masalah stabilitas, keseimbangan, dan perubahan kimia. Bahkan dengan data kualitatif memungkinkan prediksi yang dibuat mengenai kursus kemungkinan semua jenis transformasi. Dalam reaksi dimana energi bebas dari semua fase yang mungkin dikenal di bawah kondisi tertentu, persamaan termodinamika memungkinkan perhitungan jumlah relatif dari reaktan dan produk pada kesetimbangan. Jika jumlah produk pada kesetimbangan ditemukan menjadi sangat kecil, maka reaksi tidak disukai di bawah kondisi tertentu. Jika jumlah produk besar, reaksi yang disarankan adalah salah satu yang dapat diharapkan untuk pergi di bawah kondisi tertentu. Dalam proses geokimia, banyak yang berlanjut dalam keadaan yang tidak bisa direproduksi di laboratorium, termodinamika menyediakan mungkin terjadi, meskipun kita tidak bisa direproduksi secara eksperimen. Adalah penting untuk menyadari, bagaimanapun, bahwa termodinamika tidak dapat memprediksi tingkat di mana reaksi akan dilanjutkan dan tidak menceritakan apa-apa tentang mekanisme reation tersebut. HALAMAN 71 -72(ONEREACTION ::BELUM DITRANSLATE)

Bahkan jika semua data termodinamika yang bersangkutan tidak tersedia, miyashiro ( 1960 ) telah memberi tahu bahwa hal ini sering mungkin untuk memperoleh informasi yang berguna dari memanaskan reaksi saja, jika reaksi melibatkan hanya padatan, situasi umum di bawah kondisi geologi. Jika semua reaktan dan produk yang berada dalam keadaan padat panas kapasitas perubahan yang kecil dan dapat diabaikan. Dalam kondisi seperti ini energy bebas GT.p reaksi pada suhu TK dan tekanan p atm diberikan oleh persamaan berikut :

GT.p = H298-T S298 + PV H298 = panas dari reaksi pada 298 . 16K, i.e., 25C, dan 1 atm S298 = entropi dari reaksi 298 . 16K dan 1 atm

... dengan semua tahapan dalam keadaan padat, S298 dan V adalah biasanya sangat kecil dibandingkan dengan H298 . panas seperti reaksi di 25Cdan 1 atm hampir sama dengan energi bebas dari reaksi yang sama pada setiap suhu dan tekanan (GT.p). dengan kata lain, dalam reaksi melibatkan padat fase hanya, energi bebas reaksi biasanya hampir konstan sepanjang berbagai suhu dan tekanan. ini diilustrasikan oleh reaksi :

MG2SiO4 + SiO2 = 2MgSiO3 (1) panas dari reaksi H298 = -2300 kal/mol entropi dari reaksi S298 = -0,35 kal/..mol perubahan volume V = -4,0 cm3/mol energy bebas dari reaksi GT.p = -2300 + 0,35 T 0,097 P

(istilah V harus dibagi dengan 41,3 untuk mengubahnya menjadi kal/mol). hal 73 however-processes

Namun, perbedaan energi bebas reaksi (1) dan reaksi (2) di atas tidak besar. dan tekanan tinggi, seperti pada kedalaman 100-200 km, bisa diharapkan untuk memesan urutan nilainilai energi bebas. di bawah ini undersaturation silika keadaan mungkin mengakibatkan konversi albite ke nepheline sebelum konversi piroksen ke olivin. Pertimbangan yang mengkristal dalam kerak seperti batu plagioklas-olivin mungkin mengkristal dalam mantel atas seperti batu nepheline-piroksen. keuntungan yang unik dari data termodinamika adalah bahwa mereka memfasilitasi ekstrapolasi data laboratorium pada kondisi yang lebih ekstrim yang dapat diharapkan dalam Proses geologi

KEADAAN MATERI

Geokimia sebagian besar berkaitan dengan transformasi materi dari satu bagian ke bagian yang lain, seperti yang dicontohkan oleh kristalisasi magma, pelapukan batuan, pengendapan garam dari solusi, dan umumnya pembentukan mineral melalui berbagai temperatur , tekanan, dan lingkungan kimia. Proses ini melibatkan perubahan bagian di seluruh atau sebagian dari materi. Tiga jenis materi diakui: padat, cair dan gas. Divisi ini adalah salah satu yang berguna, namun harus bagian-bagian yang tajam ditandai dari satu sama lain dengan sifat khas, tetapi di bawah beberapa kondisi batas kekurangan definisi, dan gas cair transisi padat mungkin terus-menerus ketimbang terputus.

Dalam hal teori atom, keadaan berkisar materi dari gangguan atom lengkap dalam gas untuk menyelesaikan pesanan dalam kristal. Namun, secara lengkap adalah sebuah konsep abstrak dan exis hanya dalam kristal sempurna pada nol mutlak. pada setiap suhu di atas nol mutlak energi kinetik dari atom menyebabkan mereka bergetar tentang posisi rata-rata mereka dalam kisi kristal. Jika energi kinetik dari atom menjadi cukup besar, kristal kehilangan kekakuan, yaitu, meleleh atau composist tersebut. Biasanya, visi mengambil tempat pada suhu definity, namun pertimbangan teoritis menunjukkan bahwa titik leleh adalah suhu, mungkin terlalu kecil untuk mengukur tapi tetap vinite dalam teori. Lebur - titik rentang telah dilayani dari eksperimental. mengejar khusus fenomena ini digambarkan oleh beberapa zat organik kompleks yang mencair untuk memberikan cairan di mana molekul masih mempertahankan satu - atau dua - dimensi orientasi, yang merupakan kerugian pada masih ia suhu.

Cairan yang sebelumnya dianggap lebih mirip dengan gas daripada padat, dan memang di luar titik kritis perbedaan antara cairan dan gas tidak lagi memiliki validitas. pada suhu dan tekanan baik melenguh titik kritis, bagaimanapun, cairan menyerupai padatan. Mereka x difrak sinar, dan efek difcration menunjukkan gelar cukup agar ada dalam susunan atom atau molekul. Gelas hanyalah cairan mengumpulkan Super diselenggarakan bersama oleh obligasi memperpanjang troughout struktur, sebanyak di crystalin dari dari substansi yang sama. Perbedaan penting adalah bahwa dalam kristal dari atom diatur dalam jaringan periodik simetris, sedangkan di gelas tingkat orientasi dan periodisitas jauh lebih rendah.

Semua materi berusaha untuk mencapai kesetimbangan dengan lingkungannya. untuk mencapai hal ini atom-atom mencoba untuk mengatur diri sedemikian rupa sehingga energi bebas dari sistem minimum, dan dalam keadaan padat pengaturan ini biasanya tergolong struktur kristal. dalam hal geologi, mineral yang terbentuk yang paling sesuai dengan lingkungan fisik dan komposisi sebagian besar sistem. glasses fase metastabil, dan bahkan sulit mereka dapat bertahan untuk jangka waktu yang hampir tidak terbatas mereka selalu cenderung berubah menjadi bentuk kristal. sehingga glasses jarang terjadi dalam batuan, dan terjadinya mereka menandakan kondisi yang tidak biasa dari komposisi dan formasi

JENIS KRISTAL

Yang paling karakteristik kristal yang telah tanah berenda adalah bentuk eksternal mereka. kristalografi morfologi studi tentang hubungan geometris wajah kristal, telah menunjukkan bahwa kristal setiap dapat diklasifikasikan ke dalam salah satu dari 32 kelas berdasarkan simetri. s Hay, pada awal abad mempertahankan concelved bahwa kompleks geometris kristal menghadapi karakteristik zat homogen harus ditentukan oleh struktur internal, susunan molekul atau atom. pada tahun 1912 kebenaran konsepsi Hay yang ditunjukkan eksperimental ketika penemuan difraksi sinar x oleh kristal menunjukkan bahwa dalam keadaan kristal ada pengaturan, teratur sistematis atom. Susunan atom sangat ditentukan sifat kimia dan fisik dari senyawa kristal dan dengan demikian fitur dasar.

Prinsip struktur Kristal

Sejak tahun 1912 struktur kristal zat banyak mineral determined.since telah menyediakan sumber siap zat baik mengkristal, banyak pekerja awal di bidang ini secara alami digunakan mereka untuk penyelidikan struktur kristal. Sebagai hasilnya, dan untungnya bagi kemajuan geokimia, struktur mineral banyak bekerja relatif cepat Unit dasar dalam semua struktur kristal adalah atom (atom panjang juga termasuk ion di discuccion ini), yang mungkin, bagaimanapun, dihubungkan dengan atom lain dalam kelompok berperilaku sebagai satu kesatuan dalam struktur. kita dapat mempertimbangkan atom sebagai yang terdiri dari muatan listrik didistribusikan melalui bola kecil yang memiliki radius yang efektif dari urutan 1 A (10-8 cm).

Berbagai jenis linkage interatomik diklasifikasikan menjadi empat jenis obligasi: ikatan logam bertanggung jawab atas koherensi logam, ikatan ionik atau polar, yang merupakan keterkaitan dalam garam seperti natrium klorida, homopolar atau

mengkoordinasikan hadir link dalam kristal tersebut sebagai berlian, dan ikatan der Waals yang residual atau van, yang bertanggung jawab atas koherensi gas-gas lembam ketika kental untuk padatan pada suhu rendah. Keempat jenis obligasi semua memberikan sifat-sifat karakteristik untuk zat di mana mereka terjadi dan memberikan dasar yang nyaman untuk klasifikasi struktur kristal. Lebih dari satu jenis obligasi dapat terjadi dalam senyawa tunggal, tipe homodesmic hadir. dalam struktur heterodesmic sifat fisik, seperti kekerasan, kekuatan mekanik, dan titik leleh, pada umumnya ditentukan oleh obligasi terlemah, yang adalah yang pertama untuk menderita gangguan di bawah tekanan mekanik atau termal meningkat.

Ini harus selalu menyadari bahwa meskipun keempat jenis ikatan memiliki terdefinisi dengan baik sifat klasifikasi adalah sewenang-wenang sejauh ikatan dalam banyak senyawa mungkin lebih atau kurang perantara. Obligasi oksigen silikon dalam silika dan silikat yang tidak murni ionik atau kovalen murni tetapi menengah di alam.

Hampir semua mineral yang umum dapat dilihat sebagai struktur ion, dan kita dapat mempertimbangkan therm sebagai senyawa anion oksigen dengan hampir semua unsur lainnya (kecuali halogen) bertindak sebagai kation. Karena jari-jari anion tergantung pada struktur atom, hal itu berkaitan dengan posisi unsur dalam tabel periodik. aturan berikut ini umumnya berlaku:

1. Untuk elemen dalam kelompok yang sama dari tabel periodik, peningkatan jari-jari ion sebagai nomor atom dari peningkatan unsur, misalnya Be2 +0,35, Mg2 + 0.66, Ca2 + 0,99, Sr2 1,12, Ba2 + 1,34. ini, tentu diharapkan karena untuk elemen dalam kelompok yang sama dari tabel periodik jumlah orbit elektron di sekitar inti, dan karenanya peningkatan jari-jari, efektif turun kolom 2.

3.

Kontradiksi jelas untuk aturan pertama adalah penyediaan kelangkaan elemen bumi. ion 3valen mengalami penurunan radius dgn peningkatan nomor atom, dari 1,14 Lu 3+ ke o,85 Lu 3+. ini fitur yang luar biasa, yang dikenal sebagai kontraksi lantanida, ini merupakan konsekuensi untuk membangun elektron dari penambahan kerangka baru. sebagai hasil peningkatan pengisisan nuklear menghasilkan peningkatan aksi pada elektron terluar dan penurunan radius. lantanida konstraksi juga mempengaruhi geokimia dari elemen yang diikuti hafnium, tantalum mempunyai jari2 hampir sama dgn elemen dalam spu, zirkon dan niobium dan krn itu memperlihatkan keidentikan crystallochemical.

Dalam struktur ionik setiap ion cenderung mengelilingi dirinya dengan ion muatan yang berlawanan, jumlah yang dapat dikelompokkan sekitar ion pusat tergantung pada rasio radius antara keduanya. Angka 4.2 adalah representasi planar hubungan. dengan asumsi bahwa ion bertindak bola kaku jari-jari tetap, pengaturan stabil kation dan anion untuk rasio radius tertentu dapat dihitung dari pertimbangan murni geometris. tabel 4.2 memberikan rasio radius dan diprediksi bilangan koordinasi sehubungan dengan oksigen untuk kation biasa, bersama-sama dengan koordinasi yang benar-benar diamati dalam mineral. korelasi erat antara pengamatan dan prediksi menegaskan asumsi bahwa ion bertindak sebagai wilayah radius tertentu, untuk kation lebih besar dari oksigen, namun, jumlah koordinasikurang didefinisikan dengan baik, karena pengelompokan yang kurang teratur. Banyak kation terbentuk secara eksklusif dalam koordinasi tertentu, yang lainnya, misalnya, aluminium, yang memiliki rasio radius tergeletak di dekat batas teoritis antara dua jenis koordinasi, dapat terjadi di kedua. Dalam kasus seperti koordinasi adalah sampai batas tertentu dikendalikan oleh suhu dan tekanan di mana kristalisasi terjadi. Suhu tinggi dan tekanan rendah mendukung koordinasi yang rendah. Struktur senyawa ion ditentukan terutama oleh tuntutan stabilitas geometris dan listrik. ukuran relatif dari ion dan modus dari kemasan harus menghasilkan ion-ion yang lebih atau kurang kaku diselenggarakan dalam struktur, seperti dalam sebuah rumah yang dibangun dari blok, di mana setiap blok harus mendukung tetangganya. lebih dari satu struktur dapat memenuhi persyaratan ini, dalam hal ini yang paling stabil akan bahwa yang energi potensial dari ion yang terendah.

Tabel 4.1 Hubungan antara jumlah radius ratioand koordinasi untuk ion sebagai bola kaku radius rasio pengaturan bilangan koordinasi anion sekitar kation kation 0,15-0,22 sudut dari sebuah segitiga sama sisi 3 0,22-0,41 sudut tetrahedron 4 0,41-0,73 sudut dari 6 segi delapan 0,73-1 sudut kubus 8 1 terdekat kemasan 12

Syarat kestabilan adalah jumlah muatan positif dan negatif pada ion harus seimbang. Hal ini tidak dicapai dengan pasangan dari kation individu dan anion, muatan positif pada kation harus seimbang dengan anion sekitarnya, jumlahnya ditentukan oleh ukuran relatif ion, bukan dari valensinya. Pauling menyatakan ini dalam aturan berikut: "Dalam struktur yang stabil kekuatan total obligasi yang mencapai valensi anion dari semua kation tetangga sama dengan jumlah muatan anion." Ini mengungkapkan kecenderungan struktur apapun untuk mengasumsikan konfigurasi energi potensial minimum, di mana muatan pada ion yang jauh dinetralkan oleh tetangga dekatnya.

Aturan ini mungkin tampak lebih atau kurang jelas, tetapi sangat signifikan dalam kondisi ketat memaksakan pada konfigurasi geometris struktur, terutama zat kompleks seperti silikat. hal itu dapat disebut prinsip kardinal kimia mineral.

Prinsip-prinsip di atas merupakan dasar untuk kimia kristal mineral. Mereka mengungkapkan kondisi energi potensial rendah dan sebagainya untuk stabilitas yang tinggi. hanya senyawa sangat stabil dapat terjadi sebagai mineral, senyawa yang kurang stabil baik tidak membentuk di alam atau segera terurai. Senyawa buatan telah dibuat di mana prinsipprinsip umum dari struktur kristal tidak diikuti m namun zat tersebut tidak ditemukan sebagai mineral.

KELOMPOK III Struktur silikat

Dalam semua struktur silikat sejauh diselidiki (kecuali yang terbentuk pada tekanan yang ekstrim) silikon terletak di antara empat atom oksigen. Pengaturan ini tampaknya bersifat universal dalam senyawa, dan ikatan antara silikon dan oksigen begitu kuat bahwa empat oksigen selalu ditemukan di sudut tetrahedron dari dimensi hampir konstan dan bentuk reguler, apapun sisa struktur mungkin seperti . Jenis silikat yang berbeda muncul dari berbagai cara di mana ini tetrahedral silikon-oksigen yang terkait satu sama lain, mereka mungkin ada sebagai unit terpisah dan berbeda, atau mereka dapat dihubungkan oleh sudut berbagi. klasifikasi silikat didasarkan pada jenis hubungan yang adalah sebagai berikut.

1. Kelompok tetrahedral Independen: tipe ini tetrahedral silikon-oksigen yang hadir sebagai entitas yang terpisah. Komposisi yang dihasilkan adalah SiO4, dan mineral yang khas adalah forsterit, Mg2SiO4. Pembagian silikat dikenal sebagai nesosilicatcs.

2. Hingga terkait kelompok tetrahedral: tipe ini tetrahedral silikon-oksigen dihubungkan oleh berbagi satu oksigen antara setiap dua tetrahedral. Jika dua tetrahedral dihubungkan dengan cara ini, komposisi yang dihasilkan adalah Si2O7: mineral khas akermanite, Ca2MgSi2O7 dan zat tersebut digolongkan sebagai sorosilicates. Jika lebih dari dua tetrahedral begitu terkait, ditutup unit cincin-seperti struktur terbentuk, memberikan si2O3n komposisi. Rings mengandung sampai enam SiliconS dikenal. Contoh umum adalah benotoire, BaTiSi3O9, dengan tiga tetrahedral terkait, dan beryl,, be3Al2Si6O18 dengan enam. Pembagian silikat dikenal sebagai cyclosilicates.

3. Struktur rantai: tetrahedral bergabung bersama untuk menghasilkan rantai batas terbatas. Ada dua modifikasi utama struktur ini menghasilkan komposisi yang agak berbeda (a) rantai tunggal, di mana Si: O adalah 1: 3, ditandai dengan pyroxenes, dan (b) rantai ganda, di mana tetrahedral alternatif di dua rantai tunggal paralel cross-linked dan si: rasio O adalah 1: 4, ditandai dengan amfibol. Rantai ini yang tak terbatas dalam batas, yang memanjang ke arah kristal, dan terikat satu sama lain oleh unsur-unsur logam. Ini divisi dari silikat dikenal sebagai inosilicates.

4.Struktur Lembar: tiga oksigen dari setiap tetrahedron dibagi dengan tetrahedral yang berdekatan untuk membentuk lembaran datar diperpanjang. Ini adalah struktur double-rantai inosilicate diperpanjang tanpa batas dalam dua arah, bukan hanya satu. Linkage ini memberikan rasio Si: O dari 2: 5 dan merupakan unit mendasar dalam semua struktur mika dan tanah liat. Lembaran membentuk jaringan planar heksagonal bertanggung jawab atas karakteristik utama dari mineral dari kebiasaan ini jenis-mereka yang diucapkan pseudohexagonal dan sempurna paralel pembelahan basal dengan bidang lembaran. Pembagian silikat dikenal sebagai phyllosilicates.

5. Tiga-dimensi jaringan: setiap SiO4 tetrahedron saham seluruh pelosok dengan tetrahedral lainnya, memberikan jaringan tiga dimensi di mana Si: O adalah rasio 1: 2. Berbagai bentuk silika - kuarsa, tridimit, kristobalit-memiliki pengaturan ini. Silikon quadrivalent yang seimbang dengan dua atom oksigen bivalen. Dalam silikat jenis ini silikon sebagian digantikan oleh aluminium sehingga komposisinya (Sial) O2. Penggantian Al3-untuk Si4 + memerlukan ion positif tambahan dalam rangka untuk mengembalikan netralitas listrik. Para feldspar dan zeolit adalah contoh dari pembagian silikat, yang dikenal sebagai tektosilicates.

Semua mineral silikat dapat ditempatkan dalam salah satu jenis yang tercantum dalam Tabel 4.3 (tipe yang lebih dari satu beberapa keterkaitan dalam struktur).

Yang lainnya consitituents struktur silikat, seperti atom oksigen tambahan, gugus hidroksil, molekul air, dan kation. Diatur dengan kelompok silikat sedemikian rupa untuk menghasilkan struktur mekanis stabil dan netral. Aluminium, setelah silikon kation paling melimpah di kerak bumi, memainkan peran yang unik. Sebagaimana dibahas sebelumnya, itu adalah stabil baik dalam koordinasi empat kali lipat dan enam kali lipat. Hal ini dapat menggantikan silikon dalam kelompok SiO4 dan juga koordinasi enam umum catios-Mg 2 +, Fe2 +, Fe3 +, dll