BAB IV

REAKSI BERGANDA

4.1. PENDAHULUAN

Pada bab terdahulu telah dibahas penentuan data kinetika untuk reaksi tunggal.
Pada bab ini dibicarakan cara analisa data untuk reaksi berganda yang meliputi reaksi
dapat balik, reaksi paralel, reaksi seri ataupun kombinasi diantara ketiga jenis reaksi
tersebut. Pembahasan dibatasi untuk sistem dengan volume konstan.

4.2. REAKSI DAPAT BALIK

4.2.1. REAKSI DAPAT BALIK TINGKAT 1

Misal reaksi dapat balik uni molekuler :

A ← k1→ R
k2 [4.1a]

Bentuk persamaan kecepatan reaksinya adalah:

d CR d CA dX A
= − = C Ao = k1 C A − k 2 C R [4.1b]
dt dt dt

Jika M = CRo / CAo dan Kc = K = konstante kesetimbangan, maka :

dX A
C Ao = k1 ( C Ao − C Ao X A ) − k 2 ( C Ao M + C Ao X A ) [4.2]
dt

dC A
Pada kesetimbangan : - − = 0
dt

k1 C M + C Ao X Ac M + X Ae
Kc = = Ao = [4.3]
k2 C Ao − C Ao X Ac 1 − X Ae

TRK 1 – UNDIP – I-73

 d XA
= k1 (1 − X A ) − k 2 ( M + X A )
dt
 (M + X A ) 
= k1  1 − X A − 
 K 
 (1 − X Ae ) ( M + X A ) 
= k1  1 − X A −
 ( M + X Ae ) 

Apabila diatur kembali, bentuk persamaannya adalah:

d XA  ( M + 1) ( X Ae − X A ) 
= k1   [4.4]
dt  M + X Ae 

Hasil integrasi dari persamaan [4.4]:

 XA  C − C Ae M + 1
ln  1 −  = − ln A
 = k1 t [4.5]
 X Ae  C Ao − C Ae M + X Ae

Persamaan [4.5] merupakan persamaan linear, apabila digambarkan grafik liearnya,

 XA 
maka didapat hubungan antara – ln  1 −  versus t, akan didapatkan garis lurus
 X Ae 

dengan slope = k1 (M + 1) / (M + XAc) seperti terlihat pada gambar 4.1

 XA 
− ln  1 − 

 X Ae 
atau Slope = k1
( M + 1)
C − C Ae ( M − X Ae )
− ln A
C Ao − C Ae

Gambar 4.1: Pengujian reaksi dapat balik unimolekuler tingkat 1 menurut

persamaan 4.5

TRK 1 – UNDIP – I-74

4.2.1. REAKSI DAPAT BALIK TINGKAT 2

Reaksi Dapat Balik Tingkat 2

Beberapa contoh reaksi dapat balik bimolekuler tingkat 2 :

k1
1. A + B ⇔ R + S
k2

k1
2. 2A ⇔ R + S
k2

k1
3. 2A ⇔ 2 R
k2

k1
4. A + B ⇔ 2 R
k2

Keadaan awal = CAo = CBo ; CRo = CSo = 0

d CA d XA  C C 
− = C Ao = k1  C A C B − R S 
dt dt  K 

d CA d XA  C2 
− = C Ao = k1  C A2 − R  [4.6]
dt dt  K 


d XA  C 2 X A 2 
C Ao = k1  C Ao 2 (1 − X A ) 2 − Ao 
dt  K 

d XA  X A 2 
= k1 C Ao 2  (1 − X A ) −
2
C Ao 
dt  K 

d XA  X A 2 
 (1 − X A ) −
2
= k1 C Ao  [4.7]
dt  K 

C Re 2 C Ao 2 X Ae 2 X Ae 2
K= = = [4.8]
C Ae 2 C Ao 2 (1 − X Ae ) 2 (1 − X Ae ) 2

Dari persamaan [4.7] dan [4.8] didapatkan :

TRK 1 – UNDIP – I-75

d XA  X A 2 (1 − X Ae ) 2 
 (1 − X A ) −
2
= k1 C Ao 
dt  X Ae 2 
 ( X Ae − X A ) ( X Ae + X A − 2 X A X Ae ) 
= k1 C Ao  
 X Ae 2 

d XA  (X − X A ) { X Ae + (1 − 2 X Ae ) X A } 
=  Ae  [4.9]
dt  X Ae 2 

Hasil integrasi dari persamaan [4.9] adalah :

X Ae − ( 2 X Ae − 1) X A  1 
ln = 2 k1  − 1 C Ao t [4.10]
( X Ae − X A )  X Ae 

X Ae − ( 2 X Ae − 1) X A
Dari persamaan 4.10 dapat digambarkan grafik ln ( X Ae − X A ) vs iyang

 1 
merupakan garis lurus dengan slope = 2 k1  − 1 C Ao .
 X Ae 
______________________________________________________
XAe - (2 XAe - 1) X A

X Ae - XA

 1 
Slope = 2 k1  − 1 C Ao
X
 Ae 
ln

Gambar 4.2 : Pengujian reaksi dapat balik tingkat 2 menurut persamaan [4.10].

TRK 1 – UNDIP – I-76

Contoh 4.1: Penentuan persamaan kec. Rekasi dapat balik

Reaksi fase cair : A + B ⇔ 2 R (dapat balik tingkat 2)

CAo = CBo = 5,5 gmole/l

Dari percobaan diperoleh data-data sebagai berikut :

t menit 0 42 71 127 162 180 212 318 ∞
CR, gmole/l 0 1,38 2,24 3,31 3,81 4,11 4,45 5,15 5,80

Tentukan persamaan kecepatan reaksinya.

Penyelesaian :

Digunakan persamaan 4.10

1 X Ae − ( 2 X Ae − 1) X A
kt = ln
 1  ( X Ae − X A )
2 − 1 C Ao t
 X Ae 

R R
C C
CR = 2 CAo XA  → XA = 2 C Ao  → XA = 11  → CR = 0,091 CR [A]

C Re 5,8
XAe = 2 C = = 0,527
Ao 11

CAe = CAo (1 – XAe) = (5,5) (1 – 0,527) = 2,602

C Re 2 ( 5,8) 2
K = = = 4,97
C Ae 2 ( 2,602) 2
0 ,101 ( 0,527 − 0,054 X A )
k1 = ln [B]
t ( 0,527 − X A )

Dari data-data percobaan serta persamaan [A] dan [B] dapat dihitung harga k dan
hasilnya dapat dilihat pada tabel berikut :

TRK 1 – UNDIP – I-77

 t CR XA [A] k x 104 [B]
0 0 0 -
42 1,38 0,125 6,22
71 2,24 0,204 6,66
127 3,31 0,301 6,48
162 3,81 0,346 6,43
180 4,11 0,374 6,72
212 4,48 0,405 6,77
318 5,15 0,468 6,79
∞ 5,80 0,527 -

k rata-rata = 6,58 x 10-4 l/(gmole)(men)

Persamaan kecepatan reaksi :

 C 2 
− r A = 6,58 x 10 − 4  C A C B − R  gmole/(l) (men)
 4,97 


Contoh 4.2: Penentuan persamaan kec. rekasi dapat balik

Reaksi elementer fase cair :

k1
A ⇔ R + S
k2

CAo = 0,1823 gmole/l ; CRo = 0; CSo = 55 gmole/l

Dari percobaan didapatkan data-data sebagai berikut :

t menit 0 36 65 100 160 ∞

CAo, gmole/l 0,1823 0,1453 0,1216 0,1025 0,0795 0,0494

Tentukan harga k1 dan k2.

Penyelesaian :
k1
Reaksi : A ⇔ R + S
k2

TRK 1 – UNDIP – I-78

Persamaan kecepatan reaksinya:
d CA
− = k1 C A − k 2 C R C S
dt

Apabila CS >> maka diasumsikan nilainya dianggap konstan

d CA
− = k1 C A − k 2 C R
dt

Karena merupakan reaksi dapat balik tingkat 1,

maka dapat digunakan persamaan [4.5] :

 XA  M+1
− ln  1 −  =
 k1 t
 X Ae  M + X Ae

Karena CRo = 0, maka M = 0

X Ae  X Ae 
k1 = ln  
 [A]
t  X Ae − X A 

C Ao − C A C CA
XA = = 1− A = 1−
C Ao C Ao 0 ,1823

XA = 1 – 5,485 CA [B]

XAe = 1 – 5,485 CAe

CAe = 0,0494  → XAe = 1 – 0,027 = 0,73

Persamaan [A] dapat diubah menjadi :

0.73 0,73
k1 = ln [C]
t ( 0,73 − X A )

TRK 1 – UNDIP – I-79

Hasil perhitungan harga k1 dapat dilihat pada tabel berikut :

t CA XA [B] k1 x 10-3 [C]

0 0,1823 0 -
36 0,1453 0,20 6,49
65 0,1216 0,33 6,73
100 0,1025 0,44 6,72
160 0,0795 0,56 6,66
∞ 0,0494 0,73 -

k1 rata-rata = 6,65 x 10-3 (men)-1

CRe Ao AeC X Ae X 0 ,73

K = C = C (1 − X ) = (1 − X ) = 0,27 = 2,70
Ae Ao Ae Ae

k1
k2 = =(6,65 x 10-3) / 2,70
K

= 2,46 x 10-3 (men)-1

4.3. REAKSI PARALEL

4.3.1. Reaksi Paralel Tingkat 1

Reaksi ini merupakan reaksi paralel paling sederhana:

A  k1→ R
k2
[4.11]
A  → S

TRK 1 – UNDIP – I-80

Persamaan kecepatan reaksi untuk ketiga komponen dapat dituliskan sebagai berikut :

dC A
− rA = − = k 1C A + k 2 C A
dt
dC R
= k1 C A
dt
dC S
= k 2C A
dt

d CA
-rA = - = k1 CA + k2 CA = (k1 + k2) CA [4.12]
dt

d CR
rR = = k1 CA [4.13]
dt

d Cs
rS = = k 2 CA [4.14]
dt

Hasil integrasi dari persamaan [4.12] :

CA
ln = (k1 + k 2 )t [4.15]
C Ao

Dari persamaan [4.13] dan persamaan [4.14] :

rR d CR k
= = 1 [4.16]
rS d CS k2

Hasil integrasi persamaan [4.15] :

C R − C Ro k1
= [4.17]
C S − C So k 2

Grafik dari persamaan [4.15] dan [4.17] dapat dilihat pada gambar 4.3.

TRK 1 – UNDIP – I-81

 CR
C
− ln A
C Ao

k1
Slope = ( k1 + k 2 ) Slope =
CRo k2

t CSo CS

Gambar 4.3 : Penentuan konstante kecepatan reaksi untuk reaksi paralel tingkat 1
menurut persamaan [4.15] dan [4.16]

Jika CRo = CSo = 0 dan k1 > k2 maka grafik hubungan antara konsentrasi dari ketiga
komponen dengan waktu dapat digambarkan sebagai berikut :

C
CR

CS

CA

Gambar 4.4 : Grafik hubungan antara konsentrasi dengan waktu reaksi paralel
R
A
S

4.3.2. Reaksi Paralel Kompetitif Tingkat 2

TRK 1 – UNDIP – I-82

Pada reaksi paralel kompetitif, satu reaktan bereaksi dengan 2 reaktan atau lebih.

Misalnya reaksi sebagai berikut :

A + D  k1 → R rR = k1 CA CB

B + D  k2 → S r S = k 2 CB CD [4.18]

d CA
- rA = - = k1 CA CD [4.19]
dt

d CB
- rB = - = k2 CB CD [4.20]
dt

Apabila persamaan [4.19] dibagi persamaan [4.20] didapatkan :

d CA k C d CA k d CB
= 1 A  → = 1 [4.21]
d CB k2 CB CA k2 CB

Hasil integrasi dari persamaan [4.21] :

CA k C
ln = 1 ln B [4.22]
C Ao k 2 C Bo

Contoh 4.3: Penentuan persamaan kec. rekasi paralel

Reaksi fase cair :

A + B  k1 → R rR = k1 CA CB

A + C  k2 → S r S = k 2 CA CC

CAo = CBo = 2 gmol/l ; CCo = 1 gmole/l ; k1/k2 = 2

Tentukan kadar masing-masing komponen pada saat :

50% A bereaksi

TRK 1 – UNDIP – I-83

50% B bereaksi

Penyelesaian :

Dengan menggunakan persamaan [4.22]

CB k C
ln = 1 ln C
C Bo k2 C Co

CB C
ln = 2 ln CC  → B = CC2  → CB = 2 CC2 [A]
2 2

CAo - CA = CR + CS
CA = CAo (1 – XA) = 2 (1 – 1,05) = 1 gmole/l
CR + CS = 2 – 1 = 1 gmole/l

C R = C Bo − C B 

  → C R + C S = ( C Bo + C Co ) − ( C B + C C )
CS = CCo − CC 

CR + CS = (2 + 1 ) - (CB + CC)

CB + CC = 3 – 1 = 2  → CB = 2 – CC [B]

Dari persamaan A dan B :

2 – CC = 2 CC2  → 2CC2 + CC – 2 = 0  → CC = 0,78 gmole/l

CB = 2 (0,78)2 = 1,22 gmole/l
CR = 2 – 1,22 = 0,78 gmole/l
CS = 1 – 0,78 = 0,22 gmole/l
CB = CBo (1 – XB) = 2 (1 – 0,5) = 1 gmole/l

CB = 2 CC2  → 2 CC2 = 1  → CC = 0,71 gmole/l

CR = CBo – CB = 2 – 1 = 1 gmole/l
C= = CCo – CC = 1 – 0,71 = 0,29 gmole/l

TRK 1 – UNDIP – I-84

CA = CAo – CR – CS  → CA = 2 – 1 – 0,29 = 0,71 gmole/l

4.3.3. Reaksi Paralel Kompetitif Diels - Alder

Reaksi paralel ini terjadi jika dicampurkan antara buradiene dan acrolein pada
fase gas. Reaksi yang terjadi adalah sebagai berikut :

2 CH = (CH)2 = CH2  → C6H9 – CH = CH2

(Butadiene)

CH2 = (CH)2 = CH2 + (CH2)2 - CHO  → C6H9 – CHO

(Butadiene) (Acrolein)

Reaksi tersebut dapat dituliskan sebagai berikut :

2A  → R [4.24]

A + B  → S

dC R
rR = = k1 CA2 [4.25]
dt

dC S
rS = = k2 CA CB [4.26]
dt

Dari persamaan 4.25 dan 4.26 :

rR dC R k1 C A 2 k C
= = = 1 A [4.27]
rS dC S k2 C A CB k2 CB

CA = CAo – 2 CR – CS [4.28]
CB = CBo – CS [4.29]

Dari persamaan [4.27] , [4.28] dan [4.29] :

TRK 1 – UNDIP – I-85

 dC R k (C − 2 CR − CS )
= 1 Ao [4.30]
dC S k 2 ( C Bo − C S )

Jika digunakan CAo = CBo persamaan [4.30] dapat diubah menjadi :

dC R k  2 CR 
= 1 1 −
dC S k2  ( C Ao − C S ) 
dC R k 2 k1  CR 
− = 1 −   [4.31]
d ( C Ao − C S ) k2 k2 C −C
 Ao S



k1
Jika k = r dan CAo – CS = x, maka persamaan [4.31] dapat diubah menjadi :
2

dC R 2r
− CR = − r [4.32]
dx x

Persamaan tersebut dapat dianalogikan dengan persamaan differensial linear tingkat 1

sebagai berikut :
dy
+ Py = Q
dx

hasil integrasi dari persamaan differensial tersebut :

r r
CR = x − C Ao (1 − 2r ) x 2 r
( 2r − 1) ( 2r − 1)

=
r
( 2r − 1)
[x − C Ao
(1 − 2 r )
x 2r ] [4.33]

Karena x = CAo – CS, maka persamaan [4.33] menjadi :

CR =
( 2r − 1)
r
[( C Ao − C S ) − C Ao (1 − 2r ) ( C Ao − C S ) 2r ]
CR r  CS  C 
2r 
= 1 − −  1 − S   [4.34]
C Ao ( 2r − 1)  C Ao  C Ao 
 


4.3.4. Reaksi Paralel dengan Tingkat Campuran (“Mixed Order”)

TRK 1 – UNDIP – I-86

4.3.4.1. Dengan Satu Reaktan

Pada reaksi ini satu reaktan bereaksi melalui 2 lintasan atau lebih secara
paralel, masing-masing dengan hasil dan tingkat reaksi yang berbeda.

Misal reaksi sebagai berikut :

k1
A → R (tingkat 1) [4.35]
k2
2A   → S (tingkat 2)

Persamaan kecepatan reaksi :

d CR
rR = = k1 C A [4.36]
dt

d CS
rS = = k2 C A2 [4.37]
dt

d CA
− rA = = k1 C A − 2 k 2 C A 2 [4.38]
dt

Dari persamaan 4.36 dan 4.38 :

rR d CR k1 C A 1
= − = =
− rA d CA k1 C A + 2 k 2 C A 2 k [4.39]
1 + 2 2 CA
k1

d CA
d CR = −
 k  [4.40]
 1 + 2 2 C A 
 k1 

Hasil integrasi dari persamaan 4.40 :

TRK 1 – UNDIP – I-87

  k 
 1 + 2 2 C Ao 
k1  k 1 
CR = ln [4.41]
2 k2  k2 
 1 + 2 C A 
 k1 

1
CA = CAo - CR - 2 CS  → CS = 2 ( CAo - CA - CR )

 k 
 1 + 2 2 C Ao 
k1  k 
CS = 1
2
( C Ao − CA ) − ln
1
[4.42]
4 k2  k2 
 1 + 2 C A 
 k1 

Waktu untuk mendapatkan komposisi tertentu dapat dihitung dari persamaan [4.38]
sebagai berikut :
d CA k2
− = k1 CA + 2 k2 CA2 = k1 CA (1 + 2 k CA)
dt 1

k2
Jika k = m, maka :
1

d CA
− = k1 CA (1 + 2 m CA)
dt

d CA
− = k1 dt [4.43]
C A (1+ 2 m C A )

Hasil integrasi dari persamaan 4.43 :

1 C (1 + 2 m C A )
t = ln Ao [4.44]
k1 C A (1 + 2 m C Ao )

TRK 1 – UNDIP – I-88

4.3.4.2. Dengan Dua Reaktan

Pada reaksi ini 2 reaktan bereaksi melalui 2 lintasan reaksi atau lebih secara
paralel, masing-masing dengan hasil dan tingkat reaksi berbeda.
Misal reaksi sebagai berikut :
k1
A + 2B → R (tingkat 3) [4.45]
k2
A + B → S (tingkat 2)

Persamaan kecepatan reaksi :

d CR
rR = = k1 CA CB2 [4.46]
dt

d CS
rS = = k 2 CA CB [4.47]
dt

d CB
rB = = 2 k1 CA CB2 + k2 CA CB [4.48]
dt

rS d CS k2 C A CB 1
= = =
− rB − d CB 2
2 k1 C A C B + k 2 C A C B k
2 1 CB + 1
k2

d CB CB d CB
d CS = −  → C S = − ∫
 k1  C Bo  k1  [4.49]
 2 C B + 1  2 C B + 1
 k2   k2 

Hasil integrasi persamaan 4.49 :

 k1 
 2 C Bo + 1
k  k2 
CS = 2 ln [4.50]
2k 1  k1 
 2 C B + 1
 k2 

CR = (CBo - CB - CS) / 2

 k1 
 2 C Bo + 1
1 k  k2 
CR = ( C Bo − C B ) − 2 ln [4.51]
2 4k 1  k1 
 2 C B + 1
 k2 

TRK 1 – UNDIP – I-89

Contoh 4.4: Penentuan kadar kompoen rekasi paralel

Reaksi paralel :

A  → 2R + S rR = 2 CA gmol/(l)(jam)

2A  → 2T + U rS = 4 CA2 gmole/(l)(jam)

CAo = 5 gmole/(l)(jam)

Tentukan kadar masing-masing komponen setelah 20 menit

Penyelesaian :

1 d CA
rA = rR + rT  → − = CA + 4 CA2 = CA (1 + 4 CA)
2 dt

d CA d CA
− = dt  → t = − ∫ [A]
C A (1 + 4 C A ) C A (1 + 4 C A )

Hasil integrasi dari persamaan A :

C Ao (1 + 4 C A )
t = ln [B]
C A (1 + 4 C Ao )

1
t = 20 menit = jam; CAo = 5 gmole/l
3

Jika harga-harga tersebut dimasukkan persamaan B :

5 (1 + 4 C A ) 1 5 (1 + 4 C A ) 1
ln =  → = 3
21 C A 3 21 C A

1 + 4 CA = 5,86 CA  → CA = 0,54 gmole/l

TRK 1 – UNDIP – I-90

 d CR 2CA 2 1
= = =
− d C A C A (1 + 4 C A ) 1 + 4 C A 0 ,5 + 2 C A

d CA d CA
CR = − ∫ = − 1
∫ [C]
0,5 + 2 C A 2
( 0,25 + C A )

Hasil integrasi persamaan C :

0,25 + C Ao
CR = 1
2
ln
0 ,25 + C A
5,25
CR = 1
2
ln = 0 ,95 gmole/l
0,79

CT = CAo - CA - 12 CR

= 5 - 0,54 - 0,475
= 3,985 gmole/l

CS = 12 CR = 0,475 gmole/l

CU = 12 CT = 1,993 gmole/l

4.4.1. REAKSI SERI

Misal reaksi seri tingkat 1 :

A  k1→ R  
k2
→ S [4.52]
Persamaan kecepatan reaksinya:
d CA
rA = = - k1 CA [4.53]
dt

d CR
rR = = k1 CA - k2 CR [4.54]
dt

d CS
rS = = k 2 CR [4.55]
dt

TRK 1 – UNDIP – I-91

Hasil integrasi dari persamaan 4.52

CA
- ln C = k1 t  → C A = C Ao e − k1 t

Ao

Jika harga ini dimasukkan kedalam persamaan 4.53 akan diperoleh :

d CR − k1 t
= k1 CAo e - k 2 CR
dt

d CR − k1 t
+ k2 CR = k1 C Ao e [4.56]
dt

Persamaan 4.55 ini merupakan persamaan differensial linear tingkat satu dengan
bentuk umum :
dy
+ Py = Q
dx

dimana P dan Q = f (x). Salah satu cara penyelesaian dari persamaan tersebut adalah

dengan menggunakan faktor integral ρ = e ∫ p dx , dan hasil integrasinya adalah

sebagai berikut :

ρy = ∫ ρQ dx + C _______ e ∫ P dx y = ∫ e ∫ P dx Q dt + C

Jika cara ini diterapkan pada persamaan differensial tersebut diatas, maka faktor
integral.
= e ∫ k2 dt = e k 2t , dan hasil integrasinya :
CR e k2 t
= ∫e k2 t
k1 C Ao e − k1 t dt + C
= k1 C Ao ∫ e ( k2 − k1 ) t dt + C

k1 C Ao e ( k 2 − k1 ) t
= + C [4.57]
( k 2 − k1 )

pada t = 0  → CR = 0
k C k C
= ( k − k ) + C  → C = - ( k − k )
1 Ao 1 Ao
[4.58]
2 1 2 1

CR =
k1 C Ao
( k 2 − k1 )
(
e − k1t − e − k 2t )

TRK 1 – UNDIP – I-92

Pada sistem dengan volume konstan, tidak ada perubahan dari konsentrasi total.
CAo = CA + CR + CS
CS = CAo - CA - CR


C S = C Ao  1 − e − k1t −
k1
( k 2 − k1 )
( 
e − k1t − e − k2t  )
 

 k2 k1 
CS = C Ao  1 + e − k1t + e − k 2t  [4.60]
 k1 − k 2 k 2 − k1 

Jika harga k2 jauh lebih besar dari pada k1, maka bentuk persamaan dapat
disederhanakan menjadi :
CS = CAo (1 − e − k1t ) [4.61]

Dengan perkataan lain dapat dikatakan bahwa kecepatan reaksi ditentukan oleh harga
k1 atau oleh tahap pertama dari kedua tahap reaksi tersebut.
Sebaliknya jika harga k1 jauh lebih besar daripada k2, maka bentuk persamaan
menjadi
CS = CAo (1 − e − k 2t ) [4.62]

Kecepatan reaksi ditentukan oleh harga k2 atau tahap kedua.

Dari pembahasan tersebut dapat disimpulkan bahwa kecepatan reaksi keseluruhan

ditentukan oleh reaksi yang paling lambat.
Harga k1 dan k2 menentukan letak dan harga maksimum dari R. Dengan cara
mendifferensialkan persamaan diatas (d CR / dt = 0), akan didapatkan :

1 ln ( k 2 /k1 )
t opt = = [4.63]
k log mean k 2 − k1
k 2 / ( k 2 − k1 )
C R max  k1 
=   [4.64]
C Ao  k2 

Grafik hubungan konsentrasi-waktu dari ketiga komponen dapat dilihat pada gambar
4.5

TRK 1 – UNDIP – I-93

 CAo

CS

CR
CA

Gambar 4.5 : Grafik konsentrasi-waktu untuk reaksi Seri A → R → S

4.4.2. REAKSI SERI DENGAN RANTAI LEBIH PANJANG

k1 k2 k3
A → R → S → T

Dari persamaan [4.59] :

CR =
k1 C Ao
( k2 − k1 )
(
e − k1t − e − k 2t )

d CS
= k 2 C R − k3 CS [4.65]
dt

d CS
dt
k k C
(
= 1 2 Ao e − k1t − e − k 2t − k 3 C S
( k 2 − k1 )
)
d CS
dt
k k C
(
+ k 3 C S = 1 2 Ao e − k1t − e − k 2t
( k 2 − k1 )
) [4.66]

Persamaan [4.66] merupakan persamaan differensial linear tingkat 1 yang hasil

integrasinya :
k1 k 2 C Ao  1 1  − k 3t
CS =  e − k1t − e − k 2t  + Cc [4.67]
( k 2 − k 1 )  ( k 3 − k1 ) ( k3 − k2 ) 

Syarat batas : pada t = 0 → CS = 0

TRK 1 – UNDIP – I-94

 k1 k 2 C Ao  1 1 
C = − − [4.68]
( k 2 − k1 )  ( k 3 − k1 ) ( k 3 − k 2 ) 

Jika persamaan 4.68 dimasukkan pada persamaan 4.67 :

 1 1 1 
C S = k1 k 2 C Ao  e − k1t + e − k 2t + e − k3t  [4.69]
 ( k 2 − k1 )( k 3 − k1 ) ( k1 − k 2 )( k 3 − k 2 ) ( k1 − k 3 )( k 2 − k 3 ) 

4.5. REAKSI SERI PARALEL

Salah satu contoh reaksi seri – paralel adalah reaksi nitrasi benzen sebagai berikut :

C6 H6 + HNO3 → C6 H5 NO2 + H2O

(A) (B) (R)

C6 H6 NO2 + HNO3 → C6 H4 (NO2)2 + H2O

(R) (B) (S)

Atau dapat ditulis secara sederhana:

k1
A + B → R
k2
R + B → S

Reaksi tersebut merupakan reaksi seri jika dituliskan dalam bentuk :

+B +B
A   → R   → S

Dan merupakan reaksi paralel jika dituliskan dalam bentuk :

R
+A
A
+R
S

TRK 1 – UNDIP – I-95

Persamaan kecepatan reaksi :
d CA
− rA = − = k1 C A C B [4.71]
dt

d CB
− rB = − = k1 C A C B + k 2 C R C B [4.72]
dt

d CR
rR = = k1 C A C B − k 2 C R C B [4.73]
dt

d CS
rS = = k2 CR CB [4.74]
dt

rR d CR k C C − k2 CR CB
= + = 1 A B
rA dC A − k1 C A C B
k2 CR
= − 1+
k1 C A

d CR  k2 
−   C R = − 1 [4.75]
d CA  k1 C A 

Persamaan tersebut merupakan persamaan differensial linear tingkat 1 yang hasil

integrasinya jika k1 ≠ k2 adalah sebagai berikut :

 k2 
CR 1  CA  k1 CA 
=   −
C Ao 
C Ao  k    C Ao 
 
[4.76]
 1 − 2   
 k1 

Namun jika k1 = k2 hasil integrasinya :

C Ao
C R = C A ln [4.77]
CA

TRK 1 – UNDIP – I-96

Contoh 4.5: Reaksi seri - paralel

Reaksi seri – paralel :

k1 k2
A → R → S
k3
A → P

Mula-mula terdapat A murni dan dalam waktu 20 menit komposisi campuran :

CA = 20%; CR = 50%; CS = 20%; CP = 10%

Jika semua reaksi tingkat 1, tentukan k1, k2 dan k3.

Penyelesaian :

d CA
− rA = − = ( k1 + k3 ) C A (A)
dt

d CR
rR = − = k1 C A − k 2 C R (B)
dt

d CS
rS = = k2 CR (C)
dt

d CP
rP = = k3 C A (D)
dt

Hasil integrasi dari persamaan A :

CA
− ln = ( k1 + k 3 ) t  → C A = C Ao e − ( k1 + k3 ) t (E)
C Ao

Dari persamaan B dan E :

d CR
= k 1 CA - k 2 CR
dt

= k1 C Ao e − ( k1 + k3 ) t - k2 CR
d CR
+ k2 CR = k 1 C Ao e − ( k1 + k 3 ) t (F)
dt

TRK 1 – UNDIP – I-97

Persamaan F merupakan persamaan differensial linear tingkat 1 yang hasil
integrasinya :

CR =
[k2
k1 C Ao
− ( k1 + k 3 ) ]
[
e − ( k1 + k3 ) t − e − k 2t ] (G)

Dari persamaan E :
CA
= e − ( k1 + k3 ) t = 0 ,2
C Ao

- (k1 + k3) (20) = ln 0,2 → k1 + k3 = 0,08 …………………..…………(H)

Dari persamaan A dan D :

− rA − dC A ( k1 + k3 ) C A k + k3
= = = 1
rP dC P k3 C A k3
k1 + k 3 k + k3
− dC A = dC P  → C Ao − C A = 1 CP
k3 k3
C Ao − C A  k + k3  CP
=  1 

C Ao  k 3  C Po
CA  k + k3  CP  0 ,08 
1− =  1   → 0 ,8 =   ( 0,1)
C Ao  
 k 3  C Po  k3 
 0 ,08 
 ( 0,1) = 0 ,01 ( menit )
−1
k3 = 
 0,8 

Dari persamaan H : k1 = 0,08 - 0,01 = 0,07 (menit)-1

Persamaan G :
CR
C Ao
=
k1
[ k 2 − ( k1 + k 3 ) ]
(
e − ( k1 + k3 ) t − e − k 2t
)
CR
C Ao
=
0 ,07
( k 2 − 0,08)
[
0 ,20 − e − 20 k2 ]
k 2 + 0 ,14 e − 20 k 2 = 0,108

Dengan trial didapatkan : k2 = 0,028 (menit)-1

TRK 1 – UNDIP – I-98

4.6. REAKSI PARALEL DAN DAPAT BALIK

Misal reaksi paralel dan dapat balik tingkat 1 sebagai berikut :

k1 R

k2
A
k3
k4
S

Persamaan kecepatan reaksinya:

dC R
= k1 C A − k 2 C R [4.78]
dt

dC R
= k 3C A − k 4 C R [4.79]
dt

CA = CAo - CR - CS [4.80]

Pada keadaan kesetimbangan :

CAe = CAo - CRe - CSe [4.81]

Dari persamaan 4.80 dan 4.81 :

CA - CAe = - (CR - CRe) - (CS - CSe) [4.82]

Jika CR - CRe = ∆ CR dan CS - CSe = ∆ CS ,

maka persamaan 4.82 dapat diubah menjadi ;

CA - CAe = - ∆ CR - ∆ CS  → CA = CAe - ∆ CR - ∆CS [4.83]

∆ CR = ∆ CR - CRe  → CR = CRe + ∆ CR [4.84]

TRK 1 – UNDIP – I-99

d CR d ( ΔC R )
= [4.85]
dt dt

∆ CS = CS - CSe  → CS = CSe + ∆CS [4.86]

d CS d ( ΔC S )
= [4.87]
dt dt

Dari persamaan 4.78, 4.83 dan 4.84 didapatkan :

d CR
= k1 (CAe - ∆CR - ∆CS) - k2 (CRe + ∆CR)
dt

= k1CAe - (k1 - k2)∆CR - k1∆CS - k2 CRe [4.88]

1 Rc k C
K = k = C  → k1CAe = k2 CRe [4.89]
2 Ac

Dari persamaan 4.88 dan 4.89 :

d CR
= - (k1 - k2)∆CR - k1∆CS [4.90]
dt

Dari persamaan 4.85 dan 4.90 :

d ( ΔCR )
= - (k1 + k2)∆CR - k1∆CS [4.91]
dt

Analog untuk CS :
d ( ΔCS )
= - (k3 - k4)∆CS - k3∆CR [4.92]
dt

Jika persamaan 4.91 diturunkan lagi terhadap t :

d 2 ( ΔCR ) d ( ΔCR ) d ( ΔCS )

2
+ (k1 - k2) + k1 = 0 [4.93]
dt dt dt

TRK 1 – UNDIP – I-100

Dari persamaan 4.92 dan 4.93 :
d 2 ( ΔCR ) d ( ΔCR )
2
+ (k1 + k2) - k1 (k3 + k4) ∆CS - k1k3 ∆CS
dt dt

Dari persamaan 4.91 :

d ( ΔC R )
− − ( k1 + k 2 ) ΔC R
ΔCS = dt [4.95]
k1

Jika harga ∆CS pada persamaan 4.95 dimasukkan persamaan 4.94 :

d 2 ( ΔCR ) d ( ΔC R )  d ( ΔC R ) 
2
+ ( k1 + k2 ) + ( k3 + k 4 )  + ( k1 + k 2 ) ΔC R  − k1 k 3 ΔC R = 0
dt dt  dt 

d 2 ( ΔCR ) d ( ΔC R )
2
+ ( k1 + k2 + k3 + k4 ) + ( k1 k 4 + k 2 k 3 + k 2 k 4 ) ΔC R = 0 [4.96]
dt dt

d 2 ( ΔCR ) d ( ΔC R )
Jika 2
= m2 , = m dan ∆CR = 1 maka,
dt dt

m2 + (k1 + k2 + k3 + k4) m + (k1k4 + k2k3 + k3k4) = 0 [4.97]

Bentuk umum penyelesaian persamaan differensial 4.96 :
Δ C R = C1 e m1t + C 2 e m2t [4.98]
dimana m1 dan m2 adalah akar-akar dari persamaan 4.97

Syarat batas pada t = 0  → CR = 0

Dari persamaan 4.84 didapatkan : ∆CR = - CRe [4.99]

Jika harga ∆CR dari persamaan 4.99 dimasukkan persamaan 4.98 :

C1 + C2 = - CRe  → C2 = - CRe - C1 [4.100]

Dari persamaan 4.91 dan 4.98 :

d ( ΔCR )
= m1C1 e m1t + m 2 C 2 e m2t = − ( k1 + k 2 ) ΔC R − k1 ΔC S [4.101]
dt

TRK 1 – UNDIP – I-101

Pada t = 0  → ∆CR = - CRe ; ∆CS = - CSe, maka dari persamaan 4.101 :

m1C1 + m2C2 = (k1 + k2) CRe + k1 CSe [4.102]

Dari persamaan 4.100 dan 4.102 :

m1C1 + m2 (- CRe – C1) = (k1 + k2) CRe + k1 CSe

( m2 + k1 + k 2 ) C Re + k1C Se
C1 = [4.103]
( m1 − m 2 )

Dari persamaan 4.100 dan 4.103 :

( m1 + k1 + k 2 ) C Re + k1C Se
C2 = − [4.104]
( m1 − m 2 )

Dari persamaan 4.98, 4.103 dan 4.104 :

 ( m + k1 + k 2 ) C Re + k1C Se  m1t  ( m1 + k1 + k 2 ) C Re − k1 C Se  m2t
ΔC R =  2 e −  e [4.105]
 ( m1 − m 2 )   ( m1 − m 2 ) 

Dari persamaan 4.84 dan 4.105 :

C R = C Re +
C Re
[ ]
( m + k + k ) e m1t − ( m1 + k1 + k 2 ) e m2t +
( m1 − m 2 ) 2 1 2
k1C Se
( m1 − m 2 )
(e m1t − e m2t ) [4.106]

Analog untuk CS :

C S = C Se +
C Se
[ ]
( m + k + k ) e m2t − ( m 2 + k 3 + k 4 ) e m1t +
( m2 − m1 ) 1 3 4
k 2 C Se
( m 2 − m1 )
(e m2t − e m1t ) ..[4.107]

TRK 1 – UNDIP – I-102

4.7. REAKSI SERI DAN DAPAT BALIK

Misal reaksi seri dan dapat balik tingkat 1 sebagai berikut :

k1
A ⇔ R  k3 → S
k2

dC A
− = k1 CA - k2CR [4.108]
dt

dC R
= k1 CA - k2CR - k3CR
dt

= k1 CA - (k2 + k3)CR [4.109]

Dari persamaan 4.108 :

d 2C A dC A dC R
− 2
= k1 − k2 [4.110]
dt dt dt

Dari persamaan 4.109 dan4.110 :

d 2C A dC A
− 2
= k1 − k 2 { k1 C A − ( k 2 + k 3 ) C R }
dt dt

d 2C A dC A
− 2
+ k1 − k1 k 2 C A + k 2 ( k 2 + k 3 ) C R = 0 [4.111]
dt dt

A 1  dC 
Dari persamaan 4.108  → C R = k  dt + k1 C A  [4.112]
2

Dari persamaan 4.111 dan 4.112 :

d 2C A dC A  d CA 
2
+ k1 − k1 k 2 C A + ( k 2 + k 3 )  + k1C A  = 0
dt dt  dt 

d 2C A dC A
2
+ ( k1 + k 2 + k 3 ) − ( k1 k 2 − k1 k 2 − k1 k 3 ) C A = 0
dt dt

d 2C A dC A
2
+ ( k1 + k 2 + k 3 ) + k1 k 3 C A = 0
dt dt

m2 + (k1 + k2 + k3) m + k1k3 = 0

TRK 1 – UNDIP – I-103

Akar-akar persamaan : m1 dan m2
C A = C1 e m1t + C 2 e m2t [4.113]

Pada t = 0  → CA = CAo; CR = 0

CAo = C1 + C2  → C1 = CAo – C2 [4.114]

Dari persamaan 4.113 dan 4.108 :  →

d CA
= m1C1 e m1t + m 2 C 2 e m2t = − k1C A + k 2 C R
dt

t = 0  → m1 C1 + m2 C2 = - k1 CAo [4.115]

Dari persamaan 4.114 dan 4.115 :  → m1 (CAo – C2) + m2 C2 = - k1 CAo

m1 + k1
C2 = C Ao [4.116]
m1 − m 2

1 1 m + k
Dari persamaan 4.114 dan 4.116  → C1 = CAo - m1 − m 2 C Ao

 m − m 2 − m1 − k1  − m 2 − k1 m + k1
C1 =  1  C Ao = C Ao  → C1 = 2 C Ao [4.117]
 m1 − m 2  m1 − m 2 m 2 − m1

Dari persamaan 4.113, 4.116 dan 4.117

CA =
C Ao
{
( m + k ) e m1t − ( m1 + k1 ) e m2t
( m 2 − m1 ) 2 1
}
C Ao   m1 m 2 + m1 k1  m t  m m + k1 m 2  m2t 
=    e 1 −  1 2  e 
( m 2 − m1 )   m1   m2  
m1 m 2 = k1 k 3
C Ao   k1 k 3 + m1 k1  m t k k + k m  m2t 
CA =    e 1 −  1 3 1 2  e 
( m 2 − m1 )   m1   m2  

k1C Ao   k 3   k  
CA =   + 1 e m1t −  3 + 1 e m2t  [4.118]
( m 2 − m1 )   m1   m2  

TRK 1 – UNDIP – I-104

Dari persamaan 4.109 dan 4.118 :
dC R k 2C   k   k  
+ ( k 2 + k 3 ) C R = 1 Ao   1 + 3  e m1t −  1 + 3  e m2t 
dt ( m 2 + m1 )   m1   m2  
dy
+ Py = 0
dx
( k 2 + k3 ) dt
ρ = e∫ = e∫ = e ( k 2 + k3 ) t
P dx

k1 2 C Ao   k 3  m1t  k  
e ( k 2 + k3 ) t C R = ∫ e ( k 2 + k3 ) t   1 +  e −  1 + 3  e m2t  dt + C
( m 2 − m1 )   m1   m2  
 
k1 2 C Ao k 3  ( k2 + k3 + m1 ) t  k  
=   1 +  ∫ e dt −  1 + 3  ∫ e ( k2 + k3 + m2 ) t dt 
( m 2 − m1 )
  m1   m2  
k1C Ao  ( m 2 + k ) 1 ( m1 + k1 ) ( k2 + k3 + m2 ) t 
=  e ( k 2 + k 3 + m2 ) t − e +C
( m 2 − m1 )  ( k1 + k 3 + m1 ) ( k 2 + k 3 + m2 ) 
k1C Ao  ( k1 + m 2 ) ( k1 + m1 ) m2t 
CR =  e m1t − e  + C e − ( k 2 + k3 ) t
( m 2 − m1 )  ( k 2 + k 3 + m1 ) ( k 2 + k 3 + m2 ) 
CR =
k1C Ao
( m 2 − m1 )
(
-e m1t − e m2t + C e 2 3 − ( k +
)k ) t

t = 0  → C R = 0  → C = 0

CR =
k1C Ao
( m 2 − m1 )
(
e m2t − e m1t ) [4.199]

TRK 1 – UNDIP – I-105