BAB II

TINJAUAN PUSTAKA

II. 1 Senyawa Amina

Amina adalah turunan organik dari ammonia dimana satu atau lebih atom hidrogen
pada nitrogen telah tergantikan oleh gugus alkil atau aril. Karena itu amina memiliki sifat
mirip dengan ammonia seperti alkohol dan eter terhadap air. Seperti alkohol,amina bisa
diklasifikasikan sebagai primer, sekunder dan tersier. Meski demikian dasar dari
pengkategoriannya berbeda dari alkohol. Alkohol diklasifikasikan dengan jumlah gugus non
hidrogen yang terikat pada karbon yang mengandung hidroksil. Namun amina
diklasifikasikan dengan jumlah gugus nonhidrogen yang terikat langsung pada atom
nitrogen

II.1.1 Tata Nama Amina

1. Amina alifatik sederhana dinamakan dengan gugus alkil yang terikat pada atom N
dan diberi akhiran amin

CH3 CH3
H2 H H2
CH3 C C NH2 CH3 C N C CH2
H H

Isobutilamin Etilisopropilamin
10 20

H2C CH3
H2 H2
CH3 C N C CH2

Trietilamin
30
2. Sistem IUPAC, bila gugus NH2 sebagai substituen, maka dinamakan gugus amino

~-1-~
 O
H2 H2 H2 H2
H2N C C OH H2N C C C
OH
2-Amino etanol Asam-3-amino propanoat
3. Jika atom N mengikat 4 gugus hidrokarbon akan bermuatan positif dan dikenal
sebagai ion ammonium kuartener
CH3

H3C N CH3 Cl

CH3

Tetrametil ammonium klorida

4. Senyawa yang mengandung gugus –NH2 pada cincin benzena dinamakan sebagai
derivat anilin.
NH2

Anilin
5. Senyawa siklis dimana satu atom C atau lebih diganti dengan atom nitrogen, diberi
nama khusus sebagai heterosiklik amin

N
Piridin
II.1.2 Sifat Fisik Amina
Alkilamina berbobot molekul rendah adalah gas atau cair pada suhu kamar. Di- dan
trietilamin serta amina primer yang memiliki tiga sampai sepuluh atom karbon adalah
cairan, amina yang lebih kecil jumlah atom karbonnya adalah gas.
Amina dengan jumlah atom karbon dibawah enam biasanya larut dalam air akibat
adanya interaksi ikatan hidrogen. Meskipun nitrogen tidak seelektronegatif oksigen namun
mampu mempolarisasi ikatan N-H sehingga terbentuk gaya dipol-dipol yang kuat antara
molekulnya. Amine tersier tidak memiliki atom hidrogen karena itu tidak terjadi ikatan

~-2-~
hidrogen antara air dengannya atau dengan amin tersier lainnya. Konsekuensinya titik
didihnya lebih rendah dibanding amina primer atau sekunder.
Salah satu sifat yang paling dikenal dari amina berbobot molekul rendah adalah
aromanya yang tidak menyenangkan. Amine volatile ini menguap secara cepat dan terciup
seperti campuran ammonia dan ikan busuk. Kebanyakan bahan yang membusuk terutama
organ yang mengandung protein tinggi menghasilkan amina. Bagian dari aroma tumbuhan
yang mati, rumah penyimpanan daging, dan bagian pengolahan limbah semuanya adalah
amina.
Titik lebur, titik didih dan densitas dari beberapa senyawa amina sederhana
meningkat bersama dengan bertambahnya berat molekul sebagai konsekuensi dari interaksi
intermolekular yang lebih besar. Sama seperti alkohol, senyawa amina yang lebih sederhana
menunjukkan pengaruh ikatan hydrogen. Nitrogen kurang elektonegatif dibandingkan
dengan oksigen, ikatan hydrogen pada N – H … N kurang kuat dibanding dengan ikatan O–
H….O. Oleh karena itu,amina primer memiliki titik didih yang berbeda antara senyawa
alkana dan alkohol berdasarkan berat molekul, sama seperti ammoniak, dengan b.p. –30oC,
yang merupakan intermediet antara methane, dengan b.p. – 161oC, dan air , dengan b.p.
100oC.
Larutan ammonia dalam air adalah basa, mereka dikenal dengan ammonia berair
atau ammonia hidroksida. Sebagai tambahan pengikatan terhadap hidrogen, nitrogen pada
ammonia juga memiliki pasangan electron tak berikatan yang dapat digunakan untuk ikatan
tambahan. Dalam larutan berair, molekul air mendonasi sebuah proton terhadap molekul
ammonia yang menghasilkan pembentukan ion ammonium dan ion hidroksida.
Amina juga merupakan sebuah basa, dan mereka berinteraksi dengan air secara
analog dengan ammonia. Hasilnya merupakan sebuah larutan basa yang mengandung ion
ammonium tersubstitusi (ion ammonium dengan satu atau lebih atom hidrogennya telah
tergantikan dengan gugus alkil atau aril) dan ion hidroksida.

II.1.3 Pembuatan Senyawa Amina

1. . Alkilasi ammonia dan amina
Reaksinya adalah substitusi nukleofilik (SN2)

~-3-~
 H
NH3 + CH3Cl -
CH3 N H Cl

H
metilammonium klorida

CH3NH3+ + NH3 CH3NH2 + NH4+

metil amin
2. Reduksi gugus nitro
Amina aromatis dibuat dari reduksi nitro aromatis. Biasanya digunakan Fe/uap,
Zn/HCl atau gas H2/Pt atau Ni.
NO2 NH2

+ 3 Zn + 6HCl + 3 ZnCl2 + 2 H2O

Cl Cl
NO2 NH2

Pt/Ni
+ 3 H2 + 2 H2O

CO2H CO2H
asam p-aminobenzoat
3. Reduksi Amida
Amina 1, 2, dan 3 (alifatis) dibuat dengan cara mereduksi senyawa amida dengan
katalis logam atau LiAlH4.
O
LiAlH4
CH3CH2 C CH3CH2CH2NH2
NH2 H2 O
propilamin

O
O
NH2 C (CH2)4 C + 4H2 NH2CH2 (CH2)4 CH2N
NH2 H2
1, 6 heksadiamin
II.1.4 Reaksi Amina
1. Kebasaan Amina

~-4-~
 Amina aromatis seperti anilin mempunyai sifat basa < amina alifatik karena bentuk
struktur dari amina aromatis distabilkan oleh cincin benzena yang mampu beresonansi

+ H2O + OH-
NH2 +NH
3
tak beresonansi

+ H2O + OH-
+ NH2 NH3
NH2
resonansi

2. Reaksi dengan derivat asam karboksilat

Reaksi antara amina 1 dan 2 dengan ester, klorida asam, anhidrida asam
menghasilkan amida.

O O
CH3 C + CH3NH2 CH3 C + C2H5OH
OC2H5 NH CH3

N - metilasetamida

NH2
O
O
CH3 C + CH3 C NH + HCl
Cl

N - fenilasetamida

O O O

CH3 C O C CH3 + CH3NH2 CH3 C NH2 CH3 + CH3CO2H

anhidrida asam N - metilasetamida

3. Reaksi dengan asam nitrit

Reaksi ini merupakan reaksi asam – basa menghasilkan garam ammonium, sedang
amina 2 dengan HNO2 menghasilkan nitrosamine

~-5-~
 CH3
H +N
CH3 N CH3 + HONO CH3 H O N O

CH3
trimetil ammonium nitrit

CH3 NH + H O N O CH3 N N O + H2O

CH3 CH3

N - nitrosodimetil amin .

II.1.5 Kegunaan Senyawa Amina

Senyawa amina memiliki kegunaan yang luas dalam kehidupan yaitu dapat berguna
sebagai pencegah korosif, bakterisida, fungisida, bahan pemflotasi dan pengemulsi.
1. Fungsi Amina dalam tubuh
Empat amin yang relative sederhana sangat penting dalam fungsi tubuh manusia.
Mereka adalah sekresi kelenjar adrenal epinefrin (adrenalin) dan norepinefrin (non
adrenalin), dopamine dan serotonin. Senyawa-senyawa tersebut berfungsi sebagai
neurotransmitter (pembawa pesan kimiawi) antara sel-sel saraf. Epinefrin juga berfungsi
sebagai hormone yang menstimulasi pemecahan glikogen menjadi glukosa dalam otot
ketika kadar cadangan glukosa menurun. Epinefrin, norepinefrin dan dopamine juga dikenal
sebagai katekolamin yang merupakan turunan dari katekol (o-dihidroksibenzen) yang
strukturnya sebagai berikut

Defisiensi dari dopamine mengakibatkan penyakit Parkinson. Sel otak penderita

Parkinson hanya mengandung 5 hingga 15 persen dari konsentrasi normal dopamine.
Pemberian dopamine tidak menghentikan gejala penyakit ini karena dopamine dalam darah
tidak bisa melewati dinding darah dan otak. Sedangkan kekurangan serotonin dapat
mengakibatkan depresi mental (Stroker, 1991)
Reagen yang mengandung nitrogen terkhususnya amin dan turunannya merupakan
ekstraktan yang efisien untuk beberapa logam golongan platinum dan digunakan secara

~-6-~
meluas untuk teknologi dan anlisa. Walaupun reagent tersebut sangat direkomendasikan
aplikasinya dibatasi oleh beberapa factor termasuk kelarutan ekstraktan dalam larutan
berair dan ekstraksi zat yang tak dapat dipisahkan dalam larutan asam dengan keasaman
rendah. Pemilihan pelarut dan lainnya. Teknik modern untuk ekstraksi logam platinum
menghadirkan pendekatan rasional untuk memilih ekstraktan dari sisi ketersediaanya dan
selektivitas dan proses pengembangan untuk ekstraksi satu tingkat untuk logam tertentu
dan pemisahannya dari logam yang berhubungan.
2. Amina Sebagai Pelembut Pakaian
Turunan amina rantai panjang dalam hal ini garam kuraterner ammonium yang
mengandung setidaknya satu gugus amina rantai panjang bersifat larut dalam air dan aktif
secara biologis. Penambahan gugus amina rantai panjang membuatnya sulit larut dalam air
namun tetap dapat didispersikan dalam air. Penggunaan senyawa tersebut paling umum
pada industri pelembut pakaian dimana garam tersebut melekat pada permukaan pakaian
dan memberi kesan lembut terhadap tangan.
3. Amina Sebagai Anti Iritasi Pada Shampo
Turunan amina rantai panjang yaitu Stearil Dimetil Amin Oksida telah dilaporkan
digunakan sebagai anti iritasi pada shampo yang menggunakan bahan dasar natrium lauril
sulfat dan zink pyridinethion.Stearil dimetil amin oksida juga telah dilaporkan bertindak
sebagai anti iritasi terhadap shampo yang menggunakan garam lauril sulfat lain beserta
turunannya seperti kalium lauril sulfat atau natrium lauril eter sulfat dan juga garam alkil
sulfat lainnya seperti gliseril alkil sulfat dan alkil aril sulfat
4. Amina Sebagai Pelumas
Pelumas digunakan pada kendaraan untuk memperkecil gesekan antara bagian yang
bergerak pada mesin mobil seperti keramik dan logam. Aditif yang digunakan pada
umumnya adalah zink dialkil ditiofosfat (ZDDP) namun senyawa tersebut memberikan
kontribusi besar terhadap emisi partikulat sulfur dan fosfor ke udara serta menjadi racun
katalis pada catalytic converter sehingga perlu ditemukan penggantinya.Sebagai pengganti
telah dilaporkan turunan senyawa oleilamina dan stearilamina yang direaksikan dengan
asam sitrat dan asam suksinat telah menunjukkan sifat pelumas yang baik
5. Amina sebagai Obat Parasit Leishmania
Formulasi lemak sebagai obat anti Leishmania telah dilaporkan sebagai terapi yang
efektif serta mengurangi efek racun dalam tubuh. Dalam hal ini, Liposom yang dicampurkan

~-7-~
dengan phosphatidylcoline (PC) dan stearilamina (SA) telah terbukti memiliki aktivitas anti
protozoa secara in vitro terhadap parasit Trypanosoma cruzi,Trypanosoma Brucei
Gambiense dan secara in vivo terhadap parasit Toxoplasma Gandii dan L Donovani

II.2 Senyawa Nitril

Nitril adalah setiap senyawa organik yang memiliki gugus fungsional -

C ≡ N . Awalan siano- digunakan bergantian dengan istilah nitril dalam literatur
industri. Nitril ditemukan dalam banyak senyawa yang bermanfaat, termasuk metil
cyanoacrylate , digunakan dalam lem super , dan nitril karet butadiena , sebuah nitril yang
mengandung polimer yang digunakan dalam lateks bebas laboratorium dan sarung tangan
medis. Senyawa organik yang mengandung beberapa kelompok nitrile dikenal
sebagai cyanocarbons .

Senyawa anorganik yang berisi gugus -C ≡ N tidak disebut nitril, tapi sianida sebagai
gantinya. Meskipun nitril dan sianida dapat berasal dari garam sianida, kebanyakan nitril
hampir tidak beracun.

Dalam sistem tata nama IUPAC, nitril diberi nama berdasarkan rantai induk alkananya, atom
c yang terikat pada atom N juga termasuk kedalam rantai induk. Nama lkana itu diberi nama
akhiran –nitril. Beberapa nitril diberi nama menurut nama trivial asam karboksilatnya dengan
menggantikan imbuhan asam-oat menjadi akhiran –nitril, atau –onitril, jika huruf akhirnya
tidak berupa –o.
Contoh;
Etananitril (IUPAC)
Asetonitril (trivial)
Benzanakarbonitril (IUPAC)
Benzonitril (trivial)

II.2.1 Pembuatan Senyawa Nitril

1. Amoksidasi
Dalam ammonoxidation, hidrokarbon sebagian teroksidasi dengan adanya amonia.
Konversi ini dilakukan dalam skala besar untuk akrilonitril:

~-8-~
 CH3CH=CH2 + 3/2 O2 + NH3 → NCCH=CH2 + 3 H2O
2. Hydrocyanation
Contoh dari hydrocyanation adalah produksi adiponitril dari 1,3-butadiena :
CH2 = CH-CH = CH2 + 2HCN → NC (CH2)4CN
Dehidrasi amida dan oximes
Nitril dapat disiapkan oleh Dehidrasi primer amida . Banyak reagen yang tersedia,
kombinasi etil dichlorophosphate dan DBU hanya salah satu dari mereka dalam konversi ini
benzamide ke benzonitrile :

Dua intermediet dalam reaksi ini adalah amida tautomer A dan fosfat aduk B.
Dalam terkait dehidrasi , sekunder amida memberikan nitril oleh von Braun degradasi amida .
Dalam kasus ini, satu ikatan CN dibelah. Dehidrasi aldoximes (RCH = NOH) juga mampu
nitril. Reagen Khas untuk transformasi ini arewith triethylamine / sulfur dioksida , zeolit ,
atau sulfuryl klorida . Pemanfaatan pendekatan ini adalah sintesis Satu-pot nitril dari aldehida
dengan hidroksilamin di hadapan natrium sulfat.

dari aril asam karboksilat ( sintesis nitril Letts )

Reaksi Sandmeyer
Nitril aromatik sering disiapkan di laboratorium dari anilin melalui senyawa
diazonium . Ini adalah reaksi Sandmeyer . Hal ini membutuhkan sianida logam transisi.
ArN2 + + CuCN → ArCN + N2 + Cu +
Metode lain

~-9-~
  Sebuah sumber komersial untuk kelompok sianida adalah diethylaluminum sianida
[12]
Et 2 AlCN yang dapat dibuat dari triethylaluminium dan HCN. Telah digunakan

dalam adisi nukleofilik ke keton . [13] Sebagai contoh penggunaannya lihat: Kuwajima

Taxol sintesis total

 ion sianida memfasilitasi kopling dibromides. Reaksi α, α'-dibromo asam adipat

dengan sodium sianida dalam etanol menghasilkan siano cyclobutane : [14]

Dalam apa yang disebut Franchimont Reaction (APN Franchimont, 1872) asam α-
bromocarboxylic ini terdimerisasi setelah hidrolisis cyanogroup dan dekarboksilasi
 Nitril aromatik dapat dibuat dari basis hidrolisis ketimines aril trichloromethyl (RC

(CCl 3) = NH) dalam sintesis Fischer-Houben

Reaksi
Kelompok nitrile dalam senyawa organik dapat mengalami berbagai reaksi ketika
tunduk pada reaktan atau kondisi tertentu. Sebuah kelompok nitril dapat dihidrolisis,
dikurangi, atau dikeluarkan dari molekul sebagai ion sianida.
Hidrolisis
The hidrolisis nitril RCN hasil dalam langkah yang berbeda dalam asam atau
pengobatan dasar untuk mencapai karboksamida RC (= O) NH 2 dan kemudian asam
karboksilat RCOOH. Hidrolisis nitril umumnya dianggap sebagai salah satu metode terbaik
untuk persiapan asam karboksilat. Namun, reaksi katalis basa atau asam ini memiliki
keterbatasan tertentu dan / atau kerugian untuk persiapan amida. Pembatasan umum adalah
bahwa netralisasi akhir dari basis baik atau asam mengarah ke pembentukan garam yang luas
dengan kontaminasi produk nyaman dan efek polusi. Keterbatasan tertentu adalah sebagai
berikut:
 Reaksi katalis basa. Studi kinetik memungkinkan perkiraan harga relatif untuk

hidrasi pada setiap langkah reaksi dan, sebagai contoh khas, konstanta laju orde kedua

untuk hidroksida-ion hidrolisis katalis asetonitril dan asetamida adalah 1,6 × 10 -6 dan

7,4 × 10 -5 M -1 s -1, masing-masing. Perbandingan dari dua nilai menunjukkan bahwa

langkah kedua hidrolisis untuk reaksi basa-katalis lebih cepat dari yang pertama, dan

reaksi harus melanjutkan ke produk hidrasi akhir (garam karboksilat) daripada

~ - 10 - ~
 berhenti pada tahap amida. Ini berarti bahwa amida disiapkan dalam logam-bebas

reaksi basa-katalis konvensional harus terkontaminasi dengan asam karboksilat dan

mereka dapat diisolasi hanya hasil moderat.

 Reaksi katalis asam. Penerapan solusi asam kuat membutuhkan kontrol yang cermat

dari suhu dan rasio reagen untuk menghindari pembentukan polimer, yang

dipromosikan oleh karakter eksotermik hidrolisis. [18]

Pengurangan
Dalam pengurangan organik nitril berkurang dengan bereaksi dengan hidrogen
dengan nikel katalis , sebuah amina terbentuk dalam reaksi ini (lihat pengurangan nitrile ).
Pengurangan ke imin diikuti hidrolisis untuk aldehida berlangsung dalam sintesis aldehida
Stephen
Alkilasi
Nitril alkil yang cukup asam untuk membentuk carbanion, yang Alkylate berbagai
elektrofil. Kunci untuk nucleophilicity biasa adalah permintaan sterik kecil unit CN
dikombinasikan dengan stabilisasi induktif. Fitur-fitur ini membuat nitril ideal untuk
membuat ikatan karbon-karbon baru di sterik menuntut lingkungan untuk digunakan dalam
sintesis kimia obat. Perkembangan terakhir telah menunjukkan bahwa sifat dari logam
kontra-ion menyebabkan koordinasi berbeda baik nitrogen nitril atau karbon nukleofilik yang
berdekatan, sering dengan perbedaan yang mendalam dalam reaktivitas dan stereokimia. [19]
Nukleofil
Nitrile adalah sebuah elektrofil pada atom karbon dalam adisi nukleofilik reaksi:
 dengan senyawa organoseng dalam reaksi Blaise

 dan dengan alkohol dalam reaksi Pinner .

 demikian, reaksi dari amina sarcosine dengan sianamida hasil creatine [20]

 Nitril bereaksi asilasi Friedel-Crafts dalam reaksi Houben-Hoesch ke keton

Metode Miscellaneous Dan Senyawa

 Dalam decyanation reduktif kelompok nitril digantikan oleh proton. Sebuah

decyanation efektif adalah dengan pengurangan logam larut dengan HMPA dan

kalium logam tert-butanol . α-Amino-nitril dapat decyanated dengan lithium hidrida

aluminium .

 Nitril diri bereaksi adanya basa dalam reaksi Thorpe dalam adisi nukleofilik

 Dalam kimia organologam nitril diketahui menambah alkuna di carbocyanation: [22]

~ - 11 - ~
KEGUNAAN NITRIL
Nitril ditemukan dalam senyawa yang bermanfaat, termasuk metilcyanoacrylate, yang
digunakan dalam lem super, dan nitril karet butadiena, sebuah nitril yang
mengandung polimer yang digunakan dalamlateks bebas laboratorium dan sarung tangan media.

~ - 12 - ~