Volume 16, Nomor 1, Hal.

01-08 ISSN:0852-8349
Januari – Juni 2014

SINTENSIS DAN KARAKTERISASI SENYAWA KOMPLEKS LOGAM

KADMIUM (II) DENGAN LIGAN KUFPERON

Intan Lestari, Afrida, Aulia Sanova

Fakultas Sains Dan Teknologi Universitas Jambi
Kampus Pinang Masak, Mendalo – Darat Jambi 36361

ABSTRAK

Telah dilakukan penelitian sintesis senyawa kompleks antara logam kadmium

dengan ligan kupferon. Senyawa kompleks yang terbentuk antara logam kadmium
dan ligan kupferon disintesis dengan menentukan kondisi awal pH optimal senyawa
kompleks, selanjutnya ditentukan rumus stoikiometri senyawa kompleks dan
dianalisis karakterisasi ikatan yang terbentuk dengan instrumen Infra Merah (IR)
serta dihitung nilai rendemen dari senyawa kompleks terbentuk. Variabel yang
ditentukan dalam penelitian adalah menentukan pH serapan optimum pembentukan
senyawa kompleks dengan menggunakan spektrofotometer UV, penentuan rumus
stoikiometri kompleks dilakukan dengan metode variasi kontinu (metode job),
menentukan ikatan yang terbentuk dikarakterisasi dengan menggunakan alat
Spektrofotometer Inframerah (IR). Sedangkan untuk melihat efisiensi metoda yang
digunakan dihitung melalui nilai rendemen dari sintesis yang dilakukan. Hasil
penelitian menunjukkan pH optimum pembentukan senyawa kompleks logam
kadmium (II) dengan kupferon adalah pada pH 3, rumus stoikiometrinya terbentuk
dengan rasio logam : ligan yaitu 1 : 4, spektum inframerah menunjukkan adanya
gugus OH pada serapan maksimum 3448,72 cm-1, vibrasi C-C rentangan
ditunjukkan adanya serapan pada 2083,12 cm-1, vibrasi rentangan C-N ditunjukkan
serapan pada 1635,64 cm-1, vibrasi Cd-O terjadi pada serapan maksimum tajam
370,33 cm-1 dan serapan lemah pada 1213 cm-1. Gugus fungsional terjadi pada (C-
O) yaitu 1458 cm-1 dan gugus (C-N) yaitu 1635,64 cm-1. Hal ini menunjukkan
ikatan yang terjadi antara Cd dengan O maupun ikatan antara Cd dengan N pada
ligan kupferon, sedangkan nilai rendemen sintesis kompleks adalah 78,43%.
Berdasarkan hasil penelitian dapat simpulkan bahwa logam kadmium (II) dapat
dikomplekskan oleh ligan kupferon dan membentuk senyawa kompleks
[Cd(C6H10N3O2)4].

Kata Kunci : Sintesis, senyawa kompleks, ion logam Kadmium (Cd2+), ligan
kupferon.

PENDAHULUAN kematian bagi biota perairan dan

Berbagai macam logam berat yang
terdapat di dalam badan perairan,
diantaranya seng (Zn), timbal (Pb),
kadmium (Cd), dan air raksa (Hg),
dimana badan perairan yang telah
dimasuki oleh senyawa atau ion-ion
Zn, Pb, Cd, dan Hg melebihi nilai
ambang batas dapat mengakibatkan
selanjutnya akan membahayakan
manusia yang mengkonsumsi ikan
tersebut.
Berdasarkan penelitian yang telah
dilakukan oleh Ngatijo (1995) telah
melakukan sintesis senyawa kompleks
logam kadmium (II) dengan ligan 8-
hidroksikuinolin dengan variasi pH

01
Jurnal Penelitian Universitas Jambi Seri Sains
larutan dan jumlah fraksimol ligan.
Selain itu berdasarkan penelitian
Edwin dkk (1997) telah melakukan
sintesis dan karakterisasi senyawa
kompleks kadmium dengan ligan
dietilditiokarbamat dan diperoleh
senyawa kompleks [bis - ligan bersifat kovalen. Faktor pH
(dietilditiokarbamato) kadmium(II)]
dimana ligannya berasal dari garam
natrium dietilditiokarbamat.
Senyawa kompleks dapat
digunakan dalam analisis kualitatif
sebagai pengembangan prosedur
analisis logam berat. Logam-logam
tersebut contohnya logam kadmium
dapat diubah menjadi suatu senyawa
kompleks dan diikuti ekstraksi dalam
pelarut organik yang sesuai, sehingga
konsentrasi logam dapat dianalisis
secara spektrofotometri. Sebagai
contoh, campuran ion logam
bervalensi dua, tiga, dan empat
dipisahkan melalui pembentukan
senyawa kompleks dengan kupferon,
kompleks kupferon dari logam
bervalensi dua dapat diekstraksi
dengan pelarut organik contohnya
etanol dan eter, dan valensi tiga dan
empat dapat diekstraksi dari pelarut
air. Senyawa kompleks merupakan
senyawa yang tersusun dari atom pusat
dan ligan. Atom pusat bisa berupa
logam transisi, alkali atau alkali tanah.
Ion atau molekul netral yang memiliki
atom - atom donor yang dikoordi
nasikan dengan atom pusat disebut
dengan ligan. Senyawa kompleks
terbentuk akibat terjadinya ikatan
kovalen koordinasi antara ion logam
atom pusat dengan suatu ligan.
Menurut Ngatijo (1995) sintesis
senyawa kompleks melibatkan reaksi
antara larutan yang mengandung
molekul atau ion negatif sebagai ligan.
Beberapa molekul organik seperti
kupferon, 8-hidroksikuinolin (oksin),
benzoilaseton dan lain-lain, dapat
berfungsi sebagai ligan dalam
08
pembentukan kompleks dengan logam
transisi.
Salah satu metode penentuan
komposisi kompleks adalah dengan
variasi kontinu atau sering disebut
metode Job. Ikatan antara inti dan
dapat mempengaruhi pembentukan
khelat logam yang kuat (Sakidjah
dalam Muhendri, 1996). Berbagai
logam membentuk kompleks pada pH
tertentu (Khopkar, 1990).
Teknik ekstraksi pelarut merupakan
salah satu metode yang terus dipelajari
dan dikembangkan untuk
meningkatkan efisiensinya dalam
pemisahan dan pemekatan logam pada
skala industri. Pemilihan metode
ekstraksi mempunyai keunggulan
dalam penggunaannya karena tidak
membutuhkan peralatan mahal dan
rumit. Selain itu, pelarutnya dapat
digunakan kembali untuk proses
pemisahan selanjutnya.
METODE PENELITIAN
Penelitian dilakukan dengan cara
mensintesis senyawa kompleks antara
logam cadmium dengan ligan kup
feron. Karakterisasi senyawa kom
pleks logam kadmium (II) dengan
kupferon dilakukan dengan spek
trofotometer inframerah sedangkan
analisis absorbansi dilakukan dengan
instrument spektrofotometer ultra
violet model spektronik 20-D.
Parameter yang diuji adalah variasi
pH larutan Cd2+ dan variasi
perbandingan fraksi mol ligan
kupferon, dianalisa dengan spektronik
20-D.
Penentuan pH optimum sintesis
senyawa kompleks Cd (II) dengan
kupferon
Larutan masing –masing 10 mL
mengandung ion kadmium (II) 10 ppm
diatur kondisi dengan pH bervariasi 3,
 Intan Lestari., dkk: Sintensi Dan Karakterisasi Sen yawa Kompleks Logam Kadmium (II)
Dengan Logam Kufperon

4, 5 dan 6 selanjutnay direaksikan dengan hasil ekstraksi pertama. Fasa

dengan 5 mL ligan kupferon dalam
pelarut kloroform. Kemudian masing-
masing larutan diekstraksi selama 10
menit dengan corong pisah.
Selanjutnya dipisahkan antara fasa
organik dan fasa air. Fasa organik
diamati absorbansi kompleksnya
dengan spektrofotometer uv-vis pada
panjang gelombang 420 nm. Dari data
kurva hubungan antara pH terhadap
absorbansi dapat ditentukan pH
optimum pembentukan kompleks
logam kadmium dengan kupferon.
Penentuan rumus stoikiometri
kompleks
Dalam penelitian ini dibuat
sejumlah larutan dengan berbagai
perbandingan mol ligan dengan mol
logam yang bervariasi. Variasi
perbandingan tersebut adalah (0,8 : 0,2
; 0,6 : 0,4 ; 0,4 : 0,6 ; 0,2 : 0,8).
Selanjutnya masing-masing larutan
diekstraksi pada pH optimumnya.
Kompleks ini diekstraksi dengan
pelarut kloroform. Fasa organik
masing-masing larutan kompleks,
diamati absorbansinya dengan
spektrofotometer uv-vis pada panjang
gelombang maksimum.
Sintesis kompleks logam kadmium
(II) dengan kupferon
Sintesis kristal kompleks ini
didasarkan pada hasil rasio dalam
penentuan rumus stoikiometri
kompleks, yang diperoleh dari
percobaan tahap kedua. Larutan
Kadmium (II) pH 3, 4, 5 dan 6
sebanyak 5 ml kemudian masing-
masing direaksikan dengan 5ml
kupferon dalam kloroform. Campuran
ini dikocok dalam corong pemisah
selama 10 menit. Fasa organiknya
dipisahkan, kedalam fasa air
ditambahkan 5 ml kloroform dikocok
lagi selama 10 menit. Fasa organik
dipisahkan kemudian dikumpulkan
organik disaring dan fasa air dibuang,
dilakukan rekristalisasi yaitu penamba
han pelarut kloroform dibiarkan
pelarut menguap.rekristalisasi diulang
sampai tiga kali. Setelah kristal hasil
sintesiskeringdan kemudian ditimbang
amati warna dan dihitung rende
mennya.
Karakterisasi kompleks hasil
sintesis
Karakterisasi kompleks Cd-
kupferon dianalisis dengan instrument
analisis spektrofotometer inframerah
dan didapatkan hasil data analisis pita
serapan pada panjang gelombang
timbulnya puncak tertinggi. Ini
bertujuan untuk menguji keberhasilan
secara kualitatif.
HASIL DAN PEMBAHASAN
Penentuan panjang gelombang
serapan maksimum
Kompleks [Cd(C6H10N3O2)4] dipe
roleh pada panjang gelombang serapan
maksimum 380 nm dengan nilai
absorbansi 0,335. Harga-harga serupa
dengan panjang gelombang
maksimum kompleks yang dilaporkan
oleh Ngatijo, (1995).
Gambar 1. Kurva panjang
gelombang serapan maksimum
Kompleks Cd- Kupferon.

03
Jurnal Penelitian Universitas Jambi Seri Sains
Pengaruh pH pada efektifitas
pembentukan kompleks
Larutan pH mepengaruhi pada
pembentukan senyawa kompleks. Dari
Gambar 2 menunjukkan bahwa
pembentukan kompleks tersebut
optimum pada pH sekitar 3 diperoleh
nilai absorbansi 0,335. Hal ini
menunjukan kondisi yang optimum
pembentukan kompleks
[Cd(C6H10N3O2)4] pada pH 3. Maka
untuk percobaan selanjutnya yang
berkaitan dengan sintesis kristal
kompleks [Cd(C6H10N3O2)4]
dilakukan pada kondisi rentang pH 3,
4, 5 dan 6.
Gambar 2. Kurva absorbansi pH Vs
absorbansi pada efektivitas
pembentukan [Cd(C6H10N3O2)4].
Gambar 2. Terlihat pada variasi pH
logam kadmium (II) yang digunakan
semakin tinggi pH maka semakin
menurun efektivitas pembentukan
senyawa kompleks [Cd(C6H10N3O2)4]
akan menurun. Akibatnya pada pH > 4
senyawa kompleks yang terbentuk
makin sedikit ditandai dengan
absorbansi yang makin menurun.
Berdasarkan penelitian sebelumnya
yang dilakukan oleh Ngatijo (1995)
sintesis kompleks Cd dengan 8-
hidroksikuinolin didapatkan hasil
bahwa kondisi optimum pH Cd
tercapai pada pH 6. Hal ini berbeda
kondisi pada sintesis kompleks ion
kadmium (II) dengan ligan kupferon
menghasilkan pH optimum pada pH 3
08
jika pH dinaikkan maka absorbansinya
menurun hal ini disebabkan oleh
peningkatan konsentrasi ion -OH, akan
besar kemungkinan terjadi pertukaran
antara ligan OH- dengan kupferon.
Reaksi pembentukan kompleks [Cd
(C6H10N3O2)4] bergeser kearah kiri hal
ini disebabkan peningkatan pH Akan
berjalan menimbulkan peningkatan
OH-. Proses kesetimbangan ionisasi
dan pembentukan kompleks dalam
sistem pelarut organik M2+ ion dengan
pereaksi organik HQ (asam dari ligan)
kedalam suatu pelarut, menurut reaksi
:
2HQ(org) 2 HQ (air)
2HQ(air) 2 H+ + 2 Q-
M2+(air) + 2 Q- (air) MQ2 (air)
MQ2(air) MQ2(org)
Reaksi di atas, menunjukkan bahwa
pH mempengaruhi banyaknya
pembentukan kompleks [Cd(C6H10
N3O2)4]. Pembentukan MQ2 yang
terjadi dipengaruhi oleh penguraian
HQ sebelum berinteraksi dengan M2+.
Hasil penguraian HQ di dalam larutan
menghasilkan H+ dan Q- sehingga
makin banyak HQ yang terurai, akan
semakin banyak H+ yang terjadi.
Pembentukan H+ yang makin banyak,
menimbulkan pH larutan meningkat
dan Q- juga meningkat. Apabila
konsentrasi H+ dalam larutan makin
besar, maka pembentukan kompleks
kemungkinan menjadi lebih besar,
karena ion ligan yang terdapat di
dalam larutan juga makin banyak,
akibat dari penguraian bentuk asam
dari ligan.
Apabila proses pembentukan
kompleks berlangsung dalam dua
pelarut yang berbeda, maka proses
deprotonasi ligan, sebagai langkah
awal pembentukan kompleks dalam
pelarutyang polaritasnya lebih tinggi
akan berlangsung lebih besar.
Demikian juga spesies kompleks
dihasilkan lebih banyak.
 Intan Lestari., dkk: Sintensi Dan Karakterisasi Sen yawa Kompleks Logam Kadmium (II)
Rumus Stoikiometri
Berdasarkan hasil penelitian yang
terlihat pada Gambar 4.3 dapat
dinyatakan secara eksperimental,
struktur stoikiometri kompleks yang
terbentuk. Gambar 4.3 menunjukkan
bahwa perpotongan garis singgung
kurva terjadi pada fraksi mol ligan
kira-kira sebesar 0,8. Menurut
persamaan n = xmaks / 1- x, maka
diperoleh nilai n = 4. Menurut Svehla,
G (1990) bilangan koordinasi 4
biasanya menunjukkan suatu susunan
yang datar (hampir datar), dimana
strukturnya bujur sangkar atau
tetrahedral.
Gambar 3. Kurva fraksimol ligan
lawan absorbansi pada penentuan
rumus
stoikiometri kompleks [Cd(C6H10
N3O2)4].
Data perbandingan yang dilakukan
oleh Ngatijo (1995) tercantum bahwa
sintesis senyawa kompleks logam Cd
(II) dengan 8-hidroksiquinolin
diperoleh kurva fraksimol ligan lawan
absorbansi diperoleh nilai n = 4
dengan model struktur kompleks
tetrahedral atau bujur sangkar.
Dengan Logam Kufperon
Untuk membentuk kompeks, 2
elektron pada orbital 5s2 mengalami
promosi menyediakan 4 orbital
hibridisasi yaitu 5s dan 5p, yang
ditempati oleh 4 pasang elektron.
Sehingga ligan kupferon 2 pasang
elektron dan 2 molekul kupferon
sehingga ada 4 pasang elektron dari
kupferon yang menempati orbital
hibridisasi.
Gambar 4. Struktur molekul
kompleks [Cd (C6H10N3O2)4
Jika orbital hibridisasi sp3, maka
strukturnya tetrahedral. Rumus
stoikiometri n=4. Model struktur
senyawa kompleks [Cd (C6H10N3O2)4]
diperkirakan adalah berbentuk
tetrahedral.
Sintesis Kristal
Berdasarkan rumus stoikiometri
yang diperoleh dengan metoda
kontinu, dapat dihitung kebutuhan
logam dan ligan untuk sintesis
kompleks. Rendemen yang diperoleh
pada sintesis Kristal kompleks
disajikan pada tabel 1 dan diperoleh
dari persamaan berikut:
Rendemen = Hasil yang diperoleh
x 100% Hasil berdasarkan
perhitungan. Dari persamaan diatas
diperoleh hasil sintesis logam
kadmium (II) dengan kupferon sebesar
0,8 gram maka diperoleh rendemen
dengan satuan persen (%).
Tabel 1. Rendemen hasil sintesis
kompleks ion Cd (II) dengan kupferon
03
Jurnal Penelitian Universitas Jambi Seri Sains

Ion Perco Teorit Ren War 4. Karakterisasi kompleks Ion

log ba an ik de- na kadmium (II) dengan kupferon
am (gram (gram men Krist dilakukan dengan spektrofoto
(%) al meter inframerah muncul daerah
Cd 0,32 0, 78,43 Kun serapan-serapan yang menafsirkan
2+
408 % ing bahwa telah terbentuk senyawa
kompleks [Cd(C6H10N3O2)4] .
Hasil Karakterisasi Menggunakan
Spektrofotometer Inframerah DAFTAR PUSTAKA
Hasil yang diperoleh setelah Kristal
kompleks logam kadmium (II) dengan Akitsu, T dan Einaga, Y. 2006.
kupferon dianalisis menggunakan Structures, Magnetic Properties
spektrofotometri inframerah and XPS af One
didapatkan hasil sebagai gambar Dimentional Cyanide-Bridge
berikut: CuII - NiII/ Pt II Bimetallic
Asembly Complexes.
Tabel 2 : Hasil spektrum IR Inorganica Chimica Acta,
kompleks Cd-Kupferon (Online), Vol. 360: 497-505,
(http://www.elsevier.com,
v
Sen C- v v v v v diakses 3 Februari 2013)
ya C C C Cd- Cd C Anonim, 2012. Seng, http//Wikipedia
(cm- padi.com. diakses pada tanggal
wa N O O -N d-
1) 30 Oktober
kom O
ple- 2012.
ks Bauer, C. E., dkk.2002. Steric effects
[Cd( 208 16 14 121 10 3 caused by N-alkylation of the
C6H1 3,1 35, 58 3 18, 7 tripodal chelator
0N3 2 64 41 0, N,N’,N’’-tris (2pyridylmethyl)
O2)4] 3 cis,cis1,3,5 triaminocyclohe
3 xan (tachpyr): structural and
electronic properties of the
KESIMPULAN DAN SARAN Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II)
and Zn(II) complexes. Dalton,
1. Pembentukan kompleks ion (Online), 2003: 318-324,
kadmium (II) dengan kupferon (http://www.rsc.org/dalton,
sangat dipengaruhi oleh pH diakses 11 november 2012)
larutan. Pembentukan kompleks Christanti, AT., 2012., Kompleks Seng
[Cd(C6H10N3O2)4], diperoleh pada (II) Piridin 2,6-Dikarboksilat,
kondisi optimum pH 3. Sintesis, Karakterisasi, dan Uji
2. Struktur stoikiometri kompleks Toksisitas, Institut Teknologi
[Cd(C6H10N3O2)4] sesuai dengan Sepuluh Nopember, Surabaya.
rasio molar logam-ligan 1 : 4 Edwin,dkk 1997., Sintesis dan
struktur kompleksnya tetrahedral. Karakteristik Senyawa
3. Rendemen pembentukan Kompleks Kadmium, Dietil
kupferon dari ion logam Cd (II) ditiokarbamat, Jambi.
diperoleh nilai yang cukup tinggi Murti, AA., 2011., Sintesis dan
78,43%. Karaktersasi Senyawa kompleks
dari ZnCl2 dengan ligan

08
 Intan Lestari., dkk: Sintensi Dan Karakterisasi Sen yawa Kompleks Logam Kadmium (II)
Dengan Logam Kufperon

Etilenatiourea, Malang Muhendri, 1996., Analisis dan

Surabaya. Karakterisasi Senyawa kompleks
Ngatijo, 1995., Sintesis dan Merkuri dengan Natrium
Karaktersasi Senyawa kompleks Dietilditiokarbamat, UNJA,
logam Seng (II) Kadmium (II) Jambi.
dan Raksa (II) dengan 8- Sufyani, F., 2012., Pengaruh Ion
Hidroksikuinolin, Tesis S2. Penggangu Al (III) dan Fe (III)
Yogyakarta. Pada Penentuan Zn (II) Dengan
Nur Candar Eka, 2012., Sintesis dan Alizarin Red Secara
Karakterisasi Senyawa Spektrofotometri, Surabaya.
Kompleks dari Ion Logam Sukardjo., 2005. Kimia Anorganik,
Cu2+ dengan Ligan Isokuinolin Rineka Cipta, Yogyakarta.
dan Ion Kompleks [Co(SCN)6]4-.
Universitas Negeri Malang.

03