HALAMAN SAMPUL
D-LIMONENA KULIT JERUK MANIS (Citrus x sinensis)
SEBAGAI BIOSOLVENT PENGGANTI N-HEKSANA
PADA EKSTRAKSI MINYAK BEKATUL BERVISI GREEN CHEMISTRY
BIDANG KEGIATAN:
PKM PENELITIAN
Diusulkan oleh:
i
PENGESAHAN PROPOSAL PKM PENELITIAN
1. Judul Kegiatan : D-Limonena Kulit Jeruk Manis
(Citrus x sinensis) sebagai
Biosolvent Pennganti N-Heksana
pada Ekstraksi Minyak Bekatul
Bervisi Green Chemistry
2. Bidang Kegiatan : PKM-PE
3. Ketua Pelaksana Kegiatan
a. Nama Lengkap : Khoironni Devi Maulana
b. NIM : 4301415073
c. Jurusan : Kimia
d. Universitas : Universitas Negeri Semarang
e. Alamat Rumah dan No. Tel/HP : Ds. Tempurejo, Kec. Blora, Kab.
Blora, Jawa Tengah,
f. Email 089669174175
: dm.khoironni@students.unnes.ac.id
4. Anggot Pelaksana Kegiatan : 2 Orang
5. Dosen Pendamping
a. Nama Lengkap dan Gelar : Dr. Nanik Wijayati, M.Si
b. NIDN : 0023106905
c. Alamat Rumah dan No. Tel : Gang Cokro, No. 9 RT 4 RW 5
Kelurhan Sekaran gununggpati,
Semarang, 081575579586
6. Biaya Keegiatan Total
a. Kemenristekdikti : Rp. 11.165.000,00
b. Sumber lain : -
7. Jangka Waktu Pelaksanaan : 5 Bulan
ii
DAFTAR ISI
HALAMAN SAMPUL .............................................................................................i
PENGESAHAN PROPOSAL PKM PENELITIAN.............................................. ii
DAFTAR ISI .......................................................................................................... iii
DAFTAR GAMBAR ..............................................................................................iv
DAFTAR TABEL .................................................................................................... v
BAB 1. PENDAHULUAN ...................................................................................... 1
1.1 Latar Belakang Masalah ........................................................................ 1
1.2 Rumusan Masalah .................................................................................. 2
1.3 Tujuan Penelitian ................................................................................... 2
1.4 Urgensi Penelitian .................................................................................. 2
1.5 Kontribusi Penelitian.............................................................................. 2
1.6 Luaran Penelitian ................................................................................... 2
BAB 2. TINJAUAN PUSTAKA ............................................................................. 3
2.1 Ekstraksi Pelarut..................................................................................... 3
2.2 Pelarut N-Heksana ................................................................................. 3
2.3 D-Limonena ........................................................................................... 4
BAB 3. METODE PENELITIAN............................................................................ 5
3.1 Waktu dan Tempat Penelitian ................................................................ 5
3.2 Alat dan Bahan Penelitian ...................................................................... 5
3.3 Alur Penelitian ....................................................................................... 5
3.4 Tahapan Pelaksanaan Penelitian ............................................................ 6
3.5 Pengumpulan Data .................................................................................. 7
3.6 Metode Analisis Data ............................................................................. 7
BAB 4. BIAYA DAN JADWAL KEGIATAN ...................................................... 8
4.1 Anggaran Biaya ...................................................................................... 8
4.2 Jadwal Kegiatan ..................................................................................... 8
DAFTAR PUSTAKA .............................................................................................. 9
LAMPIRAN ........................................................................................................... 11
Lampiran 1. Biodata Ketua dan Anggota, Biodata Dosen Pembimbing
yang ditandatangani .............................................................. 11
Lampiran 2. Justifikasi Anggaran Kegiatan ............................................... 19
Lampiran 3. Susunan Organisasi Tim Peneliti dan Pembagian Tugas....... 22
Lampiran 4. Surat Pernyataan Ketua Peneliti ............................................ 23
iii
DAFTAR GAMBAR
Gambar 1. Posisi Matriks dalam Sampel Analit (Mustafa & Turner, 2011) ........... 3
Gambar 2. Rumus Kimia Senyawa N-Heksana ....................................................... 4
Gambar 3. Stuktur Kimia D-Limonena (Ciriminna et al., 2014) ............................. 4
Gambar 4. Alur Penelitian........................................................................................ 5
iv
DAFTAR TABEL
Tabel 1. Perbandingan Karakteristik D-Limonena dengan Pelarut Organik lain
(Ciriminna et al., 2014).............................................................................. 5
Tabel 2. Tahap dan Target Penelitian ...................................................................... 6
Tabel 3. Rencana Anggaran Biaya Penelitian .......................................................... 8
v
1
BAB 1. PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang Masalah
Berbagai produk industri dari bahan alam yang bermanfaat bagi manusia
seperti antioksidan, antiseptik, obat penenang, anti inflamasi dan lain sebagainya
paling sering diperoleh dari proses ekstraksi (Angelov et al., 2013). Ekstraksi
yaitu proses memisahkan satu atau beberapa komponen dari suatu padatan atau
cairan dengan bantuan pelarut (Aziz et al., 2009). Pemisahan tejadi atas dasar
kemampuan larut yang berbeda dari komponen – komponen dalam campuran.
Ekstraksi berlangsung secara sistematik pada suhu tertentu dengan menggunakan
pelarut. Pelarut akan berpenetrasi ke dalam tanaman yang diekstrak dan
menghasilkan minyak atsiri. Minyak hasil ekstraksi dengan pelarut mempunyai
keunggulan yaitu mempunyai bau yang mirip bau alamiah (Golmakani et al.,
2014).
Pemilihan pelarut dalam proses ekstraksi didasarkan atas sifat kepolaran
pelarut dan koefisisen distribusi zat terlarut (Golmakani et al., 2014). Pelarut
organik yang sering digunakan dalam proses ekstraksi antara lain N-Heksana,
Chloroform, dan Etanol (Halim et al., 2012; Tanzi et al., 2013). Diantara ketiga
pelarut tersebut N-Heksana menjadi pilihan utama dalam proses ekstraksi (Virot et
al., 2008a; Lopresto et al., 2014). N-Heksana dipilih karena memiliki keungulan.
N-Heksana memiliki titik didih rendah yaitu antara 65°-70° C, memiliki
selektivitas tinggi sehingga memudahkan proses ekstraksi (Sicaire et al., 2015a).
Disamping memiliki keunggulan, penggunaan N-Heksana sebagai pelarut
juga memiliki berbagai kekurangan. N-Heksana diketahui menjadi pelarut paling
berbahaya nomor satu dalam proses ekstraksi (Sicaire et al., 2015b; Filly et al.,
2014). N-Heksana termasuk pelarut organik yang berasal dari petrolium yang
merupakan sumber daya tak terbarukan, mudah terbakar, tidak stabil, beracun,
biodegradabilitas yang rendah sehingga beresiko menimbulkan penyakit dan
menjadi salah satu penyumbang efek rumah kaca (Varon et al., 2016). Paparan
dari N-Heksana pada manusia dapat menyebabkan penyakit neuropati perifer
(Pradhan & Tandon, 2015). Hal tersebut sangat berbahaya bagi manusia
mengingat banyak produk konsumsi yang diperoleh dari proses ekstraksi
menggunakan pelarut N-Heksana.
Melihat penggunaan N-Heksana sebagai pelarut ekstraksi memiliki
kelemahan utamanya dalam hal keamanan dan kesehatan, maka perlu adanya
solusi penggunaan pelarut alternatif sebagai pengganti N-Heksana. Salah satu
pelarut alternatif yang dapat digunakan ialah D-Limonena. D-Limonena ialah
senyawa utama penyusun minyak atsiri dari kulit jeruk. D-Limonena bersifat
antitoksik, antikarsinogenik, antikangker, dan antioksidan. Selain itu D-Limonena
juga aman dimanfaatkan dalam bidang pangan, kosmetik dan kesehatan (Lopresto
et al., 2014).
D-Limonena berpontensi dimanfaatkan sebagai pelarut dalam proses
ekstraksi karena memiliki kepolaran yang mirip dengan N-Heksana (Virot et al.,
2008a). Selain D-Limonena lebih aman, penggunaan D-Limonena yang diperoleh
dari pemanfaatan limbah kulit jeruk akan semakin mendukung konsep Green
Chemistry yang efektif, efisien dan ramah lingkungan. Pemanfaatan D-Limonena
sebagai pelarut ekstraksi, diaplikasikan untuk mengekstrak minyak bekatul. Hasil
ekstraksi minyak bekatul menggunakan pelarut D-Limonena dibandingkan dengan
2
Gambar 1. Posisi Matriks dalam Sampel Analit (Mustafa & Turner, 2011)
Pemilihan pelarut yang digunakan untuk proses ekstraksi didasarkan pada
prinsip like disolve like atau melarutkan dengan yang sejenis. Pelarut polar
digunakan untuk mengekstrak analit polar, dan pelarut nonpolar digunakan untuk
mengekstrak analit nonporal. Terdapat aspek lain yang juga arus diperhatikan
dalam menentukan pelarut selain kelarutan yaitu tingkat difusi, selektivitas, dan
efektifitas yaitu kemanan (Mustafa & Turner, 2011). Keamanan menjadi aspek
yang perlu diperhatikan dalam proses ekstraksi. Mengurangi atau menghilangkan
penggunaan bahan serta metode yang dapat memproduksi zat berbahaya dinilai
penting dalam penerapan konsep Green Chemistry pada proses ekstraksi.
Penerapan konsep Green Chemistry pada ekstraksi dapat dilakukan salah satunya
dengan menggunakan pelarut yang ramah lingkungan (Tobiszewski, 2016).
2.2 Pelarut N-Heksana
N-heksana adalah senyawa organik dengan rumus kimia CH3(CH2)4CH3
merupakan hidrokarbon fraksi petroleum eter yang ditemukan oleh Castille de
Henri. Pada suhu kamar N-Heksana adalah cairan tidak berwarna, tidak berbau,
dan memiliki banyak kegunaan dalam industri. Selain itu, N-Heksana mempunyai
sifat fisik diantaranya stabil pada suhu kamar, memiliki titik leleh sekitar -
139,54°F (-95,3°C), titik didih 154,04°F (67,8°C), dan massa molar sebesar 86,18
g/mol. N-Heksana juga merupakan molekul non-polar, yang tidak larut dalam air
dan memiliki konstanta dielektrikum sebesar 1,89. Konstanta dielektrikum
merupakan gaya tolak menolak antara dua partikel yang bermuatan listrik dalam
suatu molekul. Semakin tinggi konstanta dielektrikumnya maka pelarut bersifat
semakin polar, demikian pula sebaliknya (Munawaroh & Astuti, 2010). Rumus
kimia dari N-Heksana ditunjukan dalam Gambar 2.
4
senyawa utama yang terdapat dari minyak atsiri kulit jeruk. Kandungan D-
Limonena bahkan mampu mencapai 95% dari minyak hasil destilasi kulit jeruk
(Ciriminna et al., 2014; Aissou et al., 2016).
Secara fisika D-Limonena memiliki titik didih yang cukup tinggi yaitu
175,5°C, dan viskositas 9.10-4 Pa.s pada 25°C (Rapinel et al., 2017). D-Limonena
dapat digunakan sebagai pelarut ektraksi karotenoid dari microalga (Puyana et al.,
2013), karotenoid dari tomat (Djenni et al., 2010), lemak (Virot et al., 2008b), dan
minyak (Virot et al., 2008a). Perbedaan karakteristik D-Limonena dengan
beberapa pelarut organik lain ditunjukan dalam Tabel 1.
Tabel 1. Perbandingan Karakteristik D-Limonena dengan Pelarut Organik lain
(Ciriminna et al., 2014)
Karakteristik N-Heksana Toluena Dicklorometana D-Limonena
Titik Didih (°C) 68.7 110.6 40 175.5
KB 29 105 136 67
Massa Jenis 0.66 0.87 1.32 0.84
Racun Tinggi Tinggi Tinggi Tidak
Bahaya terhadap
Tinggi Tinggi Tinggi Tidak
Lingkungan
4. Tahap
Analisis
5. Penyusunan
Laporan
6. Laporan
Akhir
9
DAFTAR PUSTAKA
Aissou, M., Chemat-djenni, Z. & Chemat, F. 2016. Limonene as an agro-chemical
building block for the synthesis and extraction of bioactive compounds.
Comtes Rendus Chimie, 30: 1–13.
Angelov, I., Bermejo, D.V., Stateva, R.P., Reglero, G., Ibanez, E. & Fornari, T.
2013. Extraction of thymol from different varieties of thyme plants using
green solvents. III Iberoamerican Conference on Supercritical Fluids
Cartagena de Indias (Colombia). hal.1–7.
Aziz, T., Ratih, C.K.N. & Fresca, A. 2009. Pengaruh pelarut heksana dan etanol,
volume pelarut, dan waktu ekstraksi terhadap hasil ekstraksi minyak kopi.
Jurnal Teknik Kimia, 16(1): 1–8.
Ciriminna, R., Lomeli-Rodriguez, M., Demma Carà, P., Lopez-Sanchez, J.A. &
Pagliaro, M. 2014. Limonene: a versatile chemical of the bioeconomy. The
Royal Society of Chemistry, 50(97): 15288–15296.
Djenni, Z.C., Ferhat, M.A., Tomao, V. & Chemat, F. 2010. Carotenoid extraction
from tomato using a green solvent resulting from orange processing waste.
Journal of Essential Oil-Bearing Plants, 13(2): 139–147.
Filly, A., Fabiano-tixier, A., Lemasson, Y., Fernandez, X. & Chemat, F. 2014.
Extraction of aroma compounds in blackcurrant buds by alternative solvents :
Theoretical and experimental solubility study. Comtes Rendus Chimie, 17:
1268–1275.
Golmakani, M.T., Mendiola, J.A., Rezaei, K. & Ibáñez, E. 2014. Pressurized
limonene as an alternative bio-solvent for the extraction of lipids from marine
microorganisms. Journal of Supercritical Fluids, 92: 1–7.
Halim, R., Danquah, M.K. & Webley, P.A. 2012. Extraction of oil from
microalgae for biodiesel production: A review. Biotechnology Advances, 30:
709–732.
Li, Y., Fabiano-Tixier, A.S., Ginies, C. & Chemat, F. 2014. Direct green
extraction of volatile aroma compounds using vegetable oils as solvents:
Theoretical and experimental solubility study. LWT - Food Science and
Technology, 59: 724–731.
Lopresto, C.G., Petrillo, F., Casazza, A.A., Aliakbarian, B., Perego, P. & Calabrò,
V. 2014. A non-conventional method to extract D-limonene from waste
lemon peels and comparison with traditional Soxhlet extraction. Separation
and Purification Technology, 137: 13–20.
Munawaroh, S. & Astuti, P. 2010. Ekstraksi minyak atsiri daun jeruk purut (
Citrus hystrix D . C .) dengan pelarut etanol dan N-Heksana. Kompetensi
teknik, 2(1): 73–78.
Mustafa, A. & Turner, C. 2011. Pressurized liquid extraction as a green approach
in food and herbal plants extraction : A review. Analytica Chimica Acta, 703:
8–18.
Negro, V., Mancini, G., Ruggeri, B. & Fino, D. 2016. Citrus waste as feedstock
for bio-based products recovery: Review on limonene case study and energy
10
LAMPIRAN
Lampiran 1. Biodata Ketua dan Anggota, Biodata Dosen Pembimbing yang
ditandatangani
1. Ketua Pelaksana
A. Identitas Diri
1 Nama Lengkap Khoironni Devi Maulana
2 Jenis Kelamin Laki-laki
3 Program Studi Pendidikan Kimia
4 NIM 4301415073
5 Tempat dan Tanggal Lahir Blora, 14 Maret 1998
6 E-Mail dm.khoironni@gmail.com
7 Nomor Telepon/HP 089669174175
B. Riwayat Pendidikan
SD SMP SMA
Nama Institusi SD N 1 Tempurejo SMP N 6 Blora MAN Blora
Jurusan - - IPA
Tahun Masuk-Lulus 2003-2009 2009-2012 2012-2015
C. Pemakalah Seminar Ilmiah (Oral Presentation)
No Seminar Judul Artikel Waktu dan
Ilmiah Tempat
1 Seminar Nasional Kimia dan Fitorememdiasi 14 Oktober 2017,
Pendidikan Kimia 2017 Logam Timbal Pb Jurusan Kimia
menggunakan Universitas
Tanaman Apu-pu Negeri Semarang
(Pistia stratiotes)
Semua data yang saya isikan dan tercantum dalam biodata ini benar dan
dapat dipertanggungjawabkan secara hukum. Apabila di kemudian hari ternyata
dijumpai ketidaksesuaian dengan kenyataan, saya sanggup menerima sanksi.
Demikian biodata ini saya buat dengan sebenarnya untuk memenuhi salah satu
persyaratan dalam pengajuan Hibah PKM-PE.
Semarang, 3 November 2017
Pengusul,
Anggota 1
A. Identitas Diri
B. Riwayat Pendidikan
SD SMP SMA
SD N 1 SMA NU
Nama Institusi SMP N 3 Kradenan
Banjardowo Panunggalan
Jurusan - - IPA
Tahun Masuk-Lulus 2005-2011 2011-2013 2013-2016
C. Pemakalah Seminar Ilmiah (Oral Presentation)
Semua data yang saya isikan dan tercantum dalam biodata ini benar dan
dapat dipertanggungjawabkan secara hukum. Apabila di kemudian hari ternyata
dijumpai ketidaksesuaian dengan kenyataan, saya sanggup menerima sanksi.
Demikian biodata ini saya buat dengan sebenarnya untuk memenuhi salah satu
persyaratan dalam pengajuan Hibah PKM-PE.
Anggota II
A. Identitas Diri
1 Nama Lengkap Anim Mualifah
2 Jenis Kelamin Perempuan
3 Program Studi Pendidikan Kimia
4 NIM 4301415063
5 Tempat dan Tanggal Lahir Tuban, 7 November 1996
6 E-Mail animualifah@gmail.com
7 Nomor Telepon/HP 085748300084
B. Riwayat Pendidikan
SD SMP SMA
SMAN 1
Nama Institusi SDN 1 Kanorejo SMPN 1 Rengel
Bojonegoro
Jurusan - - IPA
Tahun Masuk-Lulus 2003-2009 2009-2012 2012-2015
C. Pemakalah Seminar Ilmiah (Oral Presentation)
Semua data yang saya isikan dan tercantum dalam biodata ini benar dan
dapat dipertanggungjawabkan secara hukum. Apabila di kemudian hari ternyata
dijumpai ketidaksesuaian dengan kenyataan, saya sanggup menerima sanksi.
Demikian biodata ini saya buat dengan sebenarnya untuk memenuhi salah satu
persyaratan dalam pengajuan Hibah PKM-PE.
Anim Mualifah
14
N Pendanaan
Tahun Judul penelitian Jumlah
No Sumber
(juta Rp)
Pemanfaatan Limbah Kulit Buah
dan Biji Durian menjadi Makanan
1 yang dapat Meningkatkan DIPA
2014 6
1 Pendapatan Keluarga di Wilayah Unnes
Kecamatan Gunungpati Kota
Semarang
3rd
4 International Lipase-mediated 9-11 Juni 2014,
4. Conference on Chemical Formation of Bangkok, Thailand
and Process Peroxyoctanoic Acid
Engineering (ICCPE used in Catalytic
2014) Epoxidation of α-
pinene from turpentine
oil
17
N Volume/
No Judul Artikel Ilmiah Nama Jurnal Nomor/
Tahun
Mutation
1 on Bacillus subtilis INDONESIAN 8/2/2008
1. BAC4 using Acridine Orange JOURNAL OF
as An Effort for Increasing CHEMISTRY, ISSN
Antibiotic Production (Mutasi 1411-9420
pada Bacillus subtilis BAC4
dengan larutan Akridin Oranye
sbagai Upaya Peningkatan
Produksi Antibiotika)
Pengaruh
2 asam peroksi pada MEDIA FARMASI 3/2/2010
2. reaksi Biotransformasi alpha INDONESIA, ISSN 978-
pinena hasil isolasi dari minyak 8495
terpentin dengan enzim lipase
dari Pseudomonas aeruginosa
Aktivitas
3 Antiradikal Bebas JURNAL MIPA ISSN 32/1/200
3. DPPH (1,1-Difenil-2 Pikril 0215-9945 9
Hidrazil) ekstrak methanol
daun sirih (Piper betle L.)
Implementation
4 of Chemo- JIP (Jurnal Ilmu 16/2/200
4. Entrepreneurship Teaching Pendidikan) 9
Approach for Improving ISSN 0215-9643.
Students ‘Life Skills
Peningkatan
5 Nilai tambah daun REKAYASA Jurnal 6/1/2009
5. beluntas (Plucea indica [L.] Penerapan Teknologi dan
Less), menjadi Deodoran di Pembelajaran
kelurahan Nongkosawit ISSN 0216-6631
Gunungpati Semarang
Sinthesis
6 of Terpineol From α- Indonesian Journal of 11/3/201
6. Pinene By TCA/Y-Zeolite Chemistry, ISSN 1411- 1
Catalysts 9420
http://ijc.chemistry.ugm.ac
.id
The
7 acid catalysed reaction of Indonesian Journal of 13/1/201
7. α-pinene over y-zeolite Chemistry, ISSN 1411- 3
9420.
http://ijc.chemistry.ugm.ac
.id
Characterization
8 of ZHY and International Journal of 4/41/201
8. TCA/ZHY catalysts for Chemical Engineering and 3
Hydration of α-pinene Applications. 4 (4), 178-
182. www.ijcea.org
Turpentine
9 Oil Hydration American Journal of Oil 1/9/2013
9. using Trichloroacetic Acid as and Chemical
Catalyst Technologies, 21-26
18
www.petrotex.us/2013/02/
20/317
Transformasi
1 alfa pinena Biosantifika, 24-28 6/1/2014
10 dengan bakteri Pseudomonas http://journal.unnes.ac.id/n
aeruginosa ATCC 25923 ju/index.php/biosaintifika
Isolasi
1 dan Uji daya MEDIA FARMASI 9/2/2014
11 Antimikroba batang dan daun INDONESIA, P. 706-789
kemangi (Ocimum basilicum ISSN 1987-8495
L.)
Lipase-mediated
1 Formation of International Journal of 6/1/2015
12 Peroxyoctanoic Acid Used in Chemical Engineering and
Catalytic Epoxidation of alfa- Applications. 53-56. ISSN
pinene 2010-0221
www.ijcea.org
1
1
Semua data yang saya isikan dan tercantum dalam biodata ini adalah benar
dan dapat dipertanggungjawabkan secara hukum. Apabila di kemudian hari
ternyata dijumpai ketidaksesuaiana dengan kenyataan, saya sanggup menerima
sanksi. Demikian biodata ini saya buat dengan sebenernya untuk memenuhi salah
satu persyaratan dalam pengajuan Hibah PKM-PE.
SUBTOTAL Rp 3.150.000,00
20
Justifikasi
Material Pemakaian Volume Harga satuan Jumlah Biaya
Kulit Jeruk Bahan 50 Kg Rp 5.000/Kg Rp 250.000,00
Penelitian
Bekatul Bahan 5 Kg Rp 15.000,00 Rp 45.000,00
Ekstraksi
Larutan N- Pelarut 2L Rp 100.000,00/L Rp 200.000,00
Heksana Pembanding
larutan 1,1- Reagen Uji 10 mL Rp 2.000,00/mL Rp 200.000,00
difenil-2- Aktivitas
pikrilhidrazi Antioksidan
(DPPH)
SUBTOTAL Rp 1.275.000,00
21
3. Perjalanan
Justifikasi
Material Perjalanan Kuantitas Harga satuan Jumlah Biaya
Pra Pembelian 3 orang Rp 100.000,00 Rp 300.000,00
kegiatan Bahan
Pembelian 3 orang Rp 100.000,00 Rp 300.000,00
Alat
Dengan ini menyatakan bahwa usulan PKM-P saya, dengan judul “D-
Limonena Kulit Jeruk Manis (Citrus x sinensis) sebagai Biosolvent Pengganti
N-Heksana pada Ekstraksi Minyak Bekatul Bervisi Green Chemistry” yang
diusulkan untuk tahun anggaran 2018 bersifat original dan belum pernah
dibiayai oleh lembaga atau sumber dana lain.
Bilamana di kemudian hari ditemukan ketidaksesuaian dengan pernyataan ini, maka
saya bersedia dituntut dan diproses sesuai dengan ketentuan yang berlaku dan
mengembalikan seluruh biaya pelaksanaan yang sudah diterima ke kas negara.
Demikian pernyataan ini dibuat dengan sesungguhnya dan dengan sebenar-
benarnya.