Ulasan tentang fotokatalis titanium dioksida aktif cahaya tampak untuk

aplikasi lingkungan
1. Pendahuluan
1.1 Struktur dan properties TiO2
Titanium dioksida (TiO2) ada tiga polimorf yang berbeda; anatase, rutile dan brookite [1]. Sumber
utama dan paling banyakbentuk stabil TiO2 adalah rutil. Ketiga polimorf dapat dengan
mudahdisintesis di laboratorium dan biasanya anatase metastabildan brookite akan berubah
menjadi rutil yang stabil dengan termodinamiksetelah kalsinasi pada suhu yang diperbanyak600
◦C [2]. Ketiganyabentuk, titanium (Ti4 +) atom dikoordinasikan menjadi enam oksigen (O2−) atom,
membentuk TiO6 octahedra [3]. Anatase terdiri dari sudut (vertice) berbagi octahedra yang
membentuk (0 0 1) bidang (Gbr. 1a) menghasilkan struktur tetragonal. Dalam rutile bagian
octahedratepi pada bidang (0 0 1) untuk menyediakan struktur tetragonal (Gambar 1b), dan
dalambrookite baik tepi dan sudut dibagikan untuk menyediakan ortorombikstruktur (Gbr. 1c)
[2,4-7] .Tanium dioksida oleh semikonduktor tipe-ndefisiensi oksigen [8]. Celah pita adalah 3,2 eV
untuk anatase, 3,0 eVuntuk rutil, dan∼3,2 eV untuk brookite [9-11]. Anatase dan rutil
adalahpolimorf utama dan sifat dasar dirangkum dalamTabel 1 [12,5,13]. TiO2 adalah fotokatalis
yang paling banyak diselidikikarena aktivitas foto yang tinggi, biaya rendah, toksisitas rendah dan
bahan kimia yang baik dan aman termal [12,14,15]. Dalam beberapa putaran terakhir ada
beberapa putaran menarik yang diambil dari titanium dioksida.Kemajuan besar pertama pada
tahun 1972 kompilasi Fujishima dan Hondamelembahas fotoelektrokimia udara menggunakan
TiO2anoda dan elektroda penghitung Pt [16]. Fotokatalisis titanium dioksidapertama kali
digunakan untuk remediasi polutan lingkungan pada tahun 1977 kompilasi Frank dan Bard
melaporkan instalasi CN− diair [17,18]. Ini menyebabkan peningkatan dramatis dalam penelitian
inidaerah karena potensi pemurnian udara dan udara melaluipemanfaatan energi matahari
"bebas" [12,13,19]. Terobosan signifikan lainnyatermasuk Wang et al. (1997), yang melaporkan
permukaan TiO2dengan kemampuan anti-kabut dan pengaturan diri yang sangat baik super
hidrofilik dari permukaan TiO2 yang diekskresi foto [20] dan penggunaan nano titanium dioksida
untuk pewarna yang efisien pekasel surya (DSSC), dapat digunakan oleh Graetzel dan O ' Regan
pada tahun 1991 [21].
1.2. Proses elektronik dalam fotokatalisis
TiO2Fotokatalisis banyak digunakan untuk menggambarkan proses di mana akselerasi suatu
reaksi terjadi ketika suatu bahan, biasanya asemonduktor, berinteraksi dengan cahaya energi
yang cukup (atau dengan panjang gelombang tertentu) untuk menghasilkan spesies pengoksidasi
reaktif (ROS) yang dapat menyebabkan transformasi fotokatalitik polutan. Harus dicatat bahwa
selama reaksi fotokatalitik, paling tidak dua peristiwa harus terjadi secara simultan agar produksi
yang berhasil dari spesies pengoksidasi reaktif terjadi. Biasanya, yang pertama melibatkan
oksidasi H2O yang teradsorpsi secara disosiatif oleh lubang-lubang fotogenerasi, yang kedua
melibatkan pengurangan akseptor elektron (biasanya oksigen yang dilarutkan) oleh elektron yang
diekskresikan dengan foto; Reaksi-reaksi ini mengarah pada produksi anion radikal hidroksil dan
superoksida, masing-masing [22]. Jelas bahwa fotokatalisis menyiratkan generasi yang dibantu
foton dari spesies yang aktif secara katalis daripada aksi cahaya sebagai katalis dalam suatu reaksi
[23,24]. Jika proses fotoeksitasi awal terjadi dalam molekul yang teradsorpsi, yang kemudian
berinteraksi dengan keadaan dasar substrat katalis, proses tersebut disebut sebagai "fotoreaksi
yang dikatalisasi", jika, di sisi lain, fotoeksitasi awal ditempatkan di substrat katalis dan
photoexcitedcatalyst kemudian berinteraksi dengan molekul penyerap keadaan dasar, prosesnya
adalah "fotoreaksi peka". Dalam kebanyakan kasus, heterogenenefotokatalisis mengacu pada
fotokatalisis semikonduktor atau fotoreaksi peka-konduktor semikonduktor [22]. Dalam
fotokatalisis, cahaya energi yang lebih besar daripada celah pita semikonduktor, mengeluarkan
elektron dari pita valensi ke pita konduksi (lihat Gambar 2). Dalam kasus anatase TiO2, celah pita
adalah 3,2 eV, oleh karena itu sinar UV (≤ 387 nm) diperlukan. Penyerapan foton memicu elektron
ke pita konduksi (eCB−) menghasilkan lubang positif pada pita valensi (hVB +) (Persamaan (1.1)).

1.3. Rekombinasi
Rekombinasi dari operator muatan fotogenerasi adalah yang utama
Keterbatasan fotokatalisis semikonduktor karena mengurangi keseluruhan
efisiensi kuantum [29]. Ketika rekombinasi terjadi, elektron tereksitasi kembali ke pita valensi
tanpa bereaksi dengan spesies yang diserap (Persamaan (1.2)) [30] non-radiatif atau radiatif,
menghilangkan energi sebagai cahaya atau panas [6,31]. Kombinasi dapat terjadi baik pada
permukaan atau dalam bulkand secara umum difasilitasi oleh pengotor, cacat, atau semua faktor
yang memasukkan ketidaksempurnaan permukaan atau curah ke dalam kristal [29,32]. Serpone
et al. menemukan bahwa menjebak elektron tereksitasi sebagai spesies Ti3 + terjadi pada skala
waktu ∼30 ps dan sekitar 90% atau lebih dari elektron fotogenerasi bergabung kembali dalam 10
ns [33]. Doping dengan ion [34-36], coupling heterojunction [37-39] dan kristal berukuran nano
[40,41] semuanya telah dilaporkan mempromosikan pemisahan pasangan lubang elektron,
mengurangi rekombinasi dan karenanya meningkatkan aktivitas fotokatalitik. Misalnya, kristalit
TiO2 dari Evonik (Degussa) P25 mengandung kombinasi anatase (∼80%) dan rutil (∼20%). Potensi
pita konduksi rutil lebih positif daripada anatase yang berarti fasa rutil dapat bertindak sebagai
sink elektron untuk fotogenerasi elektron dari pita konduksi fase anatase. Banyak peneliti
mengaitkan aktivitas fotokatalitik tinggi dari persiapan ini dengan kontak intim antara dua fase ,
meningkatkan pemisahan elektron dan lubang fotogenerasi, dan menghasilkan pengurangan
rekombinasi [42].

1.4 Strategi untuk meningkatkan fotoaktivitas TiO2.

Berbagai strategi telah diadopsi untuk meningkatkan efisiensi fotokatalisis TiO2. Mereka dapat
diringkas sebagai modifikasi eithermorphological, seperti meningkatkan luas permukaan dan
porositas, atau sebagai modifikasi kimia, dengan menggabungkan komponen tambahan dalam
struktur TiO2. Meskipun fotokatalis TiO2 lightactive (VLA) yang memerlukan modifikasi kimia,
yang akan ditinjau dalam bagian berikutnya, efisiensi keseluruhannya telah ditingkatkan secara
signifikan dengan mengendalikan semikonduktor mikrofologi. Morfologi TiO2 yang paling umum
digunakan adalah partikel monodispersednanopartikel dimana diameternya dikendalikan untuk
mendapatkan manfaat dari ukuran kristalit yang kecil (luas permukaan yang tinggi, reklamasi yang
berkurang) tanpa efek merusak yang terkait dengan partikel yang sangat kecil (rekombinasi
permukaan, kristalinitas rendah) [43]. Nanostruktur titania satu dimensi (1D) (nanotube, nanorod,
kawat nano, kawat nano, nanoneedles) telah juga dibentuk oleh sintesis hidrotermal, tetapi
penekanan tinggi diberikan pada film-film nanotubular self-assembled intitania yang
ditumbuhkan secara elektrokimiaisasi pada foil logam titanium. Keuntungan dari struktur
tersebut adalah morfologi khusus mereka, porositas terkontrol, transfer biaya vektor [44,45] dan
rekombinasi rendah pada batas butir sehingga menghasilkan peningkatan kinerja dalam aplikasi
 yang diinduksi foto, terutama dalam fotokatalisis [44,46,47]. Penggunaan menarik TiO2nanotubes
dalam aplikasi fotokatalitik adalah pertumbuhan membran freestandingflow-through [44].

2. Pengembangan cahaya tampak aktif (VLA) titania photocatalysts

2.1. Doping bukan logam
2.1.1. Nitrogen doping
Ultraviolet membuat hanya 4-5% dari spektrum matahari, sedangkan sekitar 40% dari foton surya
berada di visibleregion. Kelemahan utama dari TiO2 murni adalah celah pita besar berarti hanya
dapat diaktifkan pada iradiasi dengan foton cahaya pada domain UV (≤ 387 nm untuk anatase),
membatasi efisiensi praktis untuk aplikasi surya [48-50]. Oleh karena itu, untuk meningkatkan
efisiensi TiO2 surya di bawah iradiasi matahari, perlu untuk memodifikasi bahan nano untuk
memfasilitasi penyerapan cahaya yang terlihat. Doping non-logam TiO2 telah menunjukkan
harapan besar dalam mencapai fotokatalisis VLA, dengan nitrogen menjadi dopan yang paling
menjanjikan [51,52]. Nitrogen dapat dengan mudah diperkenalkan dalam struktur TiO2, karena
ukuran atomnya yang dapat dibandingkan dengan oksigen, energi ionisasi kecil dan stabilitas
tinggi. Itu pada tahun 1986 ketika Sato menemukan bahwa penambahan NH4OH dalam sol
titania, diikuti oleh kalsinasi serbuk yang diendapkan, menghasilkan bahan yang menunjukkan
respon cahaya yang terlihat [53,54]. Kemudian, Asahi dan rekan kerja mengeksplorasi untuk
pertama kalinya aktivitas cahaya tampak dari N-doped TiO2 yang dihasilkan oleh posisi sputter
TiO2 di bawah atmosfer N2 / Ar, diikuti oleh anil di bawah N2 [55]. Sejak itu, ada banyak laporan
yang berurusan dengan doping nitrogen TiO2. Upaya signifikan sedang dikhususkan untuk
menyelidiki sifat struktural, elektronik dan optik dari N-doped TiO2, memahami mekanisme yang
mendasarinya dan meningkatkan efisiensi fotokatalitik dan pembersihan diri yang tidak terlihat
dan cahaya matahari [56-58]. Ulasan komprehensif telah dipublikasikan yang merangkum hasil
representatif dari studi ini [59,60]. Model polutan yang telah dilaporkan terdegradasi secara
efektif oleh fotokatalis VLA meliputi fenol, metilen biru, metil oranye (walaupun pewarna memiliki
daya serap yang kuat dalam visiblerange) dan rhodamin B, serta beberapa polutan gas (misalnya,
senyawa organik yang mudah menguap, nitrogen oksida) .

Untuk penggabungan nitrogen yang efisien ke TiO2 baik dalam jumlah besar atau sebagai dopan
permukaan, metode preparasi kering dan basah telah diadopsi. Teknik fisik seperti sputtering [61-
65] dan implantasi ion [66,67], bergantung pada perlakuan langsung TiO2 dengan ion nitrogen
energetik. Metode reaksi fase gas [68-70], deposisi lapisan atom [71] dan deposisi laser berdenyut
[72] telah berhasil diterapkan untuk menyiapkan N-TiO2, juga. Namun, teknik yang paling
serbaguna untuk sintesis nanopartikel N-TiO2 adalah metode sol-gel, yang membutuhkan
peralatan yang relatif sederhana dan memungkinkan kontrol yang baik terhadap struktur struktur
material, morfologi dan porositas material. Pertumbuhan TiO2 simultan dan doping N dicapai
dengan hidrolisis dari titanium alkoksidreseptor dengan adanya sumber nitrogen. Titaniumatal
khas (titanium tetraklorida) dan prekursor alkoksida (termasuk tetani-tetra-isopropoksida,
tetrabutil ortotitanat) telah digunakan. Prekursor yang mengandung nitrogen yang digunakan
termasuk alifatikamin, nitrat, garam amonium, amonia, dan urea. [73-75]. Akar sintesis
melibatkan beberapa langkah; Namun, ciri utamanya adalah hidrolisis prekursor biasanya
dilakukan pada suhu kamar. Endapan kemudian dikeringkan untuk menghilangkan pelarut,
dihaluskan dan dikalsinasi pada suhu dari 200 hingga 600 ◦C. Salah satu cara yang menjanjikan
untuk meningkatkan kandungan nitrogen dalam kisi TiO2 adalah dengan menggabungkan
prekursor titanium dengan nitroglahanlahan penahan nitrog, seperti Ti4 + -bipyridine atau Ti4 + -
kompleks kompleks [76,77]. Rute kimia lunak alternatif didasarkan pada penambahan urea
selama kondensasi larutan asam alkoksida, yang mengarah ke doping permukaan interstisial dan
pergeseran sumur resapan ke dalam rentang spektral yang terlihat (dari 3,2 ke 2,3 eV) [78]. Sol
inovatif - Teknik yang berhubungan dengan gel untuk persiapan TiO2 berstruktur nano cahaya
tampak yang efisien dan efisien adalah metode templatingsol-gel, menggunakan prekursor
titanium yang dikombinasikan dengan surfaktan yang mengandung nitrogen. Secara khusus,
sintesis yang berhasil dari cahaya tampak yang diaktifkan N-TiO2 telah dicapai dengan metode
simplesol-gel yang menggunakan assurfaktan dodecylammonium chloride (DDAC) [79]. Surfaktan
DDAC bertindak secara simultan sebagai bahan berpetetemplating untuk menyesuaikan sifat
struktural TiO2 (lihat Gambar. 3) serta dopan nitrogen untuk menginduksifoto-cahaya yang
terlihat dan reaktivitas dan fungsi unik untuk aplikasi lingkungan [80,81].

Dalam pendekatan yang berbeda N-TiO2, disintesis melalui dua suksesi berturut-turut: sintesis
TiO2 dan kemudian doping nitrogen menggunakan berbagai bahan kimia yang mengandung
nitrogen (misalnya urea, etilamin, NH3 orgaseous nitrogen) pada suhu tinggi [52,82-84] atau
plasma induktif yang mengandung plasma berbagai macam prekursor nitrogen [85]. Dalam hal
ini, atom nitrogen sebagian besar berada di permukaan TiO2. Asal usul aktivitas fotokatalitik
cahaya tampak dalam metode ini dapat timbul dari senyawa s-triazin terkondensasi aromatik
yang mengandung unit melem dan melon [73]. Meskipun sebagian besar laporan N-TiO berkaitan
dengan polasefase anatase, cahaya tampak aktif N-TiO2 dengan anatase-rutile mixedphase (Gbr.
4) juga telah disiapkan dengan menyetel parameter sintesis sol-gel. Fotokatalis heterojunction
semacam itu tampaknya secara efektif memindahkan elektron yang tereksitasi foto dari pita
konduksi anatase ke rutil, mendukung pemisahan lubang-elektron dan meningkatkan aktivitas
fotokatalitik cahaya yang terlihat. [86,87] .Etacheri et al. telah berhasil mengembangkan koneksi
parameter anataserutileheter yang didoping nitrogen yang ditemukan sembilan kali lebih aktif
secara morephotocatalytically pada panjang gelombang lebih tinggi dari 450 nm (bluefilter)
dibandingkan dengan Evonik P25. Sebagian besar metode di atas juga telah berhasil diterapkan
untuk doping struktur nano titania 1D dengan nitrogen. Dengan cara ini, N-doped anatase titania
nanobelts disiapkan pemrosesan viahydrothermal dan perlakuan panas berikutnya di NH3 [88].
Pasca-perawatan serupa digunakan untuk doping nanotube nano anodized [89], sementara
implantasi ion energi tinggi ditemukan lebih efisien dalam memperkenalkan atom N dalam kisi
TiO2 [90]. Keadaan terlokalisasi nitrogen juga telah diperkenalkan ke dalam nanotube TiO2 yang
sangat dipesan melalui plasma nitrogen [91]. Film nanoarray N-TiO2 aktif-cahaya yang terlihat
juga telah disiapkan pada pengendapan fase cair alumina anodized yang dikorbankan dengan urea
yang dicampur dengan larutan air (NH4) 2TiF6 [92]. Baru-baru ini, permukaan N-doping pada
kawat nano titania, dimensi lateral mereka mencapai skala atom, dicapai dengan pengenalan
amina selama tahap kondensasi prekursor titania [93]. Pendekatan lain untuk menyiapkan
nanotube TiO2 yang diolah termasuk penggunaan sumber nitrogen dalam larutan elektrolit
anodisasi elektrokimia [94] atau dalam larutan awal pertumbuhan hidrotermal [95,96] .Banyak
hasil, hingga sekarang, menggambarkan doping nitrogen sebagai elemen pengganti pada situs kisi
oksigen atau di latticeites interstitial. Kedua situs pada prinsipnya dapat dibedakan oleh X-ray
photoelectronspectroscopy (XPS) yang mengandalkan energi ikatan N1 yang berbeda pada 396
dan 400 eV, masing-masing [51,69,97-99]. Xass peakassignment untuk titania diaktifkan cahaya
tampak-doped masih underdebate [57.100]. Banyak peneliti melaporkan bahwa puncak N1
sekitar 397 eV mewakili nitrogen pengganti [57.100.101] sementara puncak pada energi
pengikat> 400 eV ditugaskan ke NO (401 eV) atau NO2 (406 eV) yang menunjukkan nitrogen
interstitial [101]. Di Valentinet al. [57] menggunakan teori fungsi kepadatan (DFT) untuk
menunjukkan nitrogen awal sebagai karakter NO dalam anatase TiO2.Hal ini juga menemukan
bahwa tidak ada perubahan yang signifikan dalam pita konduksi atau valensi konduksi TiO2. Status
ikatan energi yang terkait di bawah pita valensi dan status anti-ikatan hadir di atas pita valensi.
Orbital anti-ikatan * NO antara pita valensi TiO2 dan pita konduksi diyakini memfasilitasi
penyerapan cahaya yang terlihat dengan bertindak sebagai batu loncatan untuk elektron
tereksitasi antara pita konduksi dan valensi. Spesies N berbeda dari spesies fotoaktif pada TiO2
yang didoping N dapat mengganggu pengukuran mikroskopis karena mereka memiliki puncak
sekitar 400 eV.

Namun, XPS dan resonansi paramagnetik elektron (EPR) membuktikan bahwa spesies fotoaktif N
yang sesuai dengan nitrogen interstisial dengan energi pengikat di wilayah 400-401 eV, dibuat
dari glovedischarge dalam molekul nitrogen dengan adanya anatase murni, telah disediakan oleh
Napoli et al. [102]. Selain itu, Livraghi et al. Menunjukkan bahwa, dengan menggabungkan XPS
dan NMR solid state, 400 eVpeak dari ion amonium mengurangi intensitasnya saat mencuci yang
padat [103]. Dibandingkan dengan aktivitas UV TiO2 yang tidak terdoping, aktivitas cahaya yang
terlihat dari N-TiO2 agak rendah. Ada juga beberapa konflik dalam literatur mengenai situs N yang
disukai, substitusional atau interstitial, yang menginduksi aksi fotokatalitik tertinggi
[69,83,99,104]. Terpisah dari asal-usul penyerapan cahaya tampak dalam keadaan energi diskrit
nitrogen pengganti atau interstitial, efisiensi fotokatalitik yang rendah terutama disebabkan oleh
eksitasi foto elektron yang terbatas dalam keadaan sempit seperti itu, mobilitas yang sangat
rendah dari lubang yang dihasilkan foto yang dihasilkan [105] dan karena itu bersamaan
peningkatan laju rekombinasi karena penciptaan lowongan oksigen oleh doping [106].

2.1.2. Doping nonlogam lainnya (F, C, S)

Doping fluorin tidak mengubah celah pita TiO2; namun meningkatkan keasaman permukaan dan
menyebabkan pembentukan ion Ti3 + yang berkurang karena kompensasi muatan antara F− dan
Ti4 +. Dengan demikian, pemisahan muatan dipromosikan dan efisiensi proses yang diinduksi foto
ditingkatkan [107]. Penyisipan fluor ke dalam kisi TiO2crystal juga telah dilaporkan meningkatkan
suhu transformasi fase fasa torutile anatase. Padmanabhan et al. titanium isopropoksida yang
berhasil dimodifikasi dengan asam trifluoroasetat menghasilkan sintesis sol-gel. Bahan yang
dihasilkan terbukti lebih aktif secara fotokatalitik daripada Evonik P25 dan juga mempertahankan
retakaningan pada suhu hingga 900 ◦C [108]. Karbon, fosfor dan belerang sebagai dopan juga
telah menunjukkan hasil positif untuk aktivitas cahaya tampak di TiO2 [48,49]. Nonmetaldopants
secara efektif mempersempit celah pita TiO2 (<3,2 eV) [50,109,110]. Perubahan parameter kisi,
dan keberadaan status perangkap di dalam pita konduksi dan valensi dari pengeluaran elektronik,
menimbulkan penyempitan celah pita [111]. Hal ini tidak hanya memungkinkan penyerapan
cahaya tampak tetapi keberadaan situs perangkap dalam pita TiO2 meningkatkan masa pakai
pembawa muatan fotogenerasi.
Penyisipan belerang yang berhasil ke dalam kisi TiO2 jauh lebih sulit untuk dicapai daripada
nitrogen, karena jari-jari ioniknya yang lebih besar. Memasukkan belerang kationik (S6 +) secara
kimia lebih disukai daripada kisi bentuk theionik (S2−). Kode kationik (sulfur) dan anionik
(nitrogen) dengan TiO2 juga telah disintesis dari satu sumber, amonium sulfat, menggunakan
teknik sol-gel sederhana [112]. Periyatet al. berhasil mengembangkan S-doped TiO2 melalui
modifikasi titanium isopropoksida dengan asam sulfat. Mereka menemukan bahwa pembentukan
titanil oksisulfat menghasilkan retensi anatase pada suhu yang meningkat (≥800 ◦C) dan bahwa
adanya penyebab sulfur meningkatkan aktivitas fotokatalitik cahaya tampak dari bahan yang
disintesis. [113]. Baru-baru ini, film dopedTiO2 belerang teraktivasi cahaya yang terlihat berhasil
disintesis menggunakan metode sol-gel baru berdasarkan teknik perakitan mandiri dengan
surfaktan nonionik untuk mengontrol struktur nano dan H2SO4 sebagai sumber sulfur anorganik
[114]. Spesies belerang yang terdistribusi secara seragam di seluruh film diidentifikasi baik sebagai
ion S2 related yang terkait dengan doping pengganti TiO2 anionik maupun kation S6 + / S4 +,
terutama disebabkan oleh keberadaan kelompok sulfat permukaan. Sinyal EPR yang kuat, yang
intensitasnya berkorelasi dengan kandungan belerang dan yang paling penting ditingkatkan
secara nyata di bawah iradiasi cahaya tampak, menyiratkan informasi keadaan energi terlokalisasi
dalam celah pita TiO2 karena doping anan dan / atau lowongan oksigen. Kalsinasi pada 350 ◦C
selama 2 jam memberikan film TiO2 yang didoping belerang dengan kandungan sulfur tertinggi
dan luas permukaan BET, ukuran kristalit yang kecil, porositas tinggi, dan volume pori besar
bersama dengan permukaan yang sangat halus dan seragam Film S – TiO2 mesopori yang sesuai
adalah yang paling efektif terhadap fotokatalis untuk degradasi mikrosistin-LR (MC-LR) yang tidak
terlihat penyinaran cahaya.

2.1.3. Non-logam co-doping

N-F co-doped TiO2 telah dieksplorasi dalam fotokatalisis cahaya tampak [115,116] karena
preferensi struktural yang serupa dari twodopants. Selain itu, struktur gabungan
mempertahankan keunggulan N-doping dalam respon cahaya tampak tinggi dan signifikansi F-
doping dalam pemisahan muatan. Lebih lanjut, efek sinergis dari co-doping telah ditemukan.
Faktanya, fluorinasi permukaan menghambat transformasi fase dari anatase menjadi rutil dan
menghilangkan Ndopants selama annealing [117]. Selain itu, ini mengurangi energycost doping
dan juga jumlah cacat oksigen dalam kisi, sebagai konsekuensi dari kompensasi muatan antara
thenitrogen (p-dopant) dan pengotor fluor (n-dopant) [118] .Efek ini menstabilkan sistem
komposit dan secara efektif mengurangi rekombinasi lubang elektron bersamaan yang
menghambat kinerja sitokatalitik tunggal yang didoping N-TiO2.Pendekatan sinergis dari doping
N-F telah dieksploitasi lebih lanjut menggunakan teknik sol-gel yang dimodifikasi berdasarkan
pada penunjuk nitrogen dan Zonyl FS- 300 nonionik fluorosurfaktan, baik dari sumber fluorin dan
bahan templat pori untuk menyesuaikan sifat struktural TiO2 [119]. Bahan yang diperoleh aktif di
bawah iluminasi cahaya tampak dan telah digunakan untuk degradasi fotokatalitik dari berbagai
polutan dalam air. Sangat baru-baru ini, bahan titania yang didoping N-F ini berhasil diimobilisasi
pada substrat kaca menggunakan metode pelapisan dengan pengeringan berikutnya di bawah
lampu inframerah, diikuti oleh kalsinasi pada 400 ◦C. Film tipis doping nanostruktur yang
diawetkan mempertahankan aktivitas katalitik yang diinduksi cahaya tampak [120]. Selain itu,
pengukuran EPR komparatif antara co-doped dan referensi contoh mengidentifikasi spesies N
spin yang berbeda di NF-TiO2, dengan sensitivitas tinggi terhadap iradiasi cahaya tampak.
Kelimpahan pusat magnetarametik memverifikasi pembentukan intra-gapstate terlokalisasi di
TiO2 dan menyiratkan efek sinergis antara fluorine dan dnitrogen [120].

Peningkatan signifikan dari fotoaktivitas cahaya tampak film N-F co-doped titania telah diamati
dengan menggunakan metode pertumbuhan opal terbalik, menggunakan kristal koloid silika
sebagai contoh untuk pengendapan fase cair NF-TiO2. Dengan cara ini, struktur hierarchicalmeso-
macroporous disiapkan yang mempromosikan fotokatalisis yang stabil dan efisien melalui
morfologi yang disetel dan efek hamburan photonmultiple [121] .

2.1.4. Modifikasi TiO2 yang kaya oksigen

Mengikuti pendekatan lain, baru-baru ini sifat aktivasiepotokatalitik cahaya tampak telah dicapai
oleh situgenerasi oksigen melalui dekomposisi termal kompleks peroxo-titania [122]. Peningkatan
kekuatan ikatan Ti O Ti dan pergeseran ke atas dari pita valensi (VB) maksimum tidak bertanggung
jawab atas aktivitas cahaya tampak. Pergeseran ke atas dari VB maksimum untuk titania kaya
oksigen diidentifikasi sebagai alasan penting lainnya yang bertanggung jawab atas penyerapan
cahaya tampak yang efisien. Struktur celah pita khas kontrol dan sampel titania kaya oksigen yang
diperoleh disajikan pada Gambar. 5.

2.2. Deposisi logam

2.2.1. Logam mulia dan pengendapan logam transisi.
Sertifikasi TiO2 dengan logam transisi seperti Cr, Co, V dan Fe telah memperluas respons spektral
TiO2 ke dalam visibleregion juga meningkatkan aktivitas fotokatalitik [107,123-128]. Namun,
logam transisi juga dapat bertindak sebagai lokasi rekombinasi untuk foto tersebut menginduksi
pembawa muatan, dengan demikian menurunkan kuantitas. Logam transisi juga ditemukan
menyebabkan M. Pelaez et al. / Katalisis Terapan B: Lingkungan 125 (2012) 331-349 337 Gambar.
5. Mekanisme celah pita oleh oksigen berlebih. Nomor 2 dan 16 dalam H2O2-TiO2 digunakan
untuk mengidentifikasi dua sampel titania dimodifikasi berbeda. (Dicetak ulang dengan
penerimaan dari V. Etacheri, MK Seery, SJ Hinder, SC Pillai, Adv. Funct. Mater. 21 (2011) 3744-
3752. Hak cipta (2011) Wiley VCH). Ketidakstabilan termal pada fase anatase TiO2 [29] . Kang
berpendapat bahwa terlepas dari kenyataan bahwa penurunan energi celah pita telah dicapai
oleh banyak kelompok melalui doping logam, aktivitas fotokatalitik belum ditingkatkan secara
signifikan karena logam yang diperkenalkan tidak dimasukkan ke dalam kerangka TiO2. Selain itu,
logam yang tersisa di situs reaksi blok permukaan TiO2 [129]. Morikawa et al. menunjukkan
bahwa doping TiO2 dengan Cr ditemukan untuk mengurangi aktivitas fotokatalitik tetapi ion Cr
dan V menanamkan TiO2 yang menunjukkan kinerja fotokatalitik yang lebih tinggi daripada TiO2
telanjang yang melakukan dekomposisi NO dalam iradiasi matahari [130]. Teknik lainnya
melibatkan memodifikasi TiO2 dengan logam transisi seperti Fe, Cu, Co, Ni, Cr, V, Mn, Mo, Nb, W,
Ru, Pt dan Au [131-140]. Penggabungan logam transisi dalam hasil kristal latticemay titania dalam
pembentukan level energi baru antara VB dan CB, menginduksi pergeseran penyerapan cahaya
ke arah lightregion yang terlihat. Aktivitas fotokatalitik biasanya tergantung pada sifat dan jumlah
agen doping. Batasan yang mungkin adalah fotokorosi dan rekombinasi muatan yang
dipromosikan di situs logam [132].
Pengendapan logam mulia seperti Ag, Au, Pt dan Pd pada permukaan TiO2 meningkatkan efisiensi
fotokatalitik di bawah visiblelight dengan bertindak sebagai perangkap elektron, mempromosikan
perpindahan target antar muka dan dengan demikian menunda rekombinasi elektron-holepair
[131.141–144]. Hwang et al. menunjukkan bahwa deposit platinum pada TiO2 memerangkap
elektron yang dihasilkan foto, dan kemudian meningkatkan kecepatan transfer elektron yang
diinduksi foto pada antarmuka. Seery dkk. Menunjukkan peningkatan fotokatalisis cahaya tampak
dengan Ag modifiedTiO2 [145]. Sementara Gunawan et al. mendemonstrasikan photoswitching
reversibel nano silver pada TiO2 di mana reduksi perak pada dukungan TiO2 terkena cahaya
tampak (> 450 nm) menghasilkan eksitasi dan membalikkan aliran elektron dari perak ke
dukungan TiO2, pengoksidasi silikon (Ag0 → Ag +) dalam proses [146]. Respon cahaya tampak dari
TiO2 diakreditasi ke resonansi plasmon permukaan partikel nano perak (Gbr. 6) [146.147] .

2.3. Sensitisasi pewarna dalam fotokatalisis

Fotosensitisasi pewarna telah dilaporkan oleh berbagai kelompok dan menjadi salah satu cara
paling efektif untuk memperluas respons fotorik TiO2 ke wilayah yang terlihat [148–151].
Memang jenis reaksi ini dieksploitasi dalam sel surya peka warna yang terkenal [21]. Mekanisme
degradasi foto peka warna zat pewarna didasarkan pada penyerapan cahaya tampak untuk
menarik elektron dari orbital molekul terisi tertinggi (HOMO) ke orbital molekul tak berpenghuni
terendah (LUMO) dari pewarna. Molekul pewarna yang diekskresikan kemudian mentransfer
elektron ke pita konduksi TiO2, sedangkan pewarna itu sendiri diubah menjadi radikal
kationiknya. TiO2 hanya bertindak sebagai mediator untuk mentransfer elektron dari sensitizer
ke substrat pada permukaan TiO2 sebagai akseptor elektron, dan pita valensi TiO2 tetap tidak
terpengaruh. Dalam proses ini, LUMO dari molekul pewarna harus lebih negatif daripada pita
konduksi TiO2. Elektron yang disuntikkan melompat dengan cepat ke permukaan titania di mana
mereka diais oleh oksigen molekul untuk membentuk radikal superoksida O2 • - dan radikal
hidrogen peroksida • OOH. Spesies reaktif ini juga tidak proporsional untuk menghasilkan radikal
hidroksil [152-154]. Selain spesies yang disebutkan, oksigen singlet juga dapat terbentuk dalam
kondisi percobaan tertentu. Oksigen memiliki keadaan tergesa-gesa di atas triplet. Spesies
oksigen hidup yang relatif panjang tersebut dapat diproduksi dengan pendinginan keadaan
eksitasi dari fotosensitizer oleh oksigen. Reaksi berantai yang berurutan selanjutnya dapat
menyebabkan degradasi pewarna [154]. Pengetahuan tentang transfer elektron antar muka
antara semikonduktor dan molekul yang menyerap merupakan hal yang sangat penting dan
sangat penting untuk aplikasi bahan-bahan ini [155–158]. Injeksi ultrafastelectron telah
dilaporkan untuk banyak sistem TiO2 peka-warna. Injeksi ini tergantung pada sifat sensitizer,
semikonduktor, dan interaksinya. Asbury et al. diamati sangat berbeda kali injeksi elektron dari
femto ke pico detik dengan mengubah semikonduktor dalam kondisi yang sama [156].

2.4. Semikonduktor berpasangan

Banyak upaya telah dilakukan dalam sintesis berbagai konduktor berpasangan yang berbeda
seperti ZnO / TiO2 [159], CdS / TiO2 [160], dan B2S3 / TiO2 [161]. Pasangan yang disintesis secara
signifikan meningkatkan efisiensi fotokatalitik dengan menurunkan tingkat rekombinasi pasangan
lubang elektron yang dipotret dan menyajikan aplikasi potensial dalam pemisahan air,
dekomposisi organik, dan peralatan fotovoltaik [162–164]. Komposit ini juga dianggap sebagai
bahan yang menjanjikan untuk mengembangkan fotokatalisis efisiensi tinggi dengan cahaya
tampak. Mereka juga dapat mengkompensasi kerugian dari komponen individu, dan menginduksi
efek sinergi seperti pemisahan muatan yang efisien dan peningkatan stabilitas biaya [158.159].
Oleh karena itu, fotokatalis berpadu yang digerakkan oleh cahaya yang dapat menguraikan bahan
organik sangat diminati [163.166.167]. Analisis struktur mikro dan komposisi fase semikonduktor
berpasangan dari BiFeO3 / TiO2 mengungkapkan bahwa struktur inti-shell telah terbentuk [168].
Pasangan ini menghasilkan pita penyerapan-foto yang diperluas menjadi terlihat yang tergantung
pada konten BiFeO3. Pasangan ini dilaporkan lebih efektif untuk degradasi fotokatalitik pewarna
merah congo underradiation cahaya tak terlihat, dibandingkan dengan serbuk BiFeO3 dan TiO2
murni. Sensitisasi susunan nanotube TiO2 dengan ZnFe2O4 ditemukan untuk meningkatkan
pemisahan muatan foto yang diinduksi dan untuk memperpanjang photoresponsor dari UV ke
terlihat. wilayah, juga [169].

Sampai sekarang, upaya utama telah dikhususkan untuk sintesis berbagai nanokristalin inti-shell.
Titik pandang lazim adalah bahwa itu membutuhkan pencocokan kisi antara kerang dan bahan
inti untuk mencapai pasif yang lebih baik dan meminimalkan cacat struktural [164-173]. Selain itu,
kopling semikonduktor celah pita besar dengan yang lebih kecil, yang dapat diaktifkan dengan
cahaya penglihatan, sangat menarik bagi degradasi polutan organik menggunakan radiasi
matahari. Status traping trap dengan melapisi partikel dengan lapisan tipis dari bahan celah pita
lebar dapat menyebabkan peningkatan adrastik kemampuan fotostabilitas [174-176]. Misalnya,
CdS adalah bahan yang menarik dengan energi celah pita yang ideal untuk aplikasi cahaya tampak
dan surya (2,4 eV). Namun, CdS rawan korosi tophoto-anodic di lingkungan berair. Untuk
mengatasi masalah stabilitas ini dan meningkatkan photoaktivitas, CdS telah digabungkan dengan
semikonduktor celah pita lebar, seperti ZnO dan TiO2 [163.177], dan sambungan ini memberikan
pemisahan muatan yang lebih baik dari elektron dan lubang fotogenerasi (lihat Gbr. 7). band
potensial komponen, kinerjahotocatalytic dari semikonduktor digabungkan juga dihubungkan
dengan geometri partikel, permukaan kontak antara partikel, dan ukuran partikel [178.179].
Parameter-parameter ini sangat bergantung pada cara persiapan pasangan. Berbagai jenis nano-
kristal jenis shell telah dipelajari secara ekstensif menggunakan metode yang berbeda. Metode
sintesis biasanya membutuhkan suhu tinggi, waktu yang lama, perlindungan atmosfer inert yang
ketat, dan proses reaksi multistep yang rumit. Dengan menerapkan ultrasonografi di bawah
kondisi tertentu, ada kemungkinan mensintesis komposit nano dalam waktu singkat, merusak
kondisi, di udara, dan tanpa kalsinasi [160] . Sebagai contoh, nanopartikel berlapis TiO2 dengan
struktur inti-shell telah dipersiapkan dengan perawatan ultrasound. TiO2 ditemukan seragam
dilapisi pada permukaan CdS dan ini menyebabkan pembesaran partikel nano. Dengan tidak
adanya USG, pembentukan agregat besar yang tidak teratur diamati. UV-vis absorbances Pectra
dari semikonduktor murni dan komposit diperlihatkan dalam Gambar. 8 [160]. Pita serapan
nanopartikel CdS ditemukan pada sekitar 450-470 nm dibandingkan dengan CdS kristal curah yang
muncul sekitar 515 nm (Eg = 2,4 eV) [180]. Dalam kasus USG sekitar 360 nm, sedangkan untuk
bulk sekitar 385 nm (Eg = 3,2 eV) [181]. Ditemukan bahwa modifikasi TiO2 dengan CdSparticles
memperluas spektrum penyerapan optik ke dalam visibleregion dibandingkan dengan TiO2
murni. Peningkatan jumlah TiO2 menyebabkan pergeseran merah lebih lanjut dari fotokatalis
tidak serasi pita serapan. Pergeseran merah spektrum adalah karakteristik khas kristal inti-shell
nano, yang berasal dari pengurangan efisien permukaan cacat kristal inti nano setelah
pembatasan mereka dengan cangkang celah pita yang lebih tinggi [173]. Ini sesuai dengan laporan
sebelumnya oleh Kisch et al. bahwa celah pita Cd yang dipekerjakan dalam fotokatalis komposit
digeser oleh interaksi dukungan-elektronemikonduktor [182.183]. Sistem komposit nano CdS /
TiO2 yang disintesis diaplikasikan untuk menghilangkan Reactive Black 5 dalam larutan air, dalam
kondisi berbeda, dan menggunakan sinar tampak dan matahari. iradiasi cahaya. Mekanisme
degradasi yang diusulkan didasarkan pada reaksi pada Gambar. 9 [245]. Dalam struktur inti-shell
semikonduktor, interaksi elektronik yang terjadi pada heterojunction tidak dapat menghasilkan
foto-foto elektron di antarmuka dan meningkatkan efisiensi aktivitas fotokatalitik. Elektron yang
dihasilkan foto dan lubang menginduksi reaksi redoks sesuai dengan potensi relatif dari pita
konduksi dan valensi dari dua semikonduktor. Komposit nano-shell core-core tersebut dapat
membawa wawasan baru ke dalam desain fotokatalis yang sangat efisien dan aplikasi potensial
dalam teknologi.

2.5. Fotokatalisis VLA imbas yang rusak

VLA titania juga dapat dibentuk dengan memasukkan pusat warna di dalam bahan [44,56].
Doping yang diinduksi cacat ini dapat diproduksi baik dengan perlakuan panas TiO2 dalam
lingkungan gas vakum atau inert atau dengan interkalasi kation kecil (H +, Li +, dll.) Ke dalam kisi.
Dalam beberapa kasus, O2 dilepaskan dari material dan pusat Ti3 + terbentuk. Baru-baru ini,
hidrogenasi telah terbukti sebagai rute yang sangat efektif untuk merekayasa permukaan partikel
nano TiO2 anatase dengan lapisan amorf yang, alih-alih menginduksi efek rekombinasi yang
merugikan, menghasilkan perluasan yang ditandai dari penyerapan optik ke rentang inframerah
dan peningkatan luar biasa dari fotokatalitik yang digerakkan oleh matahari. aktivitas [184].

3. Kimia oksidasi, spesies oksigen reaktif yang dihasilkan dan jalur reaksi selanjutnya
3.1. Spesies oksigen reaktif dan jalur reaksi dalam VLA TiO2fotokatalisis
Sebagai model, jalur reaksi degradasi fotokatalitik cahaya asam oranye 7 (AO7) yang telah diteliti
di hadapan TiO2 telah diselidiki [185], memantau pembentukan dan nasib zat antara dan produk
akhir dalam solusi danpada permukaan fotokatalis sebagai fungsi waktu iradiasi. Itu mengamati
bahwa intensitas pita kromofor AO7 berkurang secara eksponensial dengan waktu dan
menghilang setelah sekitar 60 jam. Intensitas puncak absorbansi yang terkait dengan cincin
naftalena dan benzena dalam AO7 menurun dengan laju yang lebih lambat dibandingkan dengan
dekolorisasi larutan selama yang pertama. 60 jam. Setelah dekolorisasi lengkap, absorbansi akibat
cincin naftalena dan benzena tetap konstan. Pengamatan ini menegaskan bahwa dengan tidak
adanya senyawa berwarna pada permukaan fotokatalis, cahaya tampak tidak dapat secara efektif
menurunkan fragmen yang mengandung cincin benzena dan naftalena yang dihasilkan oleh
pembelahan molekul pewarna. Perlu dicatat bahwa larutan AO7 stabil di bawah cahaya tampak
tanpa TiO2, dan bahwa suspensi TiO2 tidak dapat digunakan untuk memulai degradasi pewarna
dalam gelap. Kedua cahaya tampak dan partikel TiO2 sangat diperlukan untuk degradasi larutan
AO7 dalam air. Selama iradiasi suspensi AO7-TiO2 dengan cahaya tampak perantara yang berbeda
seperti senyawa yang mengandung cincin naftalena, turunan ftalat, asam aromatik, dan asam
alifatik diidentifikasi. Selain itu, evolusi anorganik seperti ion sulfat, nitrat, nitrit, dan amonium
terawasi selama iradiasi dengan cahaya tampak. Dengan menggunakan quencher yang sesuai,
pembentukan jenis oksidatif seperti oksigen singlet, superoksida, dan radikal hidroperoksida serta
perannya dalam degradasi dari molekul pewarna selama iluminasi dipelajari [185]. Diamati bahwa
dengan adanya 1,4-benzoquinon (BQ), yang merupakan pemadam superoksida dan akseptor
elektron yang baik [123], baik fotodegradasi dan formasi hidrogen peroksida sepenuhnya ditekan.
Ini menunjukkan bahwa radikal superoksida adalah zat antara oksidatif aktif. Penambahan
natrium azida, yang merupakan pendingin oksigen singlet [186] dan juga dapat berinteraksi
dengan radikal hidroksil [187], awalnya tidak secara signifikan mempengaruhi degradasi AO7
tetapi penghambatan menjadi penting setelah 40 menit, menunjukkan keterlambatan
pembentukan oksigen singlet dan kemungkinan spesies radikal hidroksil. Pembentukan hidrogen
peroksida juga ditekan dengan adanya inhibitor ini. Hasil serupa diperoleh dengan penambahan
1,4-diazabicyclo [2,2,2] -octane (DABCO) [188], yang juga merupakan quencher singletoxygen.
Poin penting dari pekerjaan dalam [185] adalah bahwa ketika dekolorisasi lengkap dari larutan
tercapai, pembentukan spesies oksidasi aktif dan hidrogen peroksida berhenti, reaksi oksidasi
berhenti dan konsentrasi zat antara tetap konstan. Ini karena hanya dengan adanya senyawa
penyerap cahaya tampak, pembentukan spesies pengoksidasi dimungkinkan. Dalam sistem
cahaya tampak / sensitizer / TiO2, oksigen sangat diperlukan untuk menghasilkan radikal oksigen
aktif [189]. Peran oksigen terlarut dan spesies aktif yang dihasilkan dalam degradasi fenol
fotokatalitik diselidiki dengan menggunakan TiO2 yang dipolimerisasi secara peka di bawah
cahaya tampak [190]. Hasil percobaan menunjukkan bahwa degradasi fenol fotokatalitik hampir
berhenti di bawah atmosfer nitrogen. Oleh karena itu, oksigen sangat penting dalam reaksi
fotokatalitik yang disebabkan oleh cahaya tampak dan bertindak sebagai pemulung elektron yang
efisien. Dalam sistem ini, degradasi fenol menurun secara bertahap dengan meningkatkan
konsentrasi natrium azid. Ini menunjukkan bahwa oksigen singlet dihasilkan di bawah iradiasi
cahaya tampak. Oksigen singlet dapat menurunkan fenol secara langsung menjadi sekitar 40%
yang disebabkan oleh tingkat energinya yang tinggi (22,5 kkal mol-1). Selain itu, oksigen singlet
dapat diukur dengan fosforesensi di dekat IR sebagai metode deteksi langsung. Ada berbagai
probe fluoresensi atau spin-trap yang berbeda untuk pengukuran tidak langsung oksigen singlet
dan / atau superoksida. Spintrap2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone-N-oxide (TEMP) umumnya
digunakan sebagai probe untuk oksigen singlet dalam studi EPR. Reaksi TEMP dengan oksigen
singlet menghasilkan aduk radikal stabil [191] .Sistem spin trap lain yang bermanfaat adalah 5,5
dimethylpyrrolineloxide (DMPO) [192-194]. Pemantauan radikal 5,5 dimethylpyrrolineloxide
(DMPO) -OH • radikal yang terbentuk dalam suspensi selama iluminasi [190] dilakukan dengan
karakteristiknya 1: 2: 2: 1 kuartet EPRspectrum dan memberikan bukti radikal hidroksil dalam
sistem. Selain itu, beberapa alkohol umumnya digunakan sebagai alat diagnostik untuk
mekanisme termediasi radikal hidroksil [195,196]. Degradasi fenol dengan menambahkan i-PrOH
atau MeOH menurun sekitar 60% yang mengindikasikan bahwa keduanya secara serius
menghambat degradasi fenol fotokatalitik [190]. Ini menegaskan bahwa radikal hidroksil adalah
spesies aktif dominan dalam sistem ini, tetapi tidak menyelidiki mekanisme pembentukan radikal
hidroksil. Metode fotoelektrokimia untuk menentukan aktivitas cahaya yang terlihat.

Jika bahan fotokatalitik diimobilisasi ke substrat pendukung konduksi listrik, seseorang dapat
menggunakan elektroda ini sel fotoelektrokimia untuk mengukur sifat-sifat termasuk energi celah
pita, potensial pita datar, kerapatan dopan, kinetika dari lubang dan transfer elektron, dan energi
dari tingkat dopant. Ifone memeriksa respons potensial saat ini di bawah kontrol potensiometri,
untuk semikonduktor tipe-mis mis. TiO2, dalam arus anodik gelap positif (positif) diamati karena
pada dasarnya tidak ada lubang pada pita valensi. Ketika diiradiasi dengan cahaya yang sama
dengan energi celah pita, elektron dipromosikan ke pita konduksi, meninggalkan lubang positif di
pita valensi, dan peningkatan diamati pada arus anodik pada potensi yang lebih positiv bahwa
potensial pita datar Efb. Perbedaan antara arus yang diamati dalam cahaya dan yang dalam gelap
disebut arus foto (Jph) dan ini merupakan ukuran laju transfer lubang pada antarmuka elektrolit-
SC. Pada potensial pita datar, tidak ada arus bersih yang teramati karena semua pembawa muatan
bergabung kembali. Untuk semikonduktor tipe-p, situasinya terbalik dan peningkatan arus
katodik diamati di bawah iradiasi celah pita untuk potensi yang lebih negatif daripada Efb. Jika
monokromator digunakan bersama dengan sumber polikromatik, mis. xenon, untuk menyinari
elektroda satu dapat menentukan respon arus kaspektral dan foton untuk efisiensi konversi arus
(IPCE).

di mana Jph adalah densitas arus kas (A cm − 2), I0 adalah fluks cahaya tak terduga (mol foton s
cm 1 cm − 2) dan F adalah konstanta Faraday (C mol − 1). Untuk semikonduktor tipe-n, ini adalah
quantumefficiency untuk transfer lubang ke elektrolit. Panjang gelombang maksimum yang
diamati saat ini akan berkorelasi dengan energi celah pita untuk material. Karena itu, aktivitas
cahaya tampak bisa emisipektrum untuk menggairahkan elektroda sambil memantau arus
sebagai fungsi potensial yang diterapkan. Misalnya, Hamilton et al. [197] membandingkan
respons spektral IPCE antara TiO2 dan WO3 untuk totooksidasi air (Gbr. 10). WO3 menunjukkan
beberapa aktivitas dalam kasat mata dengan potensi onset untuk anodik saat ini relatif positif
yang diamati untuk TiO2.Dalam pekerjaan rinci mengenai investigasi fotoelektrokimia ion logam
yang didoping TiO2, Hamilton et al. menemukan bahwa dalam semua kasus doping menghasilkan
penurunan respon photocurrent di bawah iluminasi simulasi surya [198]. Namun, respon gap sub-
band (aktivitas cahaya tampak) diamati untuk beberapa sampel. Photocurrent gap band-band
berpotensi tergantung dan dapat dikaitkan dengan keadaan kekosongan oksigen di bawah pita
konduksi. Respon photocurrent gap band-gap utama berkurang oleh penambahan dopan ion
logam, yang bertindak sebagai pembawa muatan rekombinasi, dan celah sub-band photocurrent
hanya sebagian kecil dari photocurrent band-gap.Nakamura et al. menggunakan metode
fotoelektrokimia untuk menyelidiki mekanisme aktivitas cahaya tampak untuk bubuk TiO2 yang
diolah dengan N yang disiapkan dengan metode basah dan kering [199]. Serbuk tersebut
diimobilisasi pada kaca FTO dengan memutar lapisan suspensi koloidal (Ti-O2 yang didoping N /
air / asetil aseton / HNO3 / Triton-X 100) diikuti dengan sintering pada suhu 400 ◦C. Photocurrents
untuk elektroda film TiO2 yang tidak didoping dan N-doped diukur sebagai fungsi dari panjang
gelombang, menggunakan lampu xenon 350 W dan monokromator. Film TiO2 yang didoping N
memberikan% IPCE yang dapat diukur yang dimulai sekitar 525 nm (meningkat dengan panjang
gelombang yang menurun), sedangkan TiO2 yang terdampar mulai menunjukkan% IPCE kecil
sekitar 425 nm. Melebihi mekanisme lebih lanjut, mereka mengukur IPCE% di hadapan reduktor
yang berbeda (lubang akseptor). Teori dasarnya adalah bahwa spesies yang memiliki potensi
oksidasi lebih negatif daripada level N-2p dapat dioksidasi oleh lubang-lubang dalam kondisi celah
antar-pita (0,75 eV di atas pita valensi) sehingga menimbulkan peningkatan dalam IPCE% yang
diukur, sementara itu spesies dengan potensi oksidasi yang lebih positif daripada level N-2p tidak
dapat dioksidasi oleh keadaan ini dan karenanya, tidak ada peningkatan IPCE% yang akan diamati.
Mereka menemukan bahwa semua reduktor yang digunakan menyebabkan peningkatan UV
IPCE%, namun, hanya I− dan hidrokuinon yang memberikan peningkatan pada terlihatIPCE% (Gbr.
11). Doping dengan N akan memunculkan level (ditempati) midgap (N-2p) sedikit di atas bagian
atas pita valensi (O-2p) dan iluminasi cahaya tampak akan menghasilkan lubang di mid-gaplevel,
sedangkan iluminasi UV akan menghasilkan lubang dalam pita valensi (O-2p). Perbedaan dalam
peningkatan IPCE antara UV dan iluminasi yang terlihat dapat dikaitkan dengan perbedaan dalam
reaktivitas lubang-lubang ini (Gbr. 12). Pengukuran photocurrents harus membedakan dua proses
oksidasi di atas karena photocurrent sebagian besar meningkat jika reaksi langsung dengan
lubang yang dihasilkan terjadi, sedangkan seharusnya tidak ada perbedaan yang diamati jika
reaksi tidak langsung melalui perantara photooksidasi air terjadi. Nakamura et al. menyarankan
bahwa peningkatan IPCE tidak diamati dengan penambahan SCN− atau Br− karena energi
reorganisasi yang besar diperlukan untuk reaksi transfer elektrik. Oleh karena itu, hanya dengan
mengasumsikan bahwa arus kas (oraktivitas) hanya terkait dengan potensi redoks reduktor
(lubang akseptor) tidak memadai untuk menjelaskan aktivitas cahaya tampak. Selanjutnya, arus
momen diamati pada penyinaran cahaya tampak untuk foto-oksidasi air (tidak ada lubang). hadir
akseptor) dan potensi redoks untuk (· OH / H2O) lebih positif daripada level N-2p themid-gap.
Nakamura et al. melaporkan bahwa fotooksidasi air pada n-TiO2 (rutil) tidak diprakarsai oleh
oksidasi gugus OH permukaan (Ti OH) dengan lubang fotogenerasi (h +), tetapi diprakarsai oleh
serangan nukleofilik dari molekul H2O (Lewisbase) ke lubang permukaan (Lewis) asam), disertai
dengan pemecahan ikatan. Yang terakhir ini tidak akan memiliki hubungan langsung dengan
potensi redoks seperti Eeq (· OH / H2O) tetapi akan memiliki hubungan yang kuat dengan tingkat
keaslian H2O atau energi radikal menengah [TiO · HO Ti yang secara kasar memberikan energi
aktivasi untuk reaksi. Mereka menyimpulkan bahwa arus yang diamati di hadapan zat-zat
pengurang sangat tergantung pada mekanisme reaksi oksidasi dan diperlukan lebih banyak
pengetahuan mengenai mekanisme tersebut. Beranek dan Kisch melaporkan respons
fotoelektrokimia dari N- doped TiO2 disiapkan dengan memanaskan lembaran titanium andurea
anodized hingga 400 ◦C [200]. Bahan yang dihasilkan terdiri dari lapisan permukaan yang kaya
nitrogen di atas inti yang miskin nitrogen. Film-film TiO2-Nthin memperlihatkan photocurrents
pada yang terlihat hingga 700 nm karena keberadaan permukaan yang berpusat pada nitrogen
yang ditempati di atas tepi pita valensi (Gbr. 13). Transien arus foto secara signifikan berbeda dari
yang diamati untuk film TiO2 yang tidak terdoping dan hal ini dapat dijelaskan dengan
peningkatan rekombinasi lubang elektron pada TiO2-N melalui kondisi permukaan ini.
Penambahan iodida sebagian menekan rekombinasi karena memulung lubang. Potensi pita flat
ditentukan oleh pengukuran fotopotensial sirkuit terbuka dan secara anodik digeser oleh +0.2 V
ke − 0.35 V (NHE) untuk TiO2-N dibandingkan dengan TiO2-N yang tidak dibandingkan dengan
pengukuran TiO2. Pengukuran elektrokimia dapat berkontribusi secara signifikan terhadap
pemahaman mekanisme yang terlibat dalam aktivitas cahaya yang tidak terlihat. dari doping TiO2
dan bahan fotokatalitik lainnya dan dapat dikombinasikan dengan langsung mengukur
ketergantungan spektral efisiensi kuantum untuk polutan yang berbeda [201]. Diperlukan lebih
banyak penelitian untuk menjelaskan mekanisme yang terlibat sepenuhnya.

4. Aplikasi lingkungan VLA TiO2

4.1. Pengolahan air dan pemurnian udara dengan fotokatalisis VLA TiO2 konvensional telah
dipelajari secara ekstensif untuk pengolahan air dan pemurnian udara dan dikenal sebagai sistem
efektif untuk mengolah beberapa senyawa berbahaya dalam air dan udara yang terkontaminasi.
Beberapa fokus diberikan saat ini untuk fotokatalisis berbasis VLA TiO2 dan penerapannya
terhadap remediasi kontaminan yang diatur dan muncul yang menjadi perhatian. TiO2 yang
didoping N, disintesis dengan berbagai senyawa organik yang mengandung nitrogen dalam
metoda sol-gel yang dimodifikasi, menunjukkan aktivitas fotokatalitik yang lebih baik
dibandingkan TiO2 yang didoping ion logam lainnya dan Evonik P25-TiO2. Beberapa
phenoxyacidherbicides (mis., Mecropop, clopyralid) secara fotokatalitik ditransformasi
menggunakan Fe-, N-doped anatase dan rutile TiO2sebagai anatase yang tidak dilipat dan TiO2
rutil di bawah sinar yang terlihat [203]. Laju degradasi semua pestisida yang digunakan lebih tinggi
dengan N-doped anatase TiO2 dan perbedaan inphotoreactivity secara langsung berkaitan
dengan struktur molekul herbisida dan interaksinya dengan spesies radikal yang dihasilkan.2,4-
diklorofenoksiasetat asam (2,4-D) adalah banyak digunakan untuk membunuh dan ditemukan di
permukaan dan air tanah dari hasil pertanian. Fotokatalis Ag / TiO2, yang disintesis secara
hidrotermal dengan metode bantuan translator, secara efektif menurunkan 2,4-D cahaya yang
tak terlihat [204]. Peningkatan konten Ag mengurangi fotoreaktivitas TiO2 dalam kondisi yang
diuji. Selain itu, peningkatan Agkonsentrasi juga meningkatkan jumlah fase brookit yang
terbentuk, yang memengaruhi respons fotorik Ag / TiO2 ini. Kelompok beragam zat, yang biasanya
terdeteksi pada konsentrasi rendah dalam media berair dan seringkali sulit dihilangkan secara
kuantitatif dari air dengan air konvensional. proses perawatan, dapat menghasilkan kerusakan
penting pada kesehatan manusia dan lingkungan akuatik, bahkan pada konsentrasi rendah.
Beberapa dari kontaminan ini dapat memiliki efek gangguan endokrin pada manusia dan
organisme akuatik dan konsekuensi dari paparan mereka terhadap organisme dapat berubah dari
perkembangan. masalah pada gangguan reproduksi. Wang dan Lim mengembangkan beberapa
nitrogen dan karbon yang didoping TiO2 melalui metode solvotermal untuk degradasi bisphenol-
A di bawah dioda pemancar cahaya. Penggunaan cahaya tampak alternatif, seperti dioda
pemancar cahaya, LED, memberikan beberapa keuntungan, termasuk efisiensi energi, fleksibilitas
dan memperpanjang umur [205]. Semua CN-TiO2photocatalysts yang disintesis menunjukkan
efisiensi penghilangan yang lebih tinggi untuk bisphenol-A daripada bahan referensi. Dalam
semua kasus, perluasan tertinggi dari mineralisasi dan mineralisasi adalah dengan memancarkan
cahaya putih diikuti oleh cahaya biru, hijau dan kuning, sesuai dengan ikatan adsorpsi bahan TiO2
yang diolah. PH netral tampaknya menguntungkan untuk degradasi EDC ini dalam air. Kehadiran
anorganik dalam matriks air memiliki efek yang berbeda terhadap degradasi bisphenol-A. Ion
klorida, nitrat, dan sulfat secara parsial menghambat proses fotokatalitik, sementara silika dan
bikarbonat terikat untuk memperbesar degradasi bisphenol yang lebih besar. Dalam sebuah studi
terkait, bola-mengikuti TiO2hollow sphere nitrogen (NHS), disiapkan melalui pengobatan amonia
dari bola polistirenmonodispersed dalam sol titania diikuti oleh heattreatment, dievaluasi untuk
degradasi fotokatalitik dari bisphenol-A di bawah LED memancarkan cahaya yang berbeda [206].
NHS menunjukkan kinerja yang lebih tinggi terhadap degradasi bisphenol-Dibandingkan dengan
bola berongga TiO2 yang tidak terlindung dan bubuk TiO2. Namun demikian, tingkat degradasi
bisphenol-A menurun dari LED biru (= 465 nm) ke cahaya LED kuning (= 589 nm), yang tidak sesuai
dengan Wang dan Ling. Beberapa zat antara yang terdeteksi ditemukan sebelumnya dilaporkan
dengan TiO2 yang diiradiasi-UV, sehingga mengikuti jalur degradasi yang serupa. Bahan komposit,
seperti TiO2 yang didoping nitrogen yang didukung oleh karbon aktif (N-TiO2 / AC), juga telah diuji
dan terbukti memiliki efek ganda pada adsorpsi dan degradasi fotokatalitik bisphenol-A di bawah
sinar matahari [207]. Meskipun kapasitas adsorpsi maksimum untuk bisphenol-A berkurang untuk
N-TiO2 / AC dibandingkan dengan virgin AC pada pH 3.0, efisiensi fotodegradasi yang lebih tinggi
ditemukan untuk N-TiO2 / AC daripada dengan N-TiO2 dan TiO2 yang tidak didoping hanya pada
panjang gelombang eksitasi yang berbeda.
Fotokatalis TiO2 aktif cahaya tampak juga telah digunakan untuk degradasi sianotoksin
fotokatalitik, khususnya mikrosistin hepatotoksin-LR (MC-LR). MC-LR adalah kontaminan yang
mengkhawatirkan, sangat beracun dan sering ditemukan di permukaan air sianotoxin. Fotokatalis
N-TiO2, yang dijelaskan pada bagian 2.1 sebagai sintesis proses satu langkah dengan DDAC
sebagai templat pori dan dopan nitrogen, mendegradasi MC-LR secara efisien di bawah cahaya
tampak. N-TiO2 yang dikalsinasi pada 350 ◦C menunjukkan efisiensi degradasi MC-LR tertinggi dan
peningkatan dalam suhu kalsinasi mengakibatkan penurunan aktivitas fotokatalitik N-TiO2
terhadap terapi MC-LR. Nanopartikel TiO2 co-doped N-F yang disintesis dari metode sol-gel yang
dimodifikasi juga diterapkan untuk degradasi MC-LR. Efek sinergis diamati dengan bahan co-
doped, khususnya dalam peningkatan fotokatalitik MC-LR degradasi pada panjang gelombang>
420 nm, dibandingkan dengan nitrogen dan fluorin hanya mendoping TiO2 dan TiO2 yang tidak
didoping. Ketergantungan pH diamati pada tingkat degradasi awal MC-LR di mana kondisi asam
(pH 3.0) lebih baik dibandingkan dengan nilai pH yang lebih tinggi [119]. Ketika mengimobilisasi
NF-TiO2 pada substrat kaca, rasio fluorosurfaktan molar yang berbeda dalam sol diuji dan efisiensi
film fotokatalitik yang disintesis dievaluasi untuk MC-LRremoval. Ketika meningkatkan rasio
fluorosurfaktan, tingkat degradasi MCLR yang lebih tinggi diamati pada pH 3,0 [120]. Hal ini
disebabkan doping nitrogen dan fluor yang efektif dan peningkatan fisikokimia yang diperoleh
dengan berbagai surfaktan yang dimuat dalam sol. Rhodium doped TiO2, pada konsentrasi
fotokatalis tinggi, terbukti benar-benar menghilangkan MC-LR dalam kondisi penglihatan yang
terang [208]. Fotokatalis cahaya tampak jauh kurang aktif untuk degradasi MC-LR adalah TiO2-Pt
(IV) dan karbon dopedTiO2 [208].

Senyawa organik mudah menguap (VOC) adalah polutan udara berbahaya yang dapat
dipancarkan ke atmosfer oleh berbagai proses industri dan menyebabkan efek buruk pada sistem
saraf manusia, melalui pernapasan. Fotokatalis bifungsional, yang diperoleh dari TiO2 yang diolah
-nit dan dimodifikasi-platinum (Pt / TiO2 − xNx), terbukti efektif untuk dekomposisi benzena dan
VOC persisten lainnya di bawah iradiasi cahaya tampak dalam atmosfer H2-O2 [209]. Doping
nitrogen dan penggabungan platinum memainkan peran penting dalam peningkatan aktivitas
lightphotocatalytic yang terlihat, terutama pada elektron antar muka di permukaan fotokatalis.
Etil benzena dan o, m, p-xilena dihilangkan dengan menggunakan N-TiO2 pada tingkat udara
dalam ruangan dalam reaktor anannular bahkan di bawah lingkungan lembab yang ditemukan.
Laju aliran aliran rendah dan diameter hidrolik rendah dalam reaktor bermanfaat untuk efisiensi
degradasi yang lebih tinggi. KompositN – TiO2 / zeolit diselidiki untuk menghilangkan toluenefrom
limbah gas. Porositas tinggi dan aktivasi cahaya tampak efektif dari bahan komposit memberikan
efek sinergis pada degradasi fotokatalitik toluena dibandingkan dengan TiO2 / zeolit [telanjang]
[210]. Proses ini digabungkan ke pengobatan biologis untuk selanjutnya mineralisasi toluena.

4.2 Desinfeksi air dengan fotokatalisis VLA

Selama sepuluh tahun terakhir desinfeksi fotokatalitik teraktivasi matahari telah menerima
perhatian yang signifikan dengan fokus penelitian yang bergerak dari studi laboratorium ke
percobaan percobaan [211]. VLA yang didoping TiO2 juga telah diselidiki untuk berbagai aplikasi
desinfeksi, termasuk pemurnian air. Dua puluh tahun kemudian Matsunaga et al. menerbitkan
makalah pertama yang berurusan dengan infeksi fotokatalitik menggunakan berbagai organisme
dan partikel TiO2 / Pt [212], Yu et al. menggambarkan desinfeksi Gram positivebacterium
Micrococcus lylae menggunakan titanium dioksida belerang yang terpapar pada lampu halogen
100 W yang dilengkapi dengan filter kaca untuk menghilangkan panjang gelombang kurang dari
420 nm [213]. Mereka melaporkan pengurangan 96,7% pada organisme yang hidup setelah 1 jam
perawatan dalam reaktor slurry yang mengandung 0,2 mg / mL S-doped-TiO2 (1,96 pada%),
disiapkan melalui metode sol-gel kopolimer. ESR pengukuran, menggunakan DMPO,
mengkonfirmasi pembentukan radikal hidroksil yang digambarkan sebagai spesies oksigen reaktif
yang bertanggung jawab untuk desinfeksi yang diamati. Pekerjaan awal dengan N-doped TiO2,
menggunakanEscherichia coli (E. coli) sebagai organisme target, melaporkan aktivitas
superiorfotokatalitik dibandingkan dengan Evonik P25 di bawah paparan sinar matahari [214]. Li
et al. melaporkan peningkatan disinfeksi pada E. coli ketika VLA TiON diko-doping dengan karbon
[215]. Mereka memberikan efek biocidal tambahan untuk meningkatkan penyerapan cahaya yang
terlihat. Mitoraj et al. menggambarkan inaktivasi fotokatalitik VLA dari berbagai organisme,
termasuk Gram negatif dan Gram positivebakteria (E. coli, Staphylococcus aureus dan
Enterococcus faecalis) dan jamur (Candida albicans, Aspergillus niger), menggunakan carbon-
dopedTiO2 dan TiO2 yang dimodifikasi dengan platinum kompleks (magnesium). inboth suspensi
dan konfigurasi reaktor amobil [216]. Urutan disinfeksi mengikuti yang biasa diamati, di mana
organisme dengan struktur dinding sel yang lebih signifikan terbukti lebih tahan terhadap spesies
biosida yang dihasilkan oleh fotokatalisis: E. coli> S. aureus = E. faecalis. C. albicans dan A. niger
jauh lebih tahan dari organisme bakteri yang diperiksa. Inaktifasi E. coli juga telah dilaporkan
menggunakan film Ti-2 yang diolah S, menghasilkan deposisi uap kimia tekanan viaatmosfer,
berdasarkan eksitasi dengan sumber cahaya fluoresen yang biasa ditemukan di lingkungan
perawatan kesehatan dalam ruangan [217]. Serat fotokatalitik yang dimodifikasi nitrogen-
dopedtitanium oksida (TiON / PdO) digunakan untuk infeksi fag MS2 oleh Li et al. [218]. Dalam
kondisi gelap, adsorpsi virus yang signifikan diukur (95,4-96,7%) dan penerangan berikutnya
sampel dengan cahaya tampak (> 400 nm) untuk 1 jam penghapusan virus tambahan 94,5-98,2%
dicapai (penghapusan virus secara keseluruhan adalah 3,5-log) dari konsentrasi awal ∼1 × 108
unit pembentuk plak). Pengukuran EPR digunakan untuk mengkonfirmasi keberadaan • radikal
OH. Disarankan bahwa • Radikal OH terbentuk melalui mekanisme reduksi yang melibatkan
dilarutkanoksigen (Persamaan. (3.1) dan (3.2)).
Wu et al. menghasilkan titanium dioksida nanopartikel bersama dengan N dan Ag dan menyelidiki
efisiensi fotokatalisisinaktivasi E. coli di bawah iradiasi cahaya tampak (> 400 nm) [219]. Inaktivasi
5 log diamati setelah ca. 30 menit iradiasi, meskipun desinfeksi diamati dalam kontrol gelap
karena sifat biosidal dari ion Ag. Studi ESR menunjukkan peningkatan signifikan dalam produksi
OH pada Ag, N-doped TiO2. Interaksi antara ROS dan E. coli mengakibatkan kerusakan fisik pada
membran luar sel bakteri, perubahan struktural pada membran plasma juga diamati. Kerusakan
struktural dan internal yang serupa disarankan untuk bertanggung jawab atas

Beberapa penelitian paling komprehensif tentang disinfektan VLA TiO2 telah dilakukan oleh
kelompok Pulgarin di EPFL, Swiss. Serbuk titania komersial (Tayca TKP101, TKP102, dan Evonik
P25) secara mekanis dicampur dengan tiourea dan ureato menghasilkan serbuk S-doped, N-
doped dan S, N co-doping VLA TiO2 [221-224]. Berbagai perlakuan panas menghasilkan serbuk N-
doping interstitial dan substitusi dan bubuk S-dopedTayca anionik; Thiourea yang diobati P25
menunjukkan tingkat rendah interstitialN-doping dan anionik S-doping. Studi reaktor suspensi
menggunakanE. coli menunjukkan bahwa bahan Tacya yang didoping sedikit kurang aktif
dibandingkan bubuk non-doping selama eksitasi UV, namun, di bawah eksitasi cahaya tampak
(400-500 nm), bubuk co-doped N, S mengungguli bubuk yang tidak didoping, dengan yang dianil
pada suhu 400 ◦C. menghasilkan inaktivasi E.coli 4-log setelah pengobatan 75 menit [220]. Para
penulis menyimpulkan bahwa sifat doping (doping N-substitusi atau interstitial dan Sdoping
kationik atau anionik), hidroksilasi permukaan, dan ukuran partikel memainkan peran penting
dalam generasi ROS biosidal. Dalam percobaan dengan N, S co-doped Evonik P25, inaktifasi 4-log
E. coli diamati setelah paparan 90 menit pada cahaya tampak (= 400-500 nm) [221]. Para penulis
mengusulkan bahwa pada eksitasi UVA pada • radikal OH • ROS yang paling kuat, namun; di
bawah eksitasi yang terlihat, kisaran ROS dapat diproduksi melalui reduksi oksigen molekul oleh
elektron pita konduksi (anion radikal superoksida, hidrogen peroksida dan radikal hidroksil),
dengan oksigen singlet yang kemungkinan dihasilkan melalui reaksi anion radikal superoksida
dengan lokalisasi N dan S celah pita pertengahan negara [221]. Penelitian mekanistik lebih lanjut
menggunakan N, S bersama-sama titania titania dengan fenol dan dikloroasetat (DCA) sebagai
model probe, menunjukkan desinfeksi E. coli lengkap tetapi hanya oksidasi fenol parsial dan tidak
ada degradasi eksitasi yang tidak terlihat oleh DCA [222]. Eksperimen ESR selanjutnya
mengkonfirmasi produksi oksigen singlet dan anion radikal superoksida. Baru-baru ini, Rengifo-
Herrera dan Pulgarin menyelidiki penggunaan titania co-doping N, S untuk desinfeksi di bawah
paparan simulasi matahari [225]. Menggunakan fotokatalis dalam suspensi, E. coliinactivation
diamati dengan semua bahan yang didoping dan tidak-didoping, namun, katalis yang paling
efisien adalah undoping Evonik P25. Meskipun produksi oksigen singlet dan radicalanion
superoksida dapat berkontribusi pada aktivitas biosidal yang diamati di N, Sco-doped P25, di
bawah eksitasi matahari, spesies utama yang bertanggung jawab atas inaktivasi E. coli adalah
radikal hidroksil yang dihasilkan oleh eksitasi UV dari bahan induk (Gbr. 14). Temuan ini dengan
jelas menunjukkan bahwa produksi bahan fotokatalitik VLA untuk aplikasi infeksi memerlukan
pertimbangan cermat dari eksperimen yang dihasilkan ROS dan detail untuk menunjukkan potensi
kemanjuran bahan VLA baru.

Kesimpulan
Dalam ulasan ini, titanium dioksida diperkenalkan sebagai fotokatalis konduktor yang menjanjikan
karena sifat fisik, struktural dan optisnya di bawah sinar UV. Agar foto-tereksitasi di bawah cahaya
tampak dan bertujuan fotokatalisis TiO2 yang digerakkan oleh matahari, metode severalsintesis
telah berhasil diterapkan untuk mencapai fotokatalis VLA TiO2. Doping non logam, khususnya
nitrogendoping, dapat dimasukkan sebagai substitusi atau kondisi awal dalam kisi TiO2. Non
logam lainnya termasuk karbon, fluor, dan belerang untuk doping dan co-doping dengan nitrogen
juga menyelidiki dan menunjukkan aktivitas yang diinduksi foto cahaya tampak. Berbagai metode
sintesis untuk logam mulia dan deposisi logam transisi, sensitisasi zat warna dan semikonduktor
berpasangan yang juga memperluas respons optik TiO2 ke dalam visibleregion. Spesies oksigen
reaktif yang dihasilkan dengan VLA TiO2 di bawah cahaya tampak menunjukkan mekanisme
fotoaktivasi yang berbeda dibandingkan dengan sinar UV. Inaktivasi fotokatalitik berbagai
mikroorganisme telah dieksplorasi menggunakan VLA TiO2.Pengurangan log tinggi diamati untuk
mikroorganisme umum, seperti E.coli, dengan TiO2 yang diolah dengan logam dan non-logam di
bawah sinar matahari yang terlihat dan cahaya matahari. Terlebih lagi, aplikasi VLA TiO2 untuk
terapi persisten dan kontaminan yang muncul dalam pengolahan air dan pemurnian udara telah
efektif dibandingkan dengan TiO2 konvensional di bawah cahaya tampak. Oleh karena itu, hasil
ini dikembangkan untuk pengembangan lebih lanjut dari teknologi perbaikan lingkungan yang
berkelanjutan, berdasarkan pada proses oksidasi maju fotokatalitik yang digerakkan oleh cahaya
matahari sebagai sumber energi terbarukan. Namun demikian, penilaian nanomaterialisis VLA
yang efektif diperlukan untuk mengatasi beberapa masalah terkait protokol uji, memastikan
aktivitas fotokatalitik yang tepat, dan mengeksplorasi komersialisasi materi di masa depan.