BAB II

PEMBAHASAN

2.1 Simetri Molekul NH3

Sumbu tertinggi simetri rotasi (yang akan diambil sebagai sumbu z) adalah
sumbu rotasi C3 dan telah dikaitkan dengan searah jarum jam dan
berlawanan arah jarum jam rotasi operasi. Hal ini dapat kita disebut C3+
dan C3-, atau dapat di maksudkan bahwa C3+ itu rotasinya searah dengan
arah jarum jam dan C3- arah rotasinya berlawanan dengan arah jarum jam.
Selain sumbu rotasi tiga kali lipat, ada tiga bidang cermin yang masingmasing berisi sumbu tiga kali lipat (dan vertikal sehubungan dengan itu yaitu, mereka bidang cermin v), dengan satu atom hidrogen yang ada di
setiap bidang cermin. Berikut ini adalah bagian-bagian simetri dari
molekul amonia :

Gambar 1.
Unsur-unsur simetri dari molekul amonia dan satu atom hidrogen terletak
di setiap bidang cermin
Setelah kita mengetahui unsur-unsur simetri dari molekul amonia
selanjutnya kita harus mengetahui operasi simetri dari molekul amonia
yang mengubah molekul amonia ke dalam dirinya sendiri atau operasi
yang diberikan pada molekul amonia agar membuat obyek tetap tampak
sama :

Molekul amonia mempunyai unsur E, C3 dan 3v sehingga termasuk

kedalam group C3v. Molekul amonia memiliki sumbu simetri tingkat-tiga

yang merupakan rotasi sebesar 120. Pemantulan bidang simetri atau

bidang cermin molekul amonia yang sejajar dengan sumbu utama atau
vertikal sehingga diberi notasi v.
Struktur kelas dari operasi simetri kelompok C3v disarankan dari kesamaan
antara berbagai operasi seperti berikut ini :

Tabel karakter grup C3v diberikan pada Tabel 1 dibawah ini :

Dalam tabel ini terlihat di sisi kanan tabel ditunjukkan fungsi yang
merupakan dasar untuk representasi tertentu. Jadi sumbu z, memilih
mengikuti konvensi yang menempatkan itu sepanjang sumbu C3,
mengubah sebagai A1 dan sumbu x dan y bersama-sama, adalah dasar
untuk E representasi tereduksi.
2.2 Ikatan dalam Molekul Amonia
Sifat transformasi nitrogen electron valensi 2p mengikuti dari sumbusumbu koordinat yang diberikan pada Tabel 1. Nitrogen 2Pz memiliki A1
simetri dan 2 Px dan 2Py, sebagai pasangan memiliki E simetri.
Transformasi dari tiga hidrogen 1s orbital bawah operasi kelompok
menimbulkan representasi direduksi yang merupakan jumlah linear dari
representasi tereduksi A1 dan E.

Fakta bahwa operasi rotasi oleh 120 memiliki efek pencampuran fungsi
yang memberikan dasar bagi E representasi tereduksi. Masalah yang sama
ini muncul kembali lagi ketika kita mencoba untuk menentukan kombinasi
simetri-diadaptasi dari 1s hidrogen orbital dalam molekul amonia yang

mengubah sebagai E representasi tereduksi. Pelabelan 1s hidrogen orbital

seperti yang ditunjukkan pada Gambar 6 dan mempertimbangkan
transformasi orbital label, enam operasi simetri kelompok ditemukan
mengarah pada transformasi berikut, di mana bidang cermin v.

Gambar 2. Label yang digunakan dalam teks untuk 1s hidrogen orbital

molekul amonia.
3
4
5
6
diberi label seperti pada Gambar 1:

Penerapan teknik Operator proyeksi dijelaskan menunjukkan A1 Fungsi

menjadi:
1
(a+ b+c )
3
Tidak ada kesulitan dalam memperoleh salah satu fungsi E. Langkahlangkah yang terlibat diperlihatkan Tabel 2 dan menyebabkan fungsi
menjadi :
1
(2 abc)
6
Dalam hal masalah relatif sederhana karena fungsi E pertama berisi
kontribusi dari hanya dua orbital ; teknik Operator proyeksi diterapkan
salah satu orbital lainnya segera memberi fungsi E kedua. Tiga orbital 1s
hidrogen muncul dalam fungsi E yang telah dihasilkan, meskipun dengan
bobot yang tidak sama. Transformasi orbital 1s hidrogen b atau c dapat

digunakan sebagai dasar untuk metode operasi proyeksi. Jika b digunakan

maka kombinasinya yaitu :
1
(2 bca)
6
sementara jika fungsi c digunakan, diperoleh :
1
(2 cab)
7
6
Diperoleh tiga fungsi berbeda mengubah sebagai E namun kita tahu
bahwa, untuk pencampuran representasi tereduksi ganda, hanya ada dua.
Anggota pertama dari pasangan kita memiliki murni, namun kedua kita
hanya sebagai bagian dari campuran (atau, lebih tepatnya, sebagai bagian
dari dua campuran).

Gambar 3 kombinasi (a) Alternatif simetri-diadaptasi dari 1s hidrogen

orbital di NH3 sesuai untuk sumbu x, x dan x dari Gambar 3. Hanya
sebagai salah satu sumbu ini harus dipilih, apakah salah satu dari tiga
kombinasi simetri-diadaptasi. (b) (vektor) jumlah perpindahan bersama -x
dan x adalah perpindahan bersama y.
Ada banyak cara untuk mendapatkan fungsi E kedua dari campuran.
Mungkin yang paling sederhana adalah untuk mengeksploitasi fakta
bahwa jika fungsi pertama berkorespondensi dengan sumbu x, maka kedua
sesuai dengan sumbu y. Ini vektor (axis-seperti) milik fungsi ditunjukkan
oleh anak panah pada Gambar 7a. Jika, seperti yang ditunjukkan pada

Gambar 7b, arah menunjuk vektor dalam arah x dibalik dan ditambahkan
ke yang menunjuk ke arah x yang menunjuk vektor dalam arah y
diperoleh. Langkah-langkah ini sekarang harus diulang menggunakan
fungsi daripada vektor. Negatif dari fungsi yang terkait dengan x adalah :

1
(2 cab)
6
dan menambahkannya ke fungsi yang berhubungan dengan x
1
(2 bca)
6
memberikan persamaan seperti dibawah ini :
1
1
(2 c +a+ b+2 bca ) = (3 b3 c)
6
6
Artinya, fungsi E kedua adalah dalam bentuk
(b - c) atau normalisasi menjadi :
1
(bc)
2
Kombinasi simetri-diadaptasi dari pencampuran orbital 1s hidrogen yang
baru saja ditunjukkan pada Gambar 8 bersama-sama dengan orbital
nitrogen dari simetri yang sama yang saling berinteraksi. Perhatikan
bahwa dalam gambar ini kontribusi yang tidak merata a, b dan c

Gambar 4 Skema gambar dari ikatan dan anti ikatan orbital molekul A1
dan E simetri dalam NH3 dan cara bahwa mereka berasal dari orbital atom
dan kelompok
Untuk masing-masing dua kombinasi simetri diadaptasi dari E simetri
tercermin dalam representasi grammatic Dialog orbital. Hal ini juga akan
dicatat bahwa dalam Gambar 4 kita telah mengikuti prosedur perkiraan
mengambil kombinasi 2s nitrogen dan orbital 2Pz sebagai nitrogen orbital
yang berinteraksi dengan kombinasi A1 orbital 1s hidrogen. Dihasilkan
diagram tingkat energi skema molekul amonia ditunjukkan pada Gambar
9. Ada delapan elektron valensi yang harus dialokasikan untuk orbital ini
(lima dari nitrogen dan satu dari setiap tiga hidrogen) dan mereka
ditampung di orbital molekul terendah A1 dan E simetri, yang semuanya
M-H, dan kedua A1 orbital, yang pada dasarnya adalah nitrogen tunggalpasangan orbital. Ini kesimpulan kualitatif harus dibandingkan dengan
hasil perhitungan rinci dan dengan hasil spektroskopi fotoelektron.
Perhitungan menunjukkan bahwa orbital A1 dari molekul amonia
memiliki energi dari ca.-11.6 dan ca. -31,3 EV dan bahwa dari E simetri
ca. -17,1 EV. Dari jumlah tersebut, lebih stabil dari orbital A1. Kontribusi

besar dari 2s nitrogen atom orbital. Data ini sesuai umum dengan results3
fotoelektron spektroskopi yang memberikan energi dari ca. 10,2 eV, 27,0
dan 15,0 eV untuk tingkat ini dan lainnya serta hasil menggembirakan
bahwa model berbasis simetri dalam perjanjian kualitatif yang baik dengan
perhitungan rinci dan dengan percobaan.
Berikut adalah diagram tingkat energi dari molekul NH3 :

Gambar 5 Diagram tingkat energi orbital molekul skema untuk NH3

Amonia adalah molekul yang sama seperti molekul air, itu adalah masalah
sederhana untuk menggambarkan sudut di mana berbagai kontribusi
kepada ikatan memaksimalkan molekul. Menggunakan argumen yang
sama sekali mirip molekul air, dapat disimpulkan bahwa interaksi ikatan
A1 simetri melibatkan 2Pz nitrogen orbital memaksimalkan pada sudut
ikatan kecil, sedangkan interaksi antara orbital dari E simetri
memaksimalkan untuk molekul planar. Ini variasi sudut yang nyaman
dirangkum dalam diagram Walsh, seperti untuk molekul air. Berikut Ini
adalah gambar dari diagram Walsh untuk molekul dari NH3 :

Gambar 6
Perhitungan menunjukkan bahwa total ikatan dalam molekul amonia
maksimum ketika molekul planar sehingga dapat disimpulkan bahwa
interaksi E mendominasi. Molekul mengadopsi bentuk piramida. Pada
sudut ikatan diamati ada baik A1 dan E kontribusi untuk ikatan. Apakah
kita hapus elektron dari molekul tertinggi A1 orbital, yang berisi kontribusi
2Pz nitrogen besar, dan yang, meskipun diskusi disederhanakan kami,
membuat kontribusi terhadap ikatan molekul, itu akan masuk akal untuk
mengharapkan bahwa molekul lebih hampir memiliki bentuk planar.
Dalam hasil percobaan pun memang menunjukkan bahwa dalam keadaan
dasar NH3 + adalah molekul dengan bentuk planar.

Gambar 7 (a) tumpang tindih antara A1 1s hidrogen simetri-diadaptasi

kombinasi dan 2Pz nitrogen menurun orbital sebagai ikatan H-N-H sudut
meningkat (penurunan ini terkait dengan fakta bahwa kombinasi hidrogen
dan orbital 2Pz memiliki simetri yang berbeda di planar yang molekul). (b)

10

tumpang tindih antara kombinasi E simetri-diadaptasi 1s hidrogen dan

nitrogen Meningkat orbital 2px dengan sudut ikatan H-N-H.
Sifat transformasi nitrogen electron valensi 2p mengikuti dari sumbusumbu koordinat yang diberikan pada Tabel 1. Nitrogen 2Pz memiliki A1
simetri dan 2 Px dan 2Py, sebagai pasangan memiliki E simetri.
Transformasi dari tiga hidrogen 1s orbital bawah operasi kelompok
menimbulkan representasi direduksi yang merupakan jumlah linear dari
representasi tereduksi A1 dan E.

Fakta bahwa operasi rotasi oleh 120 memiliki efek pencampuran fungsi
yang memberikan dasar bagi E representasi tereduksi. Masalah yang sama
ini muncul kembali lagi ketika kita mencoba untuk menentukan kombinasi
simetri-diadaptasi dari 1s hidrogen orbital dalam molekul amonia yang
mengubah sebagai E representasi tereduksi. Pelabelan 1s hidrogen orbital
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 6 dan mempertimbangkan
transformasi orbital label, enam operasi simetri kelompok ditemukan
mengarah pada transformasi berikut, di mana bidang cermin v.

Gambar 2. Label yang digunakan dalam teks untuk 1s hidrogen orbital

molekul amonia.
8
9
10
11
diberi label seperti pada Gambar 1:

11

Penerapan teknik Operator proyeksi dijelaskan menunjukkan A1 Fungsi

menjadi:
1
(a+ b+c )
3
Tidak ada kesulitan dalam memperoleh salah satu fungsi E. Langkahlangkah yang terlibat diperlihatkan Tabel 2 dan menyebabkan fungsi
menjadi :
1
(2 abc)
6
Dalam hal masalah relatif sederhana karena fungsi E pertama berisi
kontribusi dari hanya dua orbital ; teknik Operator proyeksi diterapkan
salah satu orbital lainnya segera memberi fungsi E kedua. Tiga orbital 1s
hidrogen muncul dalam fungsi E yang telah dihasilkan, meskipun dengan
bobot yang tidak sama. Transformasi orbital 1s hidrogen b atau c dapat
digunakan sebagai dasar untuk metode operasi proyeksi. Jika b digunakan
maka kombinasinya yaitu :
1
(2 bca)
6
sementara jika fungsi c digunakan, diperoleh :
1
(2 cab)
12 6
Diperoleh tiga fungsi berbeda mengubah sebagai E namun kita tahu
bahwa, untuk pencampuran representasi tereduksi ganda, hanya ada dua.
Anggota pertama dari pasangan kita memiliki murni, namun kedua kita
hanya sebagai bagian dari campuran (atau, lebih tepatnya, sebagai bagian
dari dua campuran).

12

Gambar 3 kombinasi (a) Alternatif simetri-diadaptasi dari 1s hidrogen

orbital di NH3 sesuai untuk sumbu x, x dan x dari Gambar 3. Hanya
sebagai salah satu sumbu ini harus dipilih, apakah salah satu dari tiga
kombinasi simetri-diadaptasi. (b) (vektor) jumlah perpindahan bersama -x
dan x adalah perpindahan bersama y.
Ada banyak cara untuk mendapatkan fungsi E kedua dari campuran.
Mungkin yang paling sederhana adalah untuk mengeksploitasi fakta
bahwa jika fungsi pertama berkorespondensi dengan sumbu x, maka kedua
sesuai dengan sumbu y. Ini vektor (axis-seperti) milik fungsi ditunjukkan
oleh anak panah pada Gambar 7a. Jika, seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 7b, arah menunjuk vektor dalam arah x dibalik dan ditambahkan
ke yang menunjuk ke arah x yang menunjuk vektor dalam arah y
diperoleh. Langkah-langkah ini sekarang harus diulang menggunakan
fungsi daripada vektor. Negatif dari fungsi yang terkait dengan x adalah :

1
(2 cab)
6
dan menambahkannya ke fungsi yang berhubungan dengan x
1
(2 bca)
6
memberikan persamaan seperti dibawah ini :

13

1
1
(2 c +a+ b+2 bca ) = (3 b3 c)
6
6
Artinya, fungsi E kedua adalah dalam bentuk
(b - c) atau normalisasi menjadi :
1
(bc)
2
Kombinasi simetri-diadaptasi dari pencampuran orbital 1s hidrogen yang
baru saja ditunjukkan pada Gambar 8 bersama-sama dengan orbital
nitrogen dari simetri yang sama yang saling berinteraksi. Perhatikan
bahwa dalam gambar ini kontrib

usi
yang tidak merata a, b dan c

14

Gambar 4 Skema gambar dari ikatan dan anti ikatan orbital molekul A1
dan E simetri dalam NH3 dan cara bahwa mereka berasal dari orbital atom
dan kelompok
Untuk masing-masing dua kombinasi simetri diadaptasi dari E simetri
tercermin dalam representasi grammatic Dialog orbital. Hal ini juga akan
dicatat bahwa dalam Gambar 4 kita telah mengikuti prosedur perkiraan
mengambil kombinasi 2s nitrogen dan orbital 2Pz sebagai nitrogen orbital
yang berinteraksi dengan kombinasi A1 orbital 1s hidrogen. Dihasilkan
diagram tingkat energi skema molekul amonia ditunjukkan pada Gambar
9. Ada delapan elektron valensi yang harus dialokasikan untuk orbital ini
(lima dari nitrogen dan satu dari setiap tiga hidrogen) dan mereka
ditampung di orbital molekul terendah A1 dan E simetri, yang semuanya
M-H, dan kedua A1 orbital, yang pada dasarnya adalah nitrogen tunggalpasangan orbital. Ini kesimpulan kualitatif harus dibandingkan dengan
hasil perhitungan rinci dan dengan hasil spektroskopi fotoelektron.
Perhitungan menunjukkan bahwa orbital A1 dari molekul amonia
memiliki energi dari ca.-11.6 dan ca. -31,3 EV dan bahwa dari E simetri
ca. -17,1 EV. Dari jumlah tersebut, lebih stabil dari orbital A1. Kontribusi
besar dari 2s nitrogen atom orbital. Data ini sesuai umum dengan results3
fotoelektron spektroskopi yang memberikan energi dari ca. 10,2 eV, 27,0
dan 15,0 eV untuk tingkat ini dan lainnya serta hasil menggembirakan
bahwa model berbasis simetri dalam perjanjian kualitatif yang baik dengan
perhitungan rinci dan dengan percobaan.
Berikut adalah diagram tingkat energi dari molekul NH3 :

15

Gambar 5 Diagram tingkat energi orbital molekul skema untuk NH3

Amonia adalah molekul yang sama seperti molekul air, itu adalah masalah
sederhana untuk menggambarkan sudut di mana berbagai kontribusi
kepada ikatan memaksimalkan molekul. Menggunakan argumen yang
sama sekali mirip molekul air, dapat disimpulkan bahwa interaksi ikatan
A1 simetri melibatkan 2Pz nitrogen orbital memaksimalkan pada sudut
ikatan kecil, sedangkan interaksi antara orbital dari E simetri
memaksimalkan untuk molekul planar. Ini variasi sudut yang nyaman
dirangkum dalam diagram Walsh, seperti untuk molekul air. Berikut Ini
adalah gambar dari diagram Walsh untuk molekul dari NH3 :

16

Gambar 6
Perhitungan menunjukkan bahwa total ikatan dalam molekul amonia
maksimum ketika molekul planar sehingga dapat disimpulkan bahwa
interaksi E mendominasi. Molekul mengadopsi bentuk piramida. Pada
sudut ikatan diamati ada baik A1 dan E kontribusi untuk ikatan. Apakah
kita hapus elektron dari molekul tertinggi A1 orbital, yang berisi kontribusi
2Pz nitrogen besar, dan yang, meskipun diskusi disederhanakan kami,
membuat kontribusi terhadap ikatan molekul, itu akan masuk akal untuk
mengharapkan bahwa molekul lebih hampir memiliki bentuk planar.
Dalam hasil percobaan pun memang menunjukkan bahwa dalam keadaan
dasar NH3 + adalah molekul dengan bentuk planar.

Gambar 7 (a) tumpang tindih antara A1 1s hidrogen simetridiadaptasi kombinasi dan 2Pz nitrogen menurun orbital sebagai ikatan HN-H sudut meningkat (penurunan ini terkait dengan fakta bahwa
kombinasi hidrogen dan orbital 2Pz memiliki simetri yang berbeda di
17

planar yang molekul). (b) tumpang tindih antara kombinasi E simetridiadaptasi 1s hidrogen dan nitrogen Meningkat orbital 2px dengan sudut
ikatan H-N-H.
2.3 Simetri Dari Molekul Etena
Pengaruh dua unit CH2, masing-masing C2v simetri, bersama-sama untuk
membentuk sebuah molekul etena memiliki efek menghasilkan elemen
simetri tambahan. Semua elemen simetri dari molekul etena diperlihatkan
pada Gambar 1. Berikut merupakan gambar simetri dari molekul etana :

Gambar 8 Elemen-Elemen Simetri Dari Molekul Etena

Setiap fragmen CH2 berubah menjadi dirinya sendiri dengan operasi yang
bertemu ketika membahas titik kelompok C2v - yaitu, ada dua bidang
cermin tegak lurus, persimpangan antara CH2 dengan CH2 mendefinisikan
sumbu ganda, Seperti Gambar 1 menunjukkan, penyatuan dua unit CH 2
untuk membentuk etena memiliki efek menghasilkan dua sumbu rotasi C 2
baru, tiga sumbu ganda menjadi saling tegak lurus. Hal ini langsung
menunjukkan penggunaannya sebagai sumbu koordinat Cartesian.
Perhatikan bahwa masing-masing tiga sumbu unik C2: tidak ada dua yang
sama. Pada etena, setiap sumbu ganda adalah unik karena tidak ada operasi
dalam kelompok yang tersusun setiap pasangan dari mereka.

18

Di sini, pusat simetri i, ditampilkan sebagai lingkaran berbulu. Baik untuk

sumbu z, biasanya memilih yang sumbu yang berisi jumlah terbesar dari
atom dan harus mengambil sebagai z yang dua kali lipat sumbu yang
melewati dua atom karbon . Ini mengikuti bahwa sumbu z setiap fragmen
CH2 (dari C2v simetri) bertepatan dengan z sumbu molekul. Seperti yang
terlihat dari Gambar 1 bidang cermin setiap fragmen CH2 bertahan sebagai
elemen simetri dalam molekul lengkap. Ketiga bidang cermin ada di
molekul etena. Ini melewati titik tengah dari ikatan C-C dan tegak lurus
terhadap obligasi itu.
Gambar 8 menunjukkan bahwa masing-masing dari bidang cermin tegak
lurus terhadap salah satu sumbu koordinat; sama-sama, itu terletak pada
bidang yang ditentukan oleh dua sumbu koordinat lainnya. Untuk bidang
cermin pada etilena menggunakan notasi v, setiap bidang cermin secara
konvensional

dinyatakan

oleh

molekul

sumbu

koordinat

yang

mengandung (xy), (yz) dan (zx).

Selain itu molekul etena memiliki pusat simetri, sehingga titik inversi
seluruh molekul tak terbedakan dengan molekul satunya. Ini pusat simetri
ditunjukkan oleh titik bintang-seperti di pusat Gambar 8. Pusat simetri
adalah bahwa inversi pada tiap titik molekul dalam memberikan titik
setara. Jika garis lurus yang ditarik dari titik (titik awal) dalam molekul ke
pusat simetri dan kemudian diperpanjang dengan panjang yang sama di
luar pusat simetri, titik terminal dari garis simetri-sama dengan titik awal.
Elemen ini dan operasi yang sesuai secara konvensional dilambangkan
dengan simbol i. Sebuah pusat simetri, jika ada satu, selalu di pusat
gravitasi dari molekul. Molekul A mungkin memiliki beberapa sumbu
rotasi dan beberapa pesawat cermin tapi tidak pernah dapat memiliki lebih
dari satu pusat simetri, lebih dari itu dapat memiliki lebih dari satu pusat
gravitasi.
Unsur-unsur simetri dari molekul etena memberikan contoh yang lebih
baik dari penggunaan kata 'titik' ketika berbicara tentang sekelompok titik
daripada unsur-unsur simetri dari molekul air. Seperti yang terlihat pada

19

Gambar 8, semua elemen simetri memiliki satu titik kesamaan: semua

melewati titik yang sama, yang terletak di pusat gravitasi dari molekul
(dalam konteks ini, unsur identitas yang terbaik dianggap sebagai yang
berhubungan dengan sumbu rotasi C1). Tentu saja, dalam contoh ini
intinya adalah pusat simetri tapi ini bukan keharusan. Singkatnya,
kemudian, dan berbicara sekarang dalam hal operasi simetri daripada
elemen simetri, operasi simetri yang mengubah molekul etena ke dalam
dirinya sendiri adalah :

Gambar 9 Unsur-unsur operasi simetri untuk point grup D2h

Kelompok operasi simetri umumnya diberi singkatan D 2h. Jika satu

kelompok CH2 dari molekul etena yang menjadi sedikit diputar terhadap
sumbu z (sehingga molekul menjadi non-planar) maka semua bidang
cermin akan dihancurkan, seperti yang akan pusat simetri. Molekul yang
dihasilkan akan menjadi D2 simetri. Jika, tegak lurus dengan sumbu rotasi
utama - bahwa nilai n tertinggi di Cn - dalam molekul ada pesawat cermin,
yaitu, horisontal pesawat dengan sumbu Cn, maka pesawat cermin ini
dilambangkan h (ingat bahwa dalam Bab 2 pesawat cermin yang vertikal
terhadap sumbu rotasi kepala sekolah itu dilambangkan v). Jika
kelompok Dn juga berisi h cermin datar maka grup jalur diberi label Dn
h. Grup jalur ini termasuk dalam kategori ini sekali kesulitan telah diatasi.
Ini adalah bahwa dalam kelompok ini, D2h, tidak ada pesawat cermin telah
disebut h (atau v, dalam hal ini). Alasan untuk ini adalah bahwa dalam
D2h ada tiga

20

Gambar 10 Jika kedua ujung molekul etena yang memutar berlawanan

sekitar sumbu z, pesawat cermin molekul hancur dan semua pesawat cermin
lain juga. Tiga C2 sumbu rotasi
Sumbu C2, salah satu dari yang mungkin sama baiknya dipilih sebagai
sumbu utama (pilihan sumbu z ditentukan oleh konvensi, tidak ada yang
lebih mendasar). Bidang cermin yang harus diberi label h akan tergantung
pada yang sumbu C2 dinominasikan sebagai sumbu utama. Dalam kasus ini,
di mana ketiga bidang cermin sebagai h. Adapun tabel karakter untuk
kelompok D2h,yaitu :

Untuk setiap kelompok terdapat tabel perkalian kelompok; bahwa etilena

merupakan kelompok D2h .
2.4 Simetri Orbital Atom Karbon dalam Molekul Etena
Tabel karakter kelompok D2h diberikan dalam Tabel 5.1 sekarang akan
digunakan dalam diskusi kualitatif dari struktur elektronik dari molekul
etena.

21

Gambar 11
Operasi simetri dimana (bersama-sama dengan operasi identitas) dua 2s
orbital karbon etena tidak dipertukarkan
Langkah pertama adalah penyelidikan sifat transformasi dari berbagai set
orbital atom. Kombinasi linear orbital ini kemudian akan dibentuk yang
mengubah representasi sebagai tereduksi dari kelompok D2h. Akhirnya,
interaksi antara orbital dari spesies simetri yang sama akan disertakan dan
molekul diagram tingkat energi orbital kualitatif diperoleh.
Valensi shell orbital atom yang harus diperhatikan adalah 2s dan 2px, 2py
dan orbital 2pz dari dua atom karbon dan empat 1s orbital dari atom
hidrogen terminal. Tidak satu orbital ini adalah unik - selalu ada
setidaknya satu lainnya, simetri terkait, atom dalam molekul dengan
orbital serupa. Sama seperti untuk 1s hidrogen orbital dalam molekul air,
transformasi orbital yang
dipertimbangkan

sesuai

bersama-sama.

symmetrySebagai

atom terkait harus

contoh

sederhana,

mempertimbangkan 2s orbital dari dua atom karbon (Gambar 5.10). Setiap

orbital ini tetap sendiri di bawah C2 (z) rotasi, (zx) dan (yz) operasi
refleksi dan, tentu saja, di bawah operasi identitas. Untuk semua operasi
simetri lain dari kelompok dua orbital dipertukarkan. Sekarang, jika orbital
tidak berubah dengan operasi simetri itu membuat kontribusi persatuan
dengan karakter yang dihasilkan, sementara jika itu masuk ke anggota lain
dari set yang sama memberikan kontribusi nol, sehingga karakter yang
menggambarkan transformasi orbital 2s karbon adalah:

Dapat disimpulkan bahwa representasi tereduksi ini memiliki komponen

Ag + B1u. 6 orbital 2s dari dua atom karbon dalam molekul etena,
dipertimbangkan dalam isolasi, menyerupai dua hidrogen 1s orbital dalam
molekul hidrogen (atau dalam molekul air). Hal ini wajar, karena itu,

22

untuk mengantisipasi bahwa kombinasi linear orbital ini yang mengubah

sebagai Ag dan B1u akan serupa dengan yang diperoleh ketika membahas
molekul air. Artinya, jika kita sebut karbon 2s orbital 2s (a) dan 2s (b),
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 10, maka kombinasi linear yang
benar adalah dalam bentuk:
1
1
( 2 s ( a ) +2 s ( b ) ) dan ( 2 s ( a ) 2 s ( b ) )
2
2
Sebenarnya,

setiap

kali

ada

hanya

dua

orbital-simetri

terkait

dipertimbangkan, kombinasi yang benar adalah jumlah dan berbeda- ence

kombinasi - seperti di atas - terlepas dari rincian simetri. Dari dua
kombinasi yang diberikan di atas mudah untuk menunjukkan bahwa yang
pertama memiliki Ag simetri dan B 1u kedua. Ada aspek yang agak halus
ini. Misalkan bukannya memilih pada Gambar 10 untuk memberikan dua
2s orbital karbon fase yang sama mereka telah diberikan fase berlawanan.
Kombinasi pertama di atas akan menjadi kombinasi out-of-fase dari dua
orbital, meskipun tanda + dalam ekspresi matematika. Solusi dalam ini
adalah bahwa dalam kasus ini kombinasi pertama akan memiliki B 1u
simetri dan tidak Ag sementara yang kedua akan menjadi kombinasi Ag.
Metode sistematis untuk memperoleh fungsi seperti memperhitungkan
pilihan sewenang-wenang kami fase orbital dan mengoreksi mereka.
Penting untuk dicatat bahwa seseorang tidak dapat bekerja dengan fungsi
kombinasi seperti yang diberikan di atas kecuali fase dipilih untuk orbital
atom komponen dikenal. Orang mungkin berpikir bahwa cara sederhana
akan memilih semua orbital menjadi fase yang sama. Sayangnya
penyederhanaan seperti itu tidak selalu mungkin. Dengan demikian, ada
dua cara alternatif menggambar orbital 2Pz pada dua atom karbon; ini
ditunjukkan pada Gambar 11. Pada Gambar 11a orbital 2Pz dipilih
sehingga pentahapan orbital 2Pz bertepatan dengan bahwa dari molekul
sistem koordinat sumbu - lobus positif menunjuk ke arah z positif dan
negatif terhadap lobus z negatif. Dalam Gambar 11b tahap satu pusat
dibalik. Pilihan ini yang terakhir dari fase memiliki keuntungan yang di

23

bawah, katakanlah, C2 (x) operasi rotasi orbital 2Pz hanya dipertukarkan.

Dalam pilihan Gambar 11a mereka

Gambar 11 Pilihan fase Alternatif untuk orbital 2Pz dari atom karbon pada
etena.
Tidak hanya dipertukarkan dengan operasi ini tetapi tahapan lobus mereka
juga terbalik. Di sini tidak ada penyederhanaan ditawarkan oleh konvensi;
orang yang berbeda mungkin, dengan validitas yang sama, memilih fase
berbeda. Oleh karena itu perawatan harus diambil untuk memeriksa pilihan
dasar fase yang digunakan oleh setiap orang menulis pada subjek. Jika kita
memilih fase ditunjukkan pada Gambar 11a maka jumlah dan perbedaan
kombinasi

adalah masing-masing, B1u dan Ag (C-C antibonding dan ikatan masingmasing) kombinasi orbital 2Pz karbon. Jika harus memilih fase Gambar 11b
maka ini akan, masing-masing, telah menjadi kombinasi Ag dan B1u. Cara
paling sederhana dari penghindaran masalah pilihan fase adalah untuk
menyatakan simetri kombinasi, Ag atau B1u. Kombinasi orbital 2Pz karbon
ini ditunjukkan secara skematis pada Gambar 12a dan 12b.
Juga ditampilkan adalah Ag dan B1u kombinasi 2s karbon orbital seperti
pada gambar 12c dan 12d. Dalam diagram ini orbital atom pada dua atom

24

karbon yang ditampilkan sebagai tumpang tindih satu sama lain, meskipun
tumpang tindih ini telah diabaikan dalam ekspresi yang diberikan di atas.

Gambar 12 B1u dan Ag (ikatan dan anti ikatan) kombinasi 2Pz dan 2s
orbital pada etena: (a) B1u (ikatan) kombinasi orbital 2Pz; (b) Ag
(antibonding) kombinasi orbital 2Pz; (c) Ag (ikatan) kombinasi 2s orbital;
(d) B1u (antibonding) kombinasi orbital 2s.
Hibrida sp itu sederhana hanya untuk menggabungkan kombinasi Ag 2s
karbon dan orbital 2Pz dan juga untuk B1u hasil akhirnya adalah sama. Pada
dasarnya hasil pencampuran bersama-sama, mengambil jumlah dan
perbedaan kombinasi dua orbital Ag dan (terpisah) dua orbital B1u secara
skematis diperlihatkan pada Gambar 12. Dalam setiap kasus baik di-fase dan
out-of-fase kombinasi yang akan ditampilkan. Dua dari empat orbital akan
melaksanakan, dimodifikasi, ke dalam deskripsi akhir dari molekul etena.
Ini adalah kombinasi Ag yang akan diidentifikasi dengan orbital ikatan CC (Gambar 13A) dan kombinasi B1u yang merupakan orbital anti ikatan
C-C sesuai (Gambar13b). Yang lain Ag dan B1u kombinasi (Gambar 13c
dan 13d, masing-masing),yang sebagian besar diarahkan jauh dari ikatan CC, yang terlibat dalam interaksi dengan terminal atom hidrogen.

25

Gambar 13 (a) Ag orbital ikatan C-C pada etena (ini, pada dasarnya,
Gambar 12a + Gambar 12c). (b) B1u orbital anti ikatan C-C pada etena
(ini, pada dasarnya, Gambar 12b + Gambar 12d). (c) Ag karbon berbasis
orbital yang terlibat dalam ikatan C-H pada etena (dasarnya, Gambar 12cGambar 12a). (d) B1u karbon berbasis orbital yang terlibat dalam ikatan CH pada etena (dasarnya, Gambar 12d - Gambar 12b)

Gambar 14. Karbon orbital 2Px pada etena. Fase orbital telah dipilih
untuk menjadi identik dengan sumbu x
Dalam

hal

ini

fase

ditunjukkan

pada

Gambar

14

dan

15

telah terpilih. Orbital ini berubah sebagai berikut:

2Px : B2g + B3u
2Py : B3g + B2u

Kombinasi linear simetri-benar mengubah seperti di atas representasi

tereduksi adalah jumlah dan perbedaan dari 2Px karbon dan orbital 2Py
dari Gambar 14 dan 15 dan ditunjukkan pada Gambar 16 dan 17. B 3u
26

kombinasi orbital 2Px karbon yang ditunjukkan pada Gambar 16 segera

diidentifikasi sebagai ikatan karbon-karbon orbital dan kombinasi B2G
sebagai karbon-karbon orbital anti ikatan. Kedua hal ini akan dilakukan
melalui diagram tingkat energi.
Ini adalah titik yang cocok di mana untuk menentukan label dan . Hal
ini mudah untuk berpikir hanya dua atom terikat (yang mungkin menjadi
bagian dari molekul yang lebih besar) dan garis yang menghubungkan inti
mereka. Jika orbital - baik itu ikatan atau antibonding, lokal atau
terdelokalisasi - tidak memiliki pesawat nodal berbaring di garis
internuclear kemudian melibatkan interaksi antara dua inti. Jika ada
pesawat nodal tunggal maka interaksi adalah tipe ; jika dua

Gambar 15. Karbon orbital 2Py pada

etena. Fase orbital telah dipilih untuk menjadi identik dengan sumbu y

Gambar 16. B3u (atas) dan B2g (rendah) kombinasi

orbital 2Px karbon di etena, ditampilkan dalam perspektif
Satu-satunya perbedaan antara orbital 2P ditunjukkan pada Gambar 14 dan
15 adalah bahwa diputar melalui 90 terhadap kedua. Satu karena itu akan
berharap untuk menemukan bahwa Gambar 17 identik dengan Gambar 16
kecuali untuk rotasi yang sama. Dalam mengantisipasi bahwa interaksi
utama yang melibatkan Orbital B2u dari Gambar 17 adalah dengan atom
hidrogen terminal, sedangkan tidak ada interaksi yang melibatkan orbital
dari Gambar 16, tumpang tindih karbon-karbon telah diabaikan dalam
Gambar 17.

27

Gambar 17 B2u (atas) dan B3G (rendah) kombinasi orbital 2Py karbon di
etena, ditampilkan dalam perspektif
2.5 Simetri Orbital 1s Hidrogen pada Etena
Kita sekarang mengalihkan perhatian kita untuk empat atom hidrogen
molekul etena dan mempertimbangkan orbital 1s dari masing-masing
(yang akan dibawa ke masing-masing memiliki fase yang sama). Orbital
ini semua setara dengan satu sama lain mereka mungkin interconverted
dengan operasi simetri kelompok dan keempat atom Hidrogen harus
dipertimbangkan bersama-sama. Mereka ditunjukkan pada Gambar 18
bersama-sama dengan unsur-unsur simetri kelompok D2h. Dari seluruh
himpunan yang sesuai operasi simetri hanya operasi identitas dan (zx)
operasi C2 meninggalkan salah satu 1s hidrogen orbital di posisi asli
mereka dan masing-masing dari operasi ini meninggalkan keempat orbital
bergeming; semua operasi lain pertukaran mereka semua. Transformasi
dari empat hidrogen 1s orbital menghasilkan representasi direduksi:

Pada representasi pertama pilih representasi ducible tidak dapat diulang

kembali dari kelompok D2h dan kalikan masing-masing karakter dari
representasi direduksi atas dengan karakter yang sesuai representasi
tereduksi kami dipilih. Tambahkan hasil ini bersama-sama dan kemudian
bagi dengan urutan kelompok. Integer yang results7 adalah jumlah kali
keterwakilan tereduksi dipilih muncul dalam representasi direduksi.
Dengan demikian, jika representasi tereduksi Ag dipilih hasil perhitungan
sebagai berikut:

28

Gambar 18. Empat hidrogen 1s orbital pada eten bersama-sama dengan

unsur-unsur simetri Kelompok D2h (tidak termasuk identitas)
sehingga jumlah produk adalah 8. Divisi atas perintah kelompok
menghasilkan hasil yang representasi tereduksi Ag muncul sekali.
Melanjutkan dengan cara ini dengan masing-masing representasi tereduksi
karena pada gilirannya dari tabel karakter, dapat disimpulkan bahwa
representasi direduksi memiliki komponen :
Ag + B3g + B1u + B2u
Artinya, ada kemungkinan untuk membentuk kombinasi linear dari orbital
1s hidrogen yang memiliki simetri Ag, lain yang memiliki B 3G dan
sebagainya.
2.6 Metode Operator proyeksi
Meskipun tidak penting untuk diskusi kualitatif dari ikatan dalam molekul
etena, sangat berguna pada saat ini untuk mencari kombinasi dari empat
orbital 1s hidrogen, yang, secara terpisah, mengubah sebagai Ag, B 3G, B1u
dan B2u (kombinasi seperti ini sering disebut sebagai 'fungsi simetridiadaptasi'). Ini akan memberikan pengenalan penting relatif sederhana
dengan metode Operator proyeksi. Di setiap orbital 1s hidrogen harus

29

memiliki fase yang sama. Hanya ada empat diagram yang memenuhi
persyaratan ini, Ag, B3G, B1u dan B2u dan ini, tentu saja adalah
representasi tereduksi sama membentang oleh empat orbital 1s hidrogen.
Jadi, kombinasi linear dari orbital 1s hidrogen yang akan kita peroleh
dengan metode Operator proyeksi harus Ag, B3G, B1u dan B2u pola fase
Gambar 9. Misalkan kita tidak dihasilkan representasi direduksi dan
didekomposisi menjadi komponen tereduksi nya; kita tidak tahu bahwa
kita sedang mencari Ag, B3G, B1u dan B2u pola.
Selanjutnya adalah mencari bagaimana cara untuk menghasilkan
kombinasi linear simetri-benar dari orbital atom H. Kita tahu bahwa
himpunan A, B, C dan D menimbulkan kombinasi B 1u dan kami sekarang
akan menghasilkan kombinasi ini (kami pilih karena generasi highlights
semua poin penting). Pertimbangkan A orbital dan efek dari (y) operasi C 2.
Tabel 5.1 menunjukkan bahwa di bawah operasi ini transformasi fungsi
sebagai B1u perubahan tanda. Ini mengikuti, karena itu, bahwa orbital A
dan B harus muncul dalam kombinasi linear B1u dalam bentuk (A-B)
karena ungkapan ini berubah tanda di bawah (y) operasi C2. Sekarang
perhatikan C2 (x) dan C2 (z) operasi Sebuah susun dengan C dan D
masing-masing di mana. Karena fungsi B1u perubahan tanda di bawah C2
(x) namun tetap tanda di bawah C 2 (z) jelas bahwa C dan D harus muncul
sebagai -C dan + D. Oleh karena itu kombinasi B1u adalah dari
(normalisasi) berupa:
2 (A B C + D)

Ini adalah masalah sederhana untuk memeriksa bahwa kombinasi ini

memang mengubah benar sebagai B1u bawah semua operasi kelompok.
Yang penting untuk mengenali adalah cara yang tanda dengan mana
muncul orbital individu dalam hasilnya ditentukan oleh karakter yang
sesuai representasi tereduksi (yang, tentu saja, dibuat eksplisit dalam
Gambar 9). Metode umum sekaligus jelas. Dalam rangka untuk
menghasilkan kombinasi linear diperlukan kita hanya mengambil entri

30

dalam Tabel 5.5 dan kalikan setiap entri dengan karakter yang sesuai.
Jumlah jawaban yang diperoleh adalah kombinasi linear yang diinginkan
(meskipun tidak akan dinormalisasi). Sebagai ilustrasi metode ini marilah
kita menghasilkan kombinasi linear B3G 1s hidrogen orbital dengan ini,
operator proyeksi, metode:

Kombinasi linear yang dihasilkan oleh prosedur ini adalah 2A - 2B + 2C 2D. Fungsi ini tidak dinormalisasi karena jumlah kuadrat dari koefisien
muncul

adalah

16,

bukan

1;

untuk

menormalkan

kita harus membagi dengan 16 = 4 dan mendapatkan kombinasi B 3G

dinormalisasi.
2 (A B + C - D)

Ag dan B2u kombinasi diperoleh dengan cara yang tepat sama. Semua empat
kombinasi linear diberikan dalam Tabel 5.6, dan ditunjukkan pada Gambar
19. Kombinasi tersebut juga sering disebut sebagai 'simetri-diadaptasi
kombinasi'.

31

Gambar 19. Kombinasi simetri-diadaptasi dari orbital 1s hidrogen pada

etena. Perhatikan bahwa fase relatif dipilih untuk individu 1s hidrogen
orbital yang jelas dalam kombinasi Ag. Di sini, semua dipilih dengan fase
yang sama tetapi jika salah satu telah dipilih dengan fase berlawanan dengan
semua yang lain maka ini akan muncul sebagai - fase dalam kombinasi Ag
atas.
Hal ini ditekankan bahwa masing-masing empat diagram pada Gambar 20
gambar satu orbital dan tidak empat. Latihan pelajaran pada titik ini adalah
untuk mencoba untuk menghasilkan dari data pada Tabel 5.5 kombinasi
transformasi sebagai representasi tereduksi yang tidak ada (dan tidak
tercantum baik dalam Tabel 5.6 atau Gambar 20) - misalnya B1G. Ini akan
ditemukan bahwa metode Operator proyeksi memiliki keuntungan besar
menjadi diri mengoreksi! Alasannya adalah jelas (jika tidak, melihat
Gambar 9); apa transformasi sebagai B1G harus antisymmetric pada bidang
molekul - dan 1s hidrogen orbital yang simetris, tidak antisymmetric,
sesuatu yang kita disebut sebelumnya.
2.7 Ikatan dalam Molekul Etena
Kombinasi linear simetri-diadaptasi dari 1s hidrogen orbital adalah simetri
yang tepat untuk berinteraksi dengan beberapa orbital karbon. Dengan
demikian, Ag dan B1u kombinasi berinteraksi dengan hibrida karbon sp
yang dibentuk sebelumnya dan yang ditunjukkan pada Gambar 13. B3G dan
B2u adalah dari simetri yang sama dengan kombinasi 2py karbon (Angka 17b

32

dan 17a masing-masing) dan juga berinteraksi. Kombinasi yang dihasilkan

ditunjukkan pada gambar 20.
Ada empat orbital molekul ikatan terutama C-H dan empat sesuai orbital CH antibonding (ikatan C-C lemah atau C-C antibonding lemah). Dalam
rangka untuk mendapatkan diagram tingkat energi molekul. Beberapa
gagasan kualitatif tentang energi relatif dari berbagai C-H dan C-C dan
ikatan orbital molekul harus diperoleh. Tidak ada keraguan tentang ikatan
CH yang paling stabil molekul orbital. Ini adalah Ag orbital. Ini memiliki
dua fitur yang menyebabkan stabilitas. Pertama, sama seperti sebagian besar
2s (O) -mengandung molekul orbital yang paling stabil di H 2O, begitu juga
di sini adalah orbital yang mengandung komponen 2s cukup (C) diharapkan
menjadi sangat stabil. Kedua, interaksi yang penting di mana Ag orbital
yang terlibat ikatan - itu adalah baik CH dan CC ikatan . Untuk B1u ikatan
sebagian besar CH orbital molekul.Iniberisi 2s (C) kontribusi dan ikatan CH tapi C-C antibonding. Adalah wajar untuk menyimpulkan bahwa B1u
orbital adalah berikutnya dalam stabilitas setelah Ag. B 2u dan B3G CH
ikatan orbital molekul hanya berisi karbon 2p sehingga mereka diharapkan
pada energi tinggi dari Ag dan B 1u, yang mengandung 2s karbon. Energi
relatif mereka dapat berhubungan dengan ikatan C-C residual (yang akan
dalam jenis) yang terkait dengan setiap. B2u CH ikatan orbital juga ikatan CC tetapi B3G adalah C-C antibonding. Tampak jelas bahwa B2u orbital
adalah lebih stabil. Singkatnya orbital molekul ikatan C-H yang diharapkan.
Urutan dalam Penurunan stabilitas :
Ag > B1u > B2u > B3g

Tidak ada keraguan bahwa Ag sebagian besar karbon-karbon ikatan

molekul orbital akan lebih stabil daripada B3u ikatan karbon-karbon
molekul orbital karena satu berisi 2s (C) sedangkan lainnya mengandung
2Pz (C). Namun, tidak mudah untuk tegas berhubungan energi mereka untuk
orang-orang dari orbital molekul ikatan C-H. Argumen berikut ini indikasi.

33

Energi ikatan dari C-C ikatan tunggal adalah ca. 360 kJ mol-1, meskipun
perlu dicatat bahwa nilai ini sesuai dengan panjang ikatan sedikit lebih
panjang daripada yang ditemukan pada etena. Sebaliknya, energi ikatan C-H
rata-rata ca. 420 kJ mol-1. Tampaknya masuk akal, kemudian, untuk
mengantisipasi bahwa stabilisasi yang dihasilkan dari interaksi ikatan CH
harus agak lebih besar dari interaksi Ag C-C. Ini berarti bahwa itu akan
masuk akal untuk mengharapkan orbital molekul ikatan C-H yang memiliki
komponen 2s karbon (Ag dan B1u simetri) energinya lebih rendah daripada
ikatan karbon-karbon orbital dengan komponen 2s (Ag simetri). Urutan
Kestabilannya yaitu :
Ag (ikatan C-H) > B1u (ikatan C-H) > Ag (ikatan C-C)

Ikatan C-H orbital terendah adalah B2u dan pertanyaannya adalah apakah
stabilitas cukup untuk membuatnya lebih rendah energi daripada Ag (ikatan
C-C). Jika kita menafsirkan data energi ikatan yang diberikan di atas sebagai
'pusat gravitasi dari energi dari empat interaksi ikatan C-H harus di bawah
energi dari C-C tunggal ikatan interaksi' maka order

Ikatan karbon-karbon molekul orbital dari B3u simetri, juga terbaik

ditempatkan oleh daya tarik untuk bereksperimen. Banyak dari spektroskopi
dan informasi lainnya pada sistem -bonded karbon-karbon dapat
dirasionalisasikan pada asumsi bahwa itu adalah karbon-karbon orbital
yang merupakan tertinggi diduduki orbital. Jadi, B 3u (ikatan C-C)
ditempatkan di atas B3g (ikatan C-H). Bersama dengan argumen lain di atas,
ini mengarah ke pola tingkat energi orbital molekul yang ditunjukkan pada
Gambar 21. Ada empat elektron valensi dari masing-masing karbon dan satu
dari setiap hidrogen untuk ditempatkan di orbital ini, total dua belas. Mereka
menempati enam orbital terendah pada Gambar 21; dalam gambar ini hanya
satu orbital anti ikatan, terendah, C-C orbital anti ikatan dari B2G simetri.

34

Gambar 21. Skema molekul orbital diagram tingkat energi untuk etena
menampilkan semua orbital cupied kadang-relevan dan terendah kosong orbital
urutan etena. Hasilnya diberikan di bawah ini, values 9 dihitung diberikan dalam
tandakurung.

35

Gambar 20. Bonding dan antibonding orbital molekul pada eten. Masingmasing terkait dengan yang di sekitar angka sebelumnya dari mana ia
berasal.

36