Anda di halaman 1dari 67

HASIL PENELITIAN

FOTODEGRADASI LATEKS KARET ALAM


MENGGUNAKAN
SINAR UV DENGAN VARIASI KADAR NaNO2
DAN KADAR KATALIS TiO2

OLEH :

DINI FEBRIANA
1707111227

YOLANDA DEVIA APRILIA


1707113919

PROGRAM STUDI SARJANA TEKNIK KIMIA


FAKULTAS TEKNIK UNIVERSITAS RIAU
PEKANBARU
2021
ii
KATA PENGANTAR

Puji syukur penulis panjatkan kepada Allah SWT, karena berkah dan
rahmat–Nya penulis dapat menyelesaikan Hasil Penelitian dengan Judul
“Fotodegradasi Lateks Karet Alam menggunakan Sinar UV dengan Variasi
Kadar NaNO2 dan Variasi Kadar Katalis TiO2”. Laporan Hasil Penelitian ini
diselesaikan dalam rangka memenuhi salah satu syarat untuk menyelesaikan studi
pada Program Studi Teknik Kimia S1, Universitas Riau. Penulis menyadari bahwa
tanpa bantuan dan bimbingan dari berbagai pihak, dari masa perkuliahan sampai
pada penyusunan Laporan Hasil Penelitian ini sangatlah sulit bagi penulis untuk
menyelesaikannya. Oleh karena itu, penulis mengucapkan terima kasih kepada :
1. Bapak Prof. Dr. Eng. Azridjal Aziz, S.T., M.T selaku Dekan Fakultas Teknik
2. Bapak Idral Amri, ST., MT., PhD selaku Ketua Jurusan Teknik Kimia
3. Bapak Zulfansyah, ST., MT selaku Koordinator Program Studi Teknik Kimia
S1
4. Bapak Prof. Dr. Ir. Bahruddin, MT selaku Dosen Pembimbing Utama
5. Ibu Dr. Ida Zahrina, ST., MT selaku Dosen Pembimbing Pendamping
6. Seluruh Dosen di Jurusan Teknik Kimia Universitas Riau yang telah bersedia
menyalurkan ilmunya kepada penulis selama ini.
7. Kedua orang tua dan seluruh keluarga yang selalu mendoakan, menyemangati
serta memberi dukungan dalam menyelesaikan Laporan Hasil Penelitian in.
8. Teman-teman angkatan 2017 atas segala dukungan dan semangat yang
diberikan selama pengerjaan Hasil Penelitian ini.

Pekanbaru, April 2021

Penulis

iii
FOTODEGRADASI LATEKS KARET ALAM
MENGGUNAKAN
SINAR UV DENGAN VARIASI KADAR NaNO2
DAN KADAR KATALIS TiO2

DINI FEBRIANA/ YOLANDA DEVIA APRILIA

Laboratorium Teknologi Bahan Alam dan Mineral


Program Sarjana Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Riau
dini.febriana1227@student.unri.ac.id/yolanda.devia3919@student.unri.ac.id

ABSTRAK
Liquid Natural Rubber (LNR) merupakan salah satu produk dari proses
degradasi lateks karet alam yang spesifikasi berat molekulnya dipengaruhi oleh
beberapa faktor, diantaranya adalah kadar NaNO 2 dan katalis TiO2. Penelitian ini
bertujuan untuk mengetahui pengaruh variasi penambahan kadar NaNO2 dan TiO2
terhadap berat molekul dan dapat menentukan persamaan empiris hubungan berat
molekul LNR secara statistik. Perlakuan pada penelitian ini dilakukan dalam
beberapa tahap, yaitu proses fotodegradasi pembuatan LNR dengan variasi bahan
pendegradasi NaNO2 dan katalis TiO2 menggunakan sinar UV, kecepatan
pengadukan 250 rpm dan suhu pencampuran 70 ºC. Optimisasi kondisi proses
ditentukan dengan response surface methodology (RSM). Produk LNR yang
didapatkan berbentuk cair dan semi gel. Nilai berat molekul LNR yang dihasilkan
mengalami penurunan yang cukup signifikan yaitu dari 1.384.638 g/mol menjadi
2.861 g/mol dengan kadar NaNO2 4 phr (per hundred rubber) dan TiO2 5 phr (per
hundred rubber). Kondisi proses optimum diperoleh pada kadar NaNO2 7,88 phr,
dan TiO2 1,48 phr dengan respon berat molekul 3519,19 g/mol

Kata kunci : gel permeation chromatography, liquid natural rubber, natrium


nitrit, response surface methodology, titanium dioksid.

iv
PHOTODEGRADATION OF NATURAL RUBBER LATEXES USING
UV RAY WITH VARIATION OF NANO2 CONCENTRATION
AND VARIATION OF TIO2 CATALYSIS

DINI FEBRIANA / YOLANDA DEVIA APRILIA


Laboratory of Technology of Natural and Mineral Material
Department of chemical Engineering, Faculty of Engineering, Riau University
dini.febriana1227@student.unri.ac.id / yolanda.devia3919@student.unri.ac.id

ABSTRACT

Liquid Natural Rubber (LNR) is a product of the degradation process of natural


rubber latex whose molecular weight specifications are influenced by several
factors, including levels of NaNO2 and TiO2 catalyst. This study aims to determine
the effect of variations in the addition of NaNO2 and TiO2 on molecular weight
and to determine the statistical empirical equation of the LNR molecular weight
relationship. The treatment in this study was carried out in several stages, namely
the photodegradation process of making LNR with a variety of NaNO 2 degrading
agents and TiO2 catalyst using UV light, stirring speed of 250 rpm and stirring
temperature of 70 ºC. Optimization of process conditions is determined by
response surface methodology (RSM). The LNR products obtained were in liquid
and semi-gel form. The resulting LNR molecular weight decreased significantly
from 1,384,638 g / mol to 2,861 g / mol with 4 phr (per hundred rubber) and TiO2
5 phr (per hundred rubber) levels. The optimum process conditions were obtained
at levels of NaNO2, 7,88 phr, and TiO2, 1,48 phr, with a molecular weight
response of 3519.19 g / mol.

Keywords: gel permeation chromatography, liquid natural rubber, sodium


nitrite, response surface methodology, titanium dioxide.

v
DAFTAR ISI
Halaman
HALAMAN SAMPUL............................................................................................i
LEMBAR PERSETUJUAN..................................................................................ii
KATA PENGANTAR...........................................................................................iii
ABSTRAK.............................................................................................................iv
ABSTRACT.............................................................................................................v
DAFTAR ISI..........................................................................................................vi
DAFTAR GAMBAR...........................................................................................viii
DAFTAR TABEL.................................................................................................ix
BAB 1 PENDAHULUAN......................................................................................1
1.1 Latar Belakang...................................................................................................1
1.2 Rumusan Masalah..............................................................................................2
1.3 Tujuan Penelitian...............................................................................................4
1.4 Manfaat Penelitian.............................................................................................5
1.5 Sistematika Penulisan Usulan............................................................................5
BAB II TINJAUAN PUSTAKA............................................................................7
2.1 Karet Alam.........................................................................................................7
2.1.1 Tinjauan Umum Karet Alam.....................................................................7
2.1.2 Sifat-sifat Karet Alam...............................................................................8
2.1.3 Karakteristik Karet Alam........................................................................10
2.2 Modifikasi Karet Alam....................................................................................11
2.2.1 Degradasi Karet Alam.............................................................................12
2.2.2 Karet Siklo..............................................................................................12
2.2.3 Deproteinasi Karet..................................................................................12
2.3 Jenis Degradasi Polimer...................................................................................13
2.3.1 Degradasi Termal....................................................................................13
2.3.2 Degradasi Kimia.....................................................................................13
2.3.3 Degradasi Radiasi Ultrasonik..................................................................14
2.3.4 Biodegradasi............................................................................................14
2.4 Fotodegradasi Polimer.....................................................................................15
2.5 Liquid Natural Rubber (LNR).........................................................................17
2.5.1 Aplikasi LNR..........................................................................................19
2.6 Kekentalan (viskositas)....................................................................................20
2.6.1 Jenis-jenis Alat........................................................................................21
2.7 Response Surface Methodology (RSM)...........................................................22
BAB III METODOLOGI PENELITIAN..........................................................26
3.1 Bahan dan Alat yang Digunakan......................................................................26
3.1.1 Bahan yang Digunakan..........................................................................26
3.1.2 Alat yang Digunakan.............................................................................26
3.2 Variabel Penelitian...........................................................................................27
3.2.1 Variabel Tetap........................................................................................27
3.2.2 Variabel Berubah....................................................................................27
3.3 Prosedur Penelitian...........................................................................................27
3.3.1 Preparasi Lateks......................................................................................28
3.3.2 Depolimerisasi Lateks Karet Alam.........................................................29
3.4 Metode Analisis Pengukuran Berat Molekul...................................................29
3.5 Analisis Model Response Surface Methodology (RSM)..................................30

vi
3.6 Lokasi Penelitian..............................................................................................30
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN..............................................................31
4.1 Fotodegradasi Lateks Karet Alam....................................................................31
4.2 Evaluasi Model.................................................................................................37
4.3 Optimasi Kondisi Proses trhadap Hasil Berat Molekul LNR..........................40
BAB V KESIMPULAN DAN SARAN...............................................................43
5.1 Kesimpulan......................................................................................................43
5.2 Saran.................................................................................................................43
DAFTAR PUSTAKA...........................................................................................44
LAMPIRAN A PERHITUNGAN BAHAN BAKU...........................................48
LAMPIRAN B PROSEDUR ANALISIS...........................................................50
LAMPIRAN C HASIL ANALISIS PRODUK..................................................52
LAMPIRAN D DATA HASIL PERHITUNGAN BERAT MOLEKUL........55
LAMPIRAN E DATA HASIL KALIBRASI BERAT MOLEKUL DARI
VISKOSITAS LNR...................................................................56
LAMPIRAN F TABEL DISTRIBUSI F............................................................57
LAMPIRAN G DOKUMENTASI PENELITIAN............................................58

vii
DAFTAR GAMBAR
Halaman
Gambar 2.1 Pohon Karet..........................................................................................8
Gambar 2.2 Unit Polimer dan Struktur Ruang 1,4 Cis-poliisopren Karet...............8
Gambar 2.3 Mekanisme Proses Degradasi Rantai Karet Alam dengan Hidrogen
Peroksida............................................................................................17
Gambar 2.4 Mekanisme Pemutus Molekul Karet oleh NaNO2..............................17
Gambar 2.5 Alat viskometer Brookfield................................................................22
Gambar 2.6 Skema CCD untuk 2 Variabel............................................................25
Gambar 3.1 Rangkaian Alat Fotokatalitik Chamber..............................................26
Gambar 3.2 Diagram Alir Prosedur Penelitian......................................................29
Gambar 4.1 Mekanisme Proses Degradasi Rantai Karet Alam dengan Hidrogen
Peroksida...........................................................................................33
Gambar 4.2 Mekanisme Proses Degradasi Rantai Karet Alam dengan Natrium
Nitrit..................................................................................................34
Gambar 4.3 Grafik Nilai Residual Terhadap Normal % Probability untuk respon
Berat Molekul....................................................................................40
Gambar 4.4 Grafik Kondisi Proses Optimum dan Nilai Respon Optimum...........42
Gambar B.1 Alat Analisis Gel Permeation Chromatography (GPC)....................53
Gambar E.1 Grafik Hasil Kalibrasi Viskositas LNR.............................................55
Gambar G.1 Sampel Lateks Karet Alam................................................................59
Gambar G.2 Surfaktan...........................................................................................59
Gambar G.3 NaNO2 P.A........................................................................................59
Gambar G.4 H2O2 50%...........................................................................................59
Gambar G.5 Proses Fotodegradasi.........................................................................59
Gambar G.6 Liquid Natural Rubber......................................................................59

viii
DAFTAR TABEL
Halaman
Tabel 2.1 Komposisi Karet Alam.............................................................................7
Tabel 2.2 Sifat-sifat Karet Alam..............................................................................9
Tabel 3.1 Tempuhan Rancangan Percobaan..........................................................27
Tabel 4.1 Berat Molekul Rata-Rata Fotodegradasi Karet Alam............................32
Tabel 4.2 Sequential Model Sum of Squares..........................................................37
Tabel 4.3 Rangkuman p-value untuk Setiap Variabel Respon (Yi)........................38
Tabel 4.4 Perbandingan Nilai F0 dan Ftabel..............................................................39
Tabel 4.5 Kondisi Proses Optimum dan Nilai Respon Optimum Penelitian
beserta Nilai Desirability.......................................................................41
Tabel C.1 Hasil Analisis Uji Berat Molekul..........................................................55
Tabel D.1 Analisis Respon Berat molekul (Y1)......................................................56
Tabel E.1 Hasil Kalibrasi Viskositas LNR............................................................57
Tabel F.1 Tabel Distribusi F..................................................................................58

ix
BAB I
PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang


Indonesia merupakan salah satu negara penghasil karet alam terbesar di
dunia bersama Thailand dan Malaysia. Jumlah produktivitas karet nasional pada
2019 mencapai 3,44 juta ton dan Riau merupakan provinsi ke-tiga penghasil karet
terbesar di Indonesia (Direktorat Jendral Perkebunan, 2019). Sebagai salah satu
negara produsen karet terbesar dan memiliki areal tanaman karet terluas,
Indonesia berpotensi besar untuk menjadi produsen utama pada masa mendatang.
Potensi tersebut didukung dengan ketersediaan sumberdaya alam, tenaga kerja,
teknologi maupun tenaga ahli. Indonesia perlu memanfaatkan peluang
pengembangan industri karet dengan lebih baik, mulai dari perencanaan sampai
dengan upaya menjaga agar tetap bertahan pada posisi sebagai lead country.
Karet alam adalah getah putih susu dari tumbuhan Hevea Basiliensis yang
terdiri dari rantai isoprenik dengan sejumlah kecil protein, resin, asam lemak,
gula, dan mineral. Natural Rubber (NR) komersial yang dihasilkan dari pohon
Hevea Basiliensis digunakan untuk pembuatan ban dan sarung tangan.
Pemanfaatan karet alam secara langsung sangat terbatas oleh karena sifatnya
yang tidak tahan terhadap panas, oksigen, ozon, radiasi, sinar matahari dan
kelarutannya dalam pelarut-pelarut hidrokarbon. Selain itu, karet juga memiliki
berat molekul yang besar rata-rata 1.000.000 dan berantai panjang menjadi tidak
efektif untuk dimanfaatkan untuk pembuatan produk tertentu (Ibrahim dkk,
2016).
Modifikasi karet alam merupakan suatu teknik ataupun proses untuk
merekayasa struktur molekul karet alam sehingga dihasilkan suatu material baru,
turunan dari karet alam yang memiliki karakteristik yang berbeda dengan
karakteristik dari karet alam semula. Modifikasi ini umumnya bertujuan untuk
memperluas penggunaan karet alam yang selama ini hanya dapat digunakan
sebagai penggunaan secara umum (Cifriadi, 2011). Modifikasi karet alam
terdapat beberapa jenis yaitu Liquid Natural Rubber (LNR), karet alam siklis,
karet alam deproteinized, karet alam terklorinasi, karet alam terepoksidasi, NR

1
2

yang dicangkok stirena dan NR yang dicangkokkan metil metakrilat (Cifriadi,


2011).
Sebagai produk alami Natural Rubber (NR) memiliki berat molekul yang
tinggi, hal ini menyebabkan sulitnya dalam proses pencampuran dalam membuat
suatu produk dan juga mebutuhkan energi yang besar serta biaya yang tinggi.
Proses pemotongan rantai molekul adalah alternatif yang dapat digunakan agar
NR dapat dicampur bahan aditif, mudah di bentuk dan divulkanisasi.
Liquid Natural Rubber (LNR) dapat digunakan untuk meningkatkan
homogenitas dan kompatibilitas campuran. Aplikasi di bidang komposit telah
terbukti, dimana LNR berfungsi sebagai agen pengerasan yang baik dalam
meningkatkan daya tahan benturan dan meningkatkan keelastisitas pada poliester,
resin epoksi, bitumen dan nilon. Studi-studi ini menunjukkan bahwa LNR
memiliki potensi untuk menggantikan karet cair sintesis sebagai bahan modifikasi
terbarukan, karena LNR mampu meningkatkan sifat mekanik campuran tersebut
(Ibrahim dkk, 2016).
Pada penelitian ini akan dilakukan modifikasi terhadap karet alam
dikarenakan pemanfaatan karet alam yang masih terbatas Adapun modifikasi
karet yang akan dilakukan adalah fotodegradasi karet alam dengan menggunakan
sinar ultraviolet (UV) sehingga menghasilkan Liquid Natural Rubber (LNR)
dengan berat berat molekul yang rendah.

1.2 Rumusan Masalah


Natural Rubber (NR) merupakan senyawa organik alami yang terdiri dari
komponen cis-1,4-polyisoprene, yang memiliki nilai elastisitas yang tinggi. Zat
aditif yang dicampur ke dalam natural rubber berfungsi untuk memudahkan
proses vulkanisasi, meningkatkan hasil produksi dan mengurangi biaya produksi
karet. Akan tetapi, pengaplikasian NR masih sangat terbatas karena mudah
terdegradasi udara, dan mudah teroksidasi karena ada ikatan rangkap pada
rantainya. Sehingga dilakukan pengembangan lebih lanjut dalam memodifikasi
secara kimia (Ibrahim dkk, 2015).
Salah satu modifikasi NR adalah proses degradasi karet alam menjadi
Liquid Natural Rubber (LNR). Ibrahim dkk (2015) melakukan degradasi kimiawi
NR menggunakan natrium nitrit dan hidrogen peroksida dengan variasi katalis
3

CoCl2 dan (NH4)2Fe(SO4)2 dengan berat molekul 657 x 103 g/mol selama 8 jam.
Hasil data pertama yang didapatkan berupa berat molekul LNR dengan variasi
kadar katalis CoCl2 dari 36,66 hingga 5,87 x 103 g/mol dari berat molekul (Mn)
LNR. Data kedua yang didapatkan dengan variasi kadar katalis (NH4)2Fe(SO4)2
sebesar 36,66 x 103 hingga 10,33 x 103 g/mol dari berat molekul (Mn) LNR.
Degradasi lateks NR menggunakan natrium nitrit dan hidrogen peroksida berhasil
dilakukan dengan menurunkan berat molekul (Mn) NR dari 657 x 103 g/mol
menjadi 36,66 x 103 g/mol.
Pada penelitian Ibrahim dkk (2016), yang menggunakan degradasi NR
menggunakan sinar UV selama 24 jam dengan berat molekul NR 549,3 x 103
g/mol menggunakan hidrogen peroksida sebagai bahan pendagrasi. Pada
penelitian ini Ibrahim dkk mencoba mendegradasi LNR dengan menggunakan
sinar UV tanpa menggunakan H2O2, diperoleh berat molekul 199,2 x 103 g/mol.
Kemudian tanpa menggunaka sinar UV dan tanpa H2O2 diperoleh berat molekul
537,8 x 103 g/mol. Lalu tanpa sinar UV dan menggunakan H 2O2 diperloleh berat
molekul 64,5 x 103 g/mol dan terakhir menggunakan sinar UV dan H2O2 diperoleh
berat molekul 22,2 x 103 g/mol.
Kemudian Ibrahim dkk (2018) melakukan penelitian mengenai karakteristik
lateks karet alam berbobot molekul rendah melalui fotodegradasi yang dikatalisis
oleh Nano TiO2 . Pada percobaan dilakukan degradasi NR dengan menggunakan
metode fotodegradasi sinar UV 30 watt (365 nm) selama 48 jam. Berat molekul
NR yang didapatkan dengan variasi kadar TiO2 (0; 0,2; hingga 1,6 phr) yaitu 18,6;
19,1; 15,8; 7,3; 12,7 dan 20,1 g/mol. Melalui analisis data sampel tersebut,
diperoleh kesimpulan LNR yang diinginkan berhasil disiapkan melalui
fotodegradasi dengan katalis TiO2. Kehadiran TiO2 meningkatkan efisiensi
fotodegradasi NR. Berat molekul NR berkurang secara signifikan dari 549,3 x 103
g/mol menjadi 7,3 x 103 g/mol ketika 0,8 phr TiO2 digunakan.
Pada penelitian Cifriadi, dkk (2011) melakuan modifikasi karet alam
pembuatan karet siklo dengan melakukan proses degradasi secara kimiawi
menggunakan bahan pendegradasi H2O2 dan NaNO2 dengan kadar 1;2;3 phr. Hasil
penelitian menunjukkan bahwa degradasi karet alam pada temperatur 70°C dalam
waktu 8 jam. Dalam percobaan ini, pemanasan sistem pada temperatur sebesar
4

70°C dapat menyebabkan senyawa H2O2 mengalami dekomposisi menjadi


sumber radikal bebas, yaitu radikal hidroksi (OH), sedangkan senyawa NaNO2
dapat menghasilkan radikal bebas NO melalui hidrolisis NaNO 2. Molekul
radikal bebas yang dihasilkan dari senyawa H 2O2 dan NaNO2 selanjutnya
menjadi pemicu reaksi degradasi secara oksidatif pada molekul karet alam.
Bobot molekul relatif rata-rata viskositas paling rendah yang diperoleh dalam
penelitian ini adalah sebesar 4,82 x 10 5 dihasilkan dari proses degradasi dengan
perlakuan dosis kombinasi bahan pendegradasi H2O2 sebanyak 1 phr dan NaNO2
sebanyak 3 phr. Dari percobaan ini diperoleh kesimpulan bahwa NaNO2 terbukti
sebagai bahan pendegradasi yang lebih efektif dibanding H2O2.
Proses degradasi membuka peluang penggunaan LNR di berbagai aplikasi
sebagai pengikat, perekat, pelapis, alat bantu pemrosesan dan enkapsulasi dari
lilin parafin. Sehingga, pengurangan berat molekul telah memperluas potensi dan
penerapan dari NR. Degradasi fotokimia NR menggunakan sinar ultraviolet (UV)
menggunakan hidrogen peroksida telah dieksplorasi dan dipelajari oleh para
peneliti. Reaksi itu dilakukan dalam pelarut organik yang dihasilkan LNR dengan
berat molekul kurang dari 10000 g/mol dengan hidroksil sebagai gugus ujung.
Namun, degradasi lateks NR di bawah sinar UV tidak efisien karena dispersi
cahaya yang masuk pada partikel lateks (Sakdapipanich dkk, 2005) dan juga
beberapa peneliti masih banyak harus memperhatikan kembali, seperti variasi
panjang gelombang cahaya UV, memvariasikan bahan pendegradasi, lama
penyinaran pada proses fotodegradasi. Jadi, dalam penelitian ini peneliti ingin
melakukan pengamatan terhadap parameter bahan pendegradasi LNR di bawah
sinar UV menggunakan H2O2 dan NaNO2 dengan katalis TiO2. agar dapat
memotong rantai molekul natural rubber sehingga dapat diaplikasikan dan
mampu memproduksinya dalam skala pabrik.

1.3 Tujuan Penelitian


Adapun tujuan dari dilaksanakannya penelitian ini yaitu:
1. Mengetahui pengaruh variasi penambahan kadar NaNO2 dan TiO2
terhadap berat molekul.
2. Dapat menentukan persamaan empiris hubungan berat molekul LNR
secara statistik.
5

1.4 Manfaat Penelitian


Adapun manfaat dari dilaksanakannya penelitian ini yaitu:
1. Mengetahui pengaruh bahan pendegradasi terhadap pemutusan rantai
molekul NR sehingga dapat membantu masyarakat dapat meproduksi
lateks sebagai bahan baku yang murah dan ekonomis.
2. Diharapkan pembaca bisa mendapatkan wawasan dan ilmu tentang salah
satu metode modifikasi karet alam dan bisa diterapkan dan
diikembangkan dalam skala pabrik.
1.5 Sistematika Penulisan
Sistemtika penulisan laporan hasil adalah :
BAB I PENDAHULUAN
Pada bab ini berisi tentang deskripsi topik dan latar beklakang penelitian
identifikasi masalah, tujuan serta manfaat dilakukannya penelitian
“FOTODEGRADASI LATEKS KARET ALAM MENGGUNAKAN
SINAR UV DENGAN VARIASI KADAR NaNO 2 DAN KADAR
KATALIS TiO2”.
BAB II TINJAUAN PUSTAKA
Pada bab ini berisi uraian pustaka dan alur pikir yang menjadi landasan
teori dalam melakukan penelitian “FOTODEGRADASI LATEKS
KARET ALAM MENGGUNAKAN SINAR UV DENGAN VARIASI
KADAR NaNO2 DAN KADAR KATALIS TiO2”.
Bab III METODOLOGI PENELITIAN
Pada bab ini berisikan uraian yang menyajikan langkah dan metode yang
dilakukan dalam penelitian “FOTODEGRADASI LATEKS KARET
ALAM MENGGUNAKAN SINAR UV DENGAN VARIASI KADAR
NaNO2 DAN KADAR KATALIS TiO2”.
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN
Dalam bab ini dibahas tentang analisa liquid natural rubber
menggunakan Gel Permeation Chromatography (GPC) dan analisa nilai
aktual menggunakan Respon Surface Methodology (RSM).
BAB V KESIMPULAN DAN SARAN
6

Dalam bab ini akan merangkum hasil dari penelitian ini, serta
memberikan saran untuk peneliti selanjutnya.
DAFTAR PUSTAKA
Bagian ini berisi daftar sumber dalam menyusun hasil penelitian.
LAMPIRAN
BAB II
TINJAUAN PUSTAKA
2.1 Karet Alam
2.1.1 Tinjauan Umum Karet Alam
Tanaman karet (Hevea Brasiliensis) merupakan tanaman yang berasal dari
hutan sungai Amazon, Brazil. Batang tanaman karet biasanya tumbuh lurus dan
memiliki percabangan yang tinggi di atas pohon. Potongan melintang pada batang
pohon karet dari arah luar ke dalam adalah lapisan kulit keras, kulit lunak,
kambium, dan kayu. Pembuluh lateks terletak diantara lapisan kulit lunak
kambium, berbentuk tabung dengan dinding kenyal. Proses penyadapan dilakukan
pada batang pohon tanaman karet untuk mendapatkan karet alam, sehingga
dihasilkan getah kekuning-kuningan yang disebut dengan lateks segar (Triwijoso
dan Utami, 1995). Menurut Subramaniam (1987), karet alam mengandung
partikel hidrokarbon karet dan substansi non-karet yang terdispersi dalam fase
cairan serum. Kandungan hidrokarbon karet diperkirakan antara 30-45 persen
tergantung klon tanaman dan umur tanaman. Substansi non-karet terdiri atas
protein, asam lemak, sterol, trigliserida, fosfolipid, glikolipid, karbohidrat, dan
garam-garam anorganik. Senyawa protein dan lemak ini menyelubungi lapisan
permukaan dan sebagai pelindung partikel karet. Komposisi karet alam dapat
dilihat pada Tabel 2.1.
Tabel 2.1 Komposisi Karet Alam
Bahan Kadar (%)
Karet 93,7
Protein 2,2
Karbohidrat 0,4
Lemak 2,4
Glikolipid + fosfolipid 1,0
Garam Anorganik 0,2
Lainnya 0,1
Sumber: Subramaniam (1987)

7
8

Gambar 2.1 Pohon Karet (Syakir, dkk 2010)


Karet alam adalah senyawa hidrokarbon makro molekul poliisoprena
(C5H8)n yang bergabung pada ikatan kepala ke ekor. Senyawa penyusun karet
alam adalah isoprena C5H8 yang saling berikatan kepala ke ekor 1,4 membentuk
poliisoprena (C5H8)n, dimana n adalah derajat polimerisasi yang merupakan
banyaknya monomer berpolimerisasi membentuk polimer (Honggokusumo,
1978). Rantai poliisopren membentuk konfigurasi cis -1,4 poliisoprena yang
tersebar secara stabil dengan jumlah molekul tinggi dalam serum. Struktur
monomer dan struktur ruang cis- 1,4 poliisopren karet alam disajikan pada
Gambar 2.2.

Gambar 2.2 Unit Polimer dan Struktur Ruang 1,4 Cis-poliisoprena Karet
2.1.2 Sifat-Sifat Karet Alam
Karet alam dikenal sebagai elastomer karena memiliki sifat lunak tetapi
cukup kenyal sehingga akan kembali ke bentuk semula setelah diubah-ubah
bentuk yang termasuk dalam kelompok elastomer dan berpotensi besar dalam
dunia perindustrian. Struktur molekul karet alam berupa jaringan dengan berat
molekul tinggi dan dengan tingkat kristalisasi yang relatif tinggi, sehingga mampu
menyalurkan gaya-gaya bahkan melawan jika diberi beban statis maupun dinamis.
9

Hal tersebut menyebabkan karet alam memiliki kekuatan tarik, daya pantul tinggi,
kelenturan, daya cengkeram yang baik, kalor timbul yang rendah, elastisitas
tinggi, daya lekat, daya redam, dan kestabilan suhu yang relatif baik (Hani, 2009).
Menurut Andriyanti (2010) data-data sifat fisis karet alam ditunjukkan
pada Tabel 2.2 dibawah ini
Tabel 2.2 Sifat-Sifat Karet Alam
Parameter Nilai
Berat Molekul 68,12 g/mol
Titik Leleh -145,95OC
Titik Didih 34,076OC
Viskositas 48,6 x 10-2 N.s/m2
Konduktivitas Termal 0,134 W/m.K
Difusivitas Termal 7 x 10-8 m/det2
Rapat Jenis 1905 J/kg.K
Kapasitas Panas 913 kg/m3
Sumber: Andriyati (2010)

Menurut Omposunggu (1995) adapun kelebihan-kelebihan dari karet alam


yaitu :
1. Memiliki daya elastisitas atau daya lenting yang sempurna
2. Memiliki plastisitas yang baik sehingga pengolahannya mudah
3. Mempunyai daya aus yang tinggi
4. Tidak mudah panas (low heat build up)
5. Memiliki daya tahan yang tinggi terhadap keretakan (groove cracking
resistance).
Kelemahan yang dimiliki karet alam yaitu karet alam merupakan
hidrokarbon tidak polar dengan kandungan ikatan tidak jenuh yang tinggi di
dalam molekulnya. Struktur karet alam tersebut menyebabkan
keelektronegatifannya rendah, sehingga polaritasnya pun rendah. Kondisi
demikian mengakibatkan karet mudah teroksidasi, tidak tahan panas, ozon,
degradasi pada suhu tinggi, dan pemuaian di dalam oli atau pelarut organik.
Berbagai kelemahan tersebut telah membatasi bidang penggunaan karet alam
terutama untuk pembuatan barang jadi karet teknik yang harus tahan lingkungan
ekstrim (Hani, 2009).
10

2.1.3 Karakteristik Karet Alam


Untuk menentukan karakterisitik karet alam, maka dilakukan beberapa
pengujian yaitu:
1. Kekerasan
Kekerasan merupakan sifat yang sangat mempengaruhi penampilan dan
ketahanan barang jadi karet. Uji kekerasan (hardness) dilakukan untuk
mengetahui besarnya kekerasan vulkanisasi karet, dengan cara pemberian
kekuatan penekanan tertentu. Nilai kekerasan kompon karet yang semakin
besar menunjukkan bahwa kompon karet semakin tidak elastis/keras
(Rahmaniar dkk, 2014). Selain itu penggunaan karet alam yang semakin
banyak juga menunjukkan kecenderungan menurunkan nilai kekerasan
kompon. Hal ini disebabkan karena karet alam bersifat lentur dan
mempunyai friksi yang baik pada suhu. Karet alam memiliki sifat elastis
yang tinggi (Damanik dkk, 2010).
2. Kekuatan Tarik (N/mm2)
Kekuatan tarik merupakan pengujian fisik kompon karet yang terpenting
dan paling sering dilakukan. Sehingga dari pengujian ini dapat diketahui
waktu vulkanisasi optimum suatu kompon karet dan pengaruh
pengusangan pada suatu proses vulkanisat (Abidin, 2017). Selain itu
penggunaan karet alam yang semakin banyak juga menunjukkan
kecenderungan meningkatkan nilai kekuatan tarik kompon. Hal ini
disebabkan karena karet alam bersifat lentur dan mempunyai friksi yang
baik pada suhu normal dan bersifat elastis (Damanik,dkk 2010; Lestari,
2007).

3. Kekuatan Sobek (N/mm)


Kekuatan sobek adalah besarnya tenaga yang dibutuhkan untuk menarik
vulkanisat karet alam sampai putus. Dengan demikian berarti semakin
besar nilai ketahanan sobek maka semakin besar tenaga yang dibutuhkan
untuk menarik karet alam hingga putus (Vachlepi dan Suwardin, 2015).
Menurut (Luftinor, 2015), penambahan bahan pengisi penguat dapat
meningkatkan nilai ketahanan sobek vulkanisat karet. Hal ini juga sejalan
dengan penelitian (Karabork dan Tipirdamaz, 2016; Zafarmehrabian dkk,
11

2012) yang menjelaskan bahwa semakin tinggi jumlah carbon black yang
diberikan semakin besar nilai kekuatan sobek yang diperoleh.

2.2 Modifikasi Karet Alam


Modifikasi karet alam adalah suatu teknik ataupun proses untuk
merekayasa struktur molekul karet alam sehingga dihasilkan suatu material baru,
turunan dari karet alam yang memiliki karakteristik yang berbeda dengan
karakteristik dari karet alam semula. Modifikasi ini umumnya bertujuan untuk
memperluas penggunaan karet alam yang selama ini hanya dapat digunakan
sebagai karet penggunaan umum, sebekumnya karet alam belum dapat digunakan
sebagai karet penggunaan khusus karena karet alam tidak tahan terhadap ozon,
panas, oksidasi, cuaca ataupun minyak. Kelemahan sifat karet alam ini disebabkan
oleh ikatan rangkap C=C yang terdapat pada struktur molekulnya yang sangat
reaktif terhadap kondisi-kondisi di atas. Oleh karena itu, modifikasi karet alam
juga merupakan suatu cara untuk mengatasi kelemahan-kelemahan tersebut,
disamping untuk menghasilkan suatu material baru yang memiliki sifat yang unik
(Cifriadi dkk, 2011).
Teknologi modifikasi struktur molekul karet alam secara kimia maupun
fisika telah lama dikembangkan oleh para ilmuan dan ahli teknologi polimer.
Modifikasi struktur secara fisika dapat dilakukan dengan cara antar aksi molekul
secara fisika karet alam dengan karet sintesis, sedangkan modifikasi secara kimia
pada karet alam dilakukan dengan mereaksikan bahan kimia tertentu sehingga
dapat mengubah struktur molekul karet alam, seperti epoksidasi, hidrogenasi,
degradasi kimia, klorinasi, pencangkokan (grafting) dan siklisasi karet alam.
Berbagai macam jenis dan bentuk modifikasi karet alam, diantaranya degradasi
karet alam, karet siklo, deproteinasi karet dan depolimerisasi karet.

2.2.1 Degradasi Karet Alam


Umumnya, degradasi pada karet alam menjadi karet cair dapat terjadi
melalui kondisi mekanis, panas, dan kimiawi. Dalam proses degradasi tersebut
dapat terbentuk reaksi samping seperti epoksidasi dan isomerisasi pada rantai
utama (Tangpakdee dkk, 2001).

Degradasi polimer merupakan suatu teknik atau proses untuk merekayasa


12

struktur polimer melalui pemutusan ikatan dalam tulang punggung polimer


sehingga menyebabkan turunnya berat molekul atau pemendekan panjang rantai
polimer (Surdia, 2000). Berdasarkan tekniknya, degradasi polimer dikelompokkan
menjadi 5 jenis diantaranya : degradasi termal, mekanik, fotokimia, radiasi kimia,
dan biodegradasi.
2.2.2 Karet Siklo
Karet siklo merupakan turunan dari karet alam yang diperoleh melalui
proses siklisasi karet alam, yaitu proses modifikasi struktur molekul karet alam
secara kimia yang semula berupa rantai terbuka menjadi struktur molekul yang
melingkar. Karet siklo memiliki sifat daya rekat yang baik sehingga penggunaan
utama dari produk ini sebagian besar untuk bahan baku perekat, cat, dan pelapis
(Cifriadi dkk, 2011).

Karet siklo dapat dibuat dari proses siklisasi karet alam padat, larutan karet
alam ataupun lateks alam. Karet siklo dari proses siklisasi karet padat dibuat
dengan cara mencampurkan lembaran karet alam dengan katalis asam sulfat atau
asam p-toluen sulfonat secara langsung pada alat gilingan rol ganda. Teknologi ini
kurang berkembang dikarenakan menimbulkan kerusakan pada alat gilingan yang
digunakan. Tampilan produk karet siklo dari siklisasi lateks karet alam tersebut
bermacam-macam tergantung derajat siklisasinya, seperti : bahan menyerupai
karet (rubbery), bahan menyerupai karet yang keras (hard rubbery), dan bahan
menyerupai serbuk (powdery).
2.2.3 Deproteinasi Karet
Kandungan protein dalam lateks karet alam terdapat pada permukaan
partikel karet, yang berinteraksi secara kimia dan fisis. Protein lateks terdiri dari
asam amino dan menunjukkan karakteristik asam basa. Asam amino memiliki
gugus α-karboksil asam dan gugus αamino basa dengan rantai samping netral.
Kandungan protein-protein spesifik di dalam karet, khususnya yang terdapat di
dalam partikel lutoid (bottom fraction) lateks. Protein utama yang terdapat pada
partikel lateks dan mempengaruhi kuantitas lateks yang dihasilkan oleh suatu
pohon karet adalah hevein. Protein hevein memiliki aktivitas antifungal secara in
vitro, dan dapat menjaga stabilitas koloidal lateks (Sakdapipanich dkk, 2005).
13

2.3 Jenis Degradasi Polimer


Pada degradasi polimer terjadi perpendekan rantai polimer melalui
pemutusan ikatan antar monomer. Degradasi polimer dapat disebabkan oleh panas
(termal degradasi), cahaya (fotodegradasi), radiasi pengion (degradasi radio), aksi
mekanis, atau oleh jamur, bacteria, ragi, alga, dan enzimnya (biodegradasi). Ada
banyak mode degradasi polimer yang berbeda, namun metode-metode tersebut
sangat mirip karena semuanya melibatkan bahan kimia reaksi yang menghasilkan
pemutusan ikatan.
2.3.1 Degradasi Termal
Degradasi termal melibatkan penggunaan suhu tinggi, penambahan proses
kimiawi dan mekanis dalam menurunkan berat molekul natural rubber, termasuk
proses mastikasi pada suhu 60-80℃ dengan menggunakan logam berat seperti
kobalt linoleat atau naftenat. Cara lain yang digunakan adalah dengan mastikasi
pada suhu 110-140 ℃ selama beberapa jam atau mastikasi pada suhu 250- 300 ℃
dengan menggunakan peptizer seperti merkaptobenzatiazola (MBT) (Ibrahim dkk,
2016).
2.3.2 Degradasi Kimia
Metode degradasi kimia pertama kali dikembangkan oleh para ilmuwan
Perancis pada tahun 1974 yang melibatkan proses redoks dengan adanya zat
pereduksi seperti p-metil amino benzena sulfinat, fenilhidrazin, natrium klorit,
natrium nitrit dan natrium hiperklorit. Zat pengoksidasi yang digunakan adalah
hidrogen peroksida dan turunannya. Di antara reagen yang telah digunakan adalah
logam nitrit, natrium klorit, fenilhidrazin-besi klorida, fenilhidrazin-O 2, kalium
persulfat-propanal, hidrogen peroksida dan ammonium persulfat-propanal
(Ibrahim dkk, 2016).
Pendekatan yang banyak digunakan adalah degradasi melalui reaksi
epoksidasi unit isoprena dari rantai polimer karet. Epoksidasi biasanya dilakukan
dengan menggunakan hidrogen peroksida dengan adanya asam format, dengan pH
media harus dikontrol (Fainleib dkk, 2013).

2.3.3 Degradasi Radiasi Ultrasonik


14

Magalhaes dan Feitosa (1999), mengamati pengurangan massa molar karet


alam (hevea brasiliensis) yang menggunakan larutan karet alam dalam toluena
dengan radiasi ultrasonik. Dalam karya ini diselidiki pengaruh suhu (kisaran 15-
55 °C) dan waktu iradiasi (kisaran 30-600 menit) pada proses iradiasi, dan produk
dihitung oleh GPC. Mengevaluasi kinetika degradasi dimana puncak massa molar
berkurang dengan cepat selama tahap awal degradasi dan setelah itu, penurunan
berlangsung lambat hingga ke nilai yang telah dibatasi. Ketergantungan degradasi
dengan suhu terlihat jelas. Tingkat degradasi lebih rendah pada sonikasi pada 55
ºC daripada pada 15 ºC dan efek ini lebih jelas didefinisikan untuk periode iradiasi
yang lebih lama. Setelah 120 menit sonikasi, diamati perbedaan 1,4 × 10 5 g/mol
antara massa molar karet alam yang dipancarkan pada 55 ºC hingga 15 ºC. Dalam
karya ini, bahan diperoleh dengan massa molar sekitar 104 g/mol dan juga diamati
molekul sekitar 103 g/mol, diidentifikasi melalui puncak yang ada dalam kurva
distribusi massa molar, khususnya, untuk sistem pada 15 ºC (Fainleib dkk, 2013).
2.3.4 Biodegradasi
Terdapat dua kelompok mikroorganisme yang berbeda dapat dibedakan
menurut cara penguraiannya. Kelompok pertama yaitu bakteri dari genus
Gordonia yang menunjukkan aktivitas degradasi karet yang baik dalam kultur
terendam, tetapi tidak tumbuh dan tidak membentuk lapisan bening pada lapisan
permukaan agar lateks yang mengandung karet sebagai satu-satunya sumber
karbon. Kelompok kedua yatu bakteri dari genus Streptomycetes yang
menunjukkan pertumbuhan yang lebih lemah dalam kultur terendam tetapi bisa
tumbuh dan membentuk lapisan yang jelas pada permukaan agar lateks NR
membentuk lembar transparan (Fainleib dkk, 2013).
Dari beberapa mikroorganisme yang diisolasi dan diuji, Actinomycetes
menunjukkan kemampuan untuk menurunkan NR dan bisa digunakan sebagai
sumber karbon. Baik jenis Nocardia dan jenis Xanthomonas menyebabkan
akumulasi oligomer dengan massa molar sekitar 100 g/mol. Dalam ulasannya
Rose dan Steinbüchel mengumpulkan informasi tentang massa molar produk yang
diperoleh melalui biodegradasi NR oleh bakteri yang berbeda. Jumlah unit
isoprena dalam oligomer yang diproduksi bervariasi dari 2 hingga 190, dan massa.

2.4 Fotodegradasi Polimer


15

Polimer merupakan suatu bahan yang umum digunakan sebagai bahan


baku yang terbuat dari molekul-molekul kecil yang disebut monomer. Polimer
bisa berasal dari alam seperti lignin pohon ranting. Polimer lain disebut sintetis,
karena mereka dibuat oleh manusia dari pasangan yang terjadi secara alamireal.
Contoh seperti poliester dan polistirena. Polimer berguna karena kekuatan dan
daya tahannya dalam banyak hal aplikasi (Yousif dan Haddad, 2013).
Salah satu kelemahan menggunakan polimer adalah kualitas polimer
tersebut berkurang saat digunakan dalam kondisi suhu tinggi atau digunakan di
ruangan terbuka. Saat polimer digunakan dalam ruangan terbuka akan
mempercepat terjadinya pelapukan (Yousif dan Haddad, 2013). Istilah degradasi
makromolekul berarti semua proses yang menyebabkan penurunan sifat polimer.
Hal ini pada akhirnya mungkin melibatkan proses fisik, seperti rekristalisasi
polimer, atau denaturasi protein struktur. Proses kimiawi terkait dengan degradasi
dapat menyebabkan penurunan massa molar rata-rata karena pemotongan ikatan
rantai makromolekul atau peningkatan massa molar karena ikatan silang rendering
polimer tidak larut. Istilah penuaan polimer biasanya dikaitkan dengan perubahan
jangka panjang sifat polimer yang lapuk.

Degradasi polimer yang diinduksi cahaya atau fotodegradation termasuk


perubahan fisik dan kimia yang ditimbulkan dengan radiasi polimer dengan sinar
ultraviolet atau cahaya tampak. Agar efektif, cahaya harus diserap oleh substrat
(sistem polimer). Jadi, keberadaan gugus kromoforik dalam makromolekul adalah
pra- syarat untuk memulai reaksi fotokimia. Keton, kuinin, dan peroksida adalah
pemicu untuk degradasi reaksi yang berbeda atau modifikasi kimiawi terjadi
dalam senyawa organik. Mereka menyerap cahaya hingga sekitar 380 nm, yang
menyebabkannya eksitasi atau pembelahan radikal (Yousif dan Haddad, 2013).
Fotodegradasi adalah suatu degradasi molekul yang disebabkan oleh
penyerapan foton, diantaranya sinar matahari, radiasi, cahaya tampak, ataupun
sinar ultraviolet. Fotodegradasi merupakan pemotongan rantai molekul yang
disebabkan oleh radikal bebas (Yousif dan Haddad, 2013). Metode
fotokimia/fotodegradasi biasanya melibatkan sumber cahaya ultraviolet (UV)
sinar matahari atau bahkan cahaya tampak di reaksikan dengan reagen seperti
nitrobenzena, benzofenon, TiO2/K2S2O8, hidrogen peroksida dan bahan aktif
16

lainnya sebagai fotosensitizer (Ibrahim dkk, 2016). Bahan fotosensitizer menyerap


cahaya pada panjang gelombang tertentu, yang kemudian hancur menjadi radikal
bebas. Radikal bebas ini dimanfaatkan untuk memutus rantai NR dan radikal kiri
sebagai gugus fungsi pada rantai NR (Nor dan Ebdon, 1998). Sakdapipanich dkk,
(2005) dan Ravindran dkk, (1988) menggunaan hidrogen peroksida sebagai
reagen degradasi fotokimia NR di bawah sinar UV, mereka mengklaim bahwa
LNR telah berhasil diproduksi dan memiliki berat molekul yang lebih sedikit dari
10.000 g/mol. Namun, ada reaksi samping terdeteksi karena adanya oksigen dari
udara.
Metode yang dikembangkan oleh Ravindran dkk, (1988) kemudian telah
diperbaiki dengan penambahan katalis seperti TiO2, CoCl2, FeSO4 dan FeCl2.
Dalam reaksi degradasi ini, TiO2 digunakan untuk menghasilkan OH radikal di
permukaannya, yang kemudian digunakan untuk memutus rantai NR di ikatan C-
C. Reaksi yang dilakukan di lingkungan nitrogen dan udara menunjukkan bahwa
degradasi lebih efisien di lingkungan udara. Ini karena efek reaksi samping
oksigen tunggal dengan ikatan rangkap NR yang mempercepat pemutusan rantai
dan menghasilkan hidroperoksida (-O-O-H) (Tangpakdee dkk, 2001).
Menurut Gunanti (2004), pemutusan rantai molekul karet terjadi karena
adanya radikal OH hasil penguraian hidrogen peroksida (H2O2). Radikal OH yang
terbentuk bersifat sangat reaktif dan dapat bereaksi secara tidak terkontrol dengan
molekul polimer karet alam (poliisoprena). Radikal OH yang terbentuk menarik
salah satu atom H+ yang terdapat pada polimer karet terutama menyerang ikatan
karbon rangkap dan gugus karbon ekor sehingga dihasilkan radikal bebas yang
aktif. Radikal bebas pada molekul isoprena tersebut mudah bereaksi dan berikatan
dengan oksigen yang ada dalam lateks dan membentuk molekul yang tidak stabil
hingga mengalami reaksi autooksidasi sampai terjadi pemutusan ikatan. Pada
akhir reaksi pemutusan, terbentuk gugus karbonil. Gugus karbon aktif yang
dihasilkan langsung bereaksi dengan gugus aktif dari reduktor yang dihasilkan
gugus karbonil yang tidak bermuatan. Gugus karbon yang dihasilkan memiliki
gugus ujung berupa keton dan aldehid.
17

Gambar 2.3 Mekanisme Proses Degradasi Rantai Karet Alam dengan Hidrogen
Peroksida (Ibrahim dkk, 2016)
Menurut Fitch dalam Kiatkamjornwong, dkk. (2000), pembentukan radikal
bebas dari senyawa NaNO2 dapat dijelaskan berdasarkan persamaan reaksi
berikut.
NaNO2 + H2O → HNO2 + NaOH...........................................................(2.1)
2HNO2 → H2N2O4........................................................................(2.2)
H2N2O4→ N2O3 + H2O.........................................................................(2.3)
N2O3 → NO2* + NO* (Radikal)..............................................(2.4)

Gambar 2.4 Mekanisme Pemutus Molekul Karet oleh NaNO2 (Cifriadi, 2008)

2.5 Liquid Natural Rubber (LNR)


Liquid Natural Rubber dikenal sebagai karet alam cair yang dihasilkan
dari modifikasi NR yang merupakan turunan lain yang penting dari karet alam
18

yang dapat dengan mudah dihasilkan melalui degradasi oksidatif dengan proses
yang berbeda (Brosse dkk, 2000).
Karet alam cair (liquid natural rubber) merupakan depolimerisasi secara
kimia dengan reaksi redoks dapat menghasilkan karet dengan bobot molekul
rendah. Semakin rendah bobot molekul yang dihasilkan akan menyebabkan karet
menjadi semakin rendah viskositasnya. Karet dengan rantai molekul pendek atau
viskositas rendah relatif lebih mudah terpenetrasi ke dalam pori-pori permukaan,
sehingga daya rekatnya relatif lebih kuat dan dapat digunakan untuk membuat
produk, seperti lem, cat, pernis, dan tinta cetak. Selain itu karena bentuknya cair
maka karet cair dapat digunakan untuk membuat produk yang bentuknya rumit
(Elly, 2006).
Karet alam cair didefinisikan sebagai karet alam yang pada suhu kurang
dari 100°C dapat dituang atau dipompakan tanpa bantuan medium lain.
Bentuknya yang cair menyebabkan karet ini sesuai untuk pembuatan barang jadi
karet yang berbentuk rumit. Karet alam cair ada dua jenis, yaitu karet alam cair
dengan berat molekul tinggi dan karet alam cair dengan berat molekul rendah.
Pemotongan rantai molekul karet alam dengan depolimerisasi akan menghasilkan
karet alam cair (Elly, 2006).
Karet alam cair pertama kali diperkenalkan oleh Stevens dan Heaton pada
tahun 1933 yang dibuat dengan menambahkan minyak dengan proporsi mineral
yang tinggi ke karet, sehingga pembuatannya dapat dilakukan pada temperatur
kamar. LNR yang dibuat dengan metode degradasi pertama kali diperkenalkan
pada tahun 1944 oleh Hardman dkk. Pada tahun 1935, LNR yang disebut
Rubbone diproduksi melalui proses mekanis dalam sebuah mixer dengan adanya
plasticizer pada suhu 120-140ºC. Bahan ini telah digunakan untuk membuat rol
printer, komponen mesin tekstil dan komponen-komponen prototipe yang
digunakan pada bidang engineer (Ibrahim dkk, 2016).
Saat ini, LNR dapat diproduksi dengan metode degradasi NR secara
mekanis, kimia, dan termal baik dalam kondisi kering, larutan atau lateks. Pada
dasarnya, proses degradasi melibatkan pemecahan rantai oksidatif baik pada
ikatan C = C atau C – C dari tulang punggung poliisoprena. Metode degradasi
konvensional seperti mekanis dan termal biasanya menghasilkan produk samping
19

berupa gugus rantai yang menentu tergantung senyawa yang digunakan untuk
mendegradasinya, sehingga dapat memengaruhi sifat mekanik LNR itu sendiri.
LNR jauh lebih mudah larut dalam pelarut dibandingkan dengan larutan NR itu
sendiri (Okieimen dan Akinlabi, 2002).
Karet alam cair (LNR) dapat dibuat dengan berbagai cara, misalnya
melalui degradasi NR baik dalam lateks atau larutan. Efisiensi reaksi degradasi
bergantung pada berbagai faktor seperti metode reaksi, kondisi reaksi, jenis NR,
reagen yang digunakan, aditif. Faktor-faktor tersebut tidak hanya mempengaruhi
berat molekul LNR yang diperoleh, tetapi juga mempengaruhi jenis gugus fungsi
yang terbentuk pada rantai LNR. Kemampuan memperoleh berbagai macam karet
dengan distribusi berat molekul yang sempit menawarkan banyak aplikasi,
sementara gugus fungsi reaktif dapat dimanfaatkan untuk reaksi lebih lanjut
(Ibrahim dkk, 2015).
Menurut (Nor dan Ebdon, 1998) dalam studinya menyebutkan bahwa hasil
degradasi LNR dan NR diklasifikasi dalam 3 tingkatan, yaitu:
1. Tingkatan pertama yaitu LNR yang berasal dari NR dengan berat molekul
yang rendah dan tidak memiliki gugus senyawa reaktif,
2. Tingkatan kedua yaitu LNR yang memiliki gugus senyawa reaktif dan
memiliki sifat fisik yang lebih baik,
3. Tingkatan ketiga yaitu LNR yang memiliki berat molekul lebih rendah,
memiliki gugus senyawa reaktif dan memiliki sifat fisik yang lebih baik.
LNR tingkatan ketiga telah membawa NR ke pengembangan baru ketika
penggunaan LNR tidak hanya untuk menyederhanakan proses pencampuran,
tetapi telah digunakan sebagai penyesuai dalam proses pencampuran (Nor dan
Ebdon, 1998).

2.5.1 Aplikasi LNR


Seperti yang disebutkan sebelumnya, LNR tidak hanya mengubah NR
menjadi bahan yang lebih bermanfaat, tetapi juga bisa bermanfaat sebagai
plastisizer / alat bantu pemrosesan zat aditif dan prekursor untuk sintesis bahan
lanjutan. Sebagai contoh, LNR digunakan untuk meningkatkan homogenitas dan
campuran kompatibilitas. Dalam NR / Linear Low Density Polyethylene
(LLDPE), LNR telah meningkatkan interaksi antara fase polimer melalui
20

pemutusan atau pengikatan rantai LNR menjadi bagian amorf dari LLDPE untuk
membentuk struktur pola sarang lebah (Dahlan dkk, 2000).
Telah terbukti untuk aplikasi komposit, LNR dapat berfungsi sebagai
agen pengerasan yang baik dalam meningkatkan daya impak dan meningkatkan
keelastisitas poliester, resin epoksi, bitumen dan nilon-6. Studi-studi ini
menunjukkan bahwa LNR memiliki potensi untuk menggantikan karet cair
sintetis sebagai zat yang memodifikasi suatu bahan atau senyawa, serta mampu
meningkatkan sifat mekanik campuran tersebut. Dalam kasus lain, LNR dan ENR
juga telah digunakan sebagai bahan pendukung polimer untuk melepaskan partikel
senyawa secara perlahan. Polimer ini nantinya akan digunakan sebagai pengikat
asam bebas naphthylacetic (Baharulrazi dkk, 2015).
LNR dengan gugus fungsi dapat digunakan untuk mensintesis bahan
baru dan menggabungkannya dengan molekul lain. Dengan adanya rantai akhir
reaktif, sehingga dapat digunakan untuk menggantikan produk petrokimia dan
bisa menjadi LNR telechelic. Hydroxyl Telechelic Natural Rubber (HTNR)
menunjukkan potensi tertinggi untuk digunakan sebagai prekursor. HTNR
direaksikan dengan diisosianat untuk membuat poliuretan berbasis NR yang
digunakan untuk menghasilkan perekat dan busa. Bahan biodegradable juga
disiapkan dengan mereaksikan HTNR dengan polycaprolactone sebagai segmen
biodegradable dalam block copolymer. Selain itu, HTNR juga digunakan untuk
menyiapkan binder untuk aplikasi outerspace (Shamsuri dkk, 2009).

2.6 Kekentalan (Viskositas)


Viskositas adalah ukuran yang menyatakan kekentalan suatu cairan atau
fluida. Kekentalan merupakan sifat cairan yang berhubungan erat dengan
hambatan untuk mengalir. Viskositas menentukan kecepatan mengalirnya suatu
cairan. Suatu jenis larutan yang mudah mengalir dapat dikatakan memiliki
viskositas yang rendah, dan sebaliknya larutan yang sulit mengalir dikatakan
memiliki viskositas yang tinggi. Kekentalan yang dimilki setiap zat berbeda-beda,
hal ini bergantung pada konsentrasi dari zat terlarut dalam cair atau fluida tersebut
(Atkins, 1996).
Viskositas terdapat pada zat cair maupun gas, dan pada intinya merupakan
gaya gesekan antara lapisan-lapisan yang bersisian pada fluida saat lapisan-lapisan
21

tersebut bergerak satu melewati yang lainnya. Pada zat cair, viskositas terutama
disebabkan oleh gaya kohesi antara molekul. Pada gas, viskositas muncul dari
tumbukan antar molekul. Fluida yang berbeda memiliki besar viskositas yang
berbeda, dan zat cair pada umumnya jauh lebih kental dari gas (Rani, 2012).

2.6.1 Jenis-jenis Alat


Viskometer merupakan alat untuk mengukur viskositas suatu fluida. Ada
beberapa jenis alat viskometer, namun tiga diantaranya jenis viskometer yang
sering digunakan sebagai berikut:
1. Viskometer Ostwald
Viskometer Ostwald berkerja dengan konsep kecepatan alir suatu fluida
dalam suatu pipa tabung. Semakin kecil kecepatan alir larutan, maka semakin
besar nilai viskositas (Engel dan Reid, 2006). Salah satu viskometer yang berkerja
berdasarkan hukum Poiseuille adalah viskometer Ostwald. Kegunaan Viskometer
Ostwald mengukur waktu yang di butuhkan oleh sejumlah fluida tertentu untuk
mengalir melalui pipa kapiler dengan gaya yang disebabkan oleh berat larutan itu
sendiri.
2. Viskometer Cup and Bob
Viskometer Cup and Bob fluida digeser dalam ruangan antara dinding luar
dari bob dan dinding dalam dari cup dimana bob masuk persis di tengah-tengah.
Kelemahan pada viskometer ini yaitu terjadinya aliran sumbat yang disebabkan
oleh geser yang tinggi dibagian tube sehingga menyebabkan penurunan
konsentrasi. Penurunan konterasi berakibat bagian tengah zat yang ditekan keluar
memadat. Aliran ini disebut aliran sumbat.
3. Viskometer Brookfield
Viskometer Brookfield ini nilai viskositasnya didapatkan dengan mengukur
gaya puntir sebuah rotor silinder (spindle) yang dicelupkan kedalam fluida.
Viskometer Brookfield memungkinkan untuk mengukur viskositas dengan
menggunakan teknik dalam viscometry. Untuk mengukur viskositas fluida dalam
Viskometer Brookfield, bahan harus diam dalam wadah sementara itu poros
bergerak sambil direndam dalam fluida (Atkins,1994).
22

Gambar 2.5 Alat Viskometer Brookfield ( Farmasi Unand, 2020)

2.7 Response Surface Methodology (RSM)


Terdapat berbagai desain eksperimen berbantuan statistika yang dapat
digunakan untuk mencari nilai optimal dari suatu respon. Antara lain Factorial
Designs, Mixture Design Techniques, Combined Designs dan juga Response
Surface Method. Adapun metode pendekatan model yang digunakan pada
penelitian ini yaitu Response Surface Methodology (RSM). RSM merupakan
teknik statistik dan matematik yang digunakan untuk pengembangan, perbaikan,
dan optimasi proses dengan cara memperkirakan hubungan antara variabel bebas
dengan respon yang diamati sehingga diperoleh informasi optimum variabel-
variabel bebas yang mempengaruhi respon. RSM mampu menganalisis
permasalahan dimana beberapa variabel independen mempengaruhi respon
dengan tujuan akhir untuk mengoptimalkan respon (Montgomery, 2013).
Gagasan utama dari metode RSM adalah mengetahui pengaruh variabel
bebas terhadap respon, mendapatkan model hubungan antara variabel bebas dan
respon serta mendapatkan kondisi proses yang menghasilkan respon terbaik.
Alasan pemilihan metode ini adalah dimungkinkannya pergeseran level-level
faktor menuju ke arah kondisi response optimum. Tidak hanya berhenti pada
level-level faktor yang sudah ditentukan pada saat eksperimen orde pertama, tapi
juga dapat melacak titik optimum respon di luar area level eksperimen orde I.
Sehingga, titik optimal yang didapatkan bukan “local optimum” namun dapat
mencapai atau paling tidak mendekati posisi “global optimum” dari variabel
respon.
23

Menurut Montgomery (2013), langkah pertama dari metode permukaan


respon adalah menemukan hubungan antara respon Y dengan variabel independen
x 1 melalui persamaan polinomial orde satu (model orde pertama). Dinotasikan
variabel-variabel independen x 1 , x 2 , … , x k . Variabel-variabel tersebut diasumsikan
terkontrol dan mempengaruhi variabel respon Y . Jika respon dimodelkan secara
baik dengan fungsi linear dari variabel-variabel independen X 1 , maka pendekatan
fungsi dari model orde satu adalah seperti pada fungsi berikut:
y=β 0 + β 1 x 1 + β 2 x 2 +…+ β k x k + ε .......................................................(2.1)
Rancangan eksperimen orde pertama yang sesuai untuk tahap penyaring
faktor adalah rancangan faktorial 2k (Two Level Factorial Design). Jika terdapat
kelengkungan pada eksperimen orde pertama maka selanjutnya dilakukan model
orde kedua. Model orde kedua diisyaratkan untuk pendekatan optimasi respon
karena adanya lengkungan (curvature) pada permukaannya. Analisis respon
permukaan orde kedua sering disebut model kuadratik. Model orde kedua
dinyatakan seperti pada persamaan 2.2. Persamaan y yang diperoleh merupakan
persamaan Model Empiris, yaitu persamaan yang berasal dari data yang
menyatakan hubungan antara respon dan faktor penelitian.
k k
y=β 0 + ∑ β i xi + ∑ β ii x 2i +…+ ∑ ∑ βij x i x j +ε .............................(2.2)
i=1 i=1 i<j

Keterangan :
Y = Respon pengamatan
βo = Intersep
βi = Koefisien linear
β ii = Koefisien kuadratik
β ij = Koefisien interaksi perlakuan
Xi = Kode perlakuan untuk faktor ke-i
Xj = Kode perlakuan untuk faktor ke-j
K = Jumlah faktor yang dicobakan
Secara sederhana persamaan RSM adalah regresi multivariabel dari
sekumpulan data yang akan diobservasi, prosesnya mudah diterapkan jika
sekumpulan data yang dibutuhkan telah tersedia. Maka, untuk mengaplikasikan
RSM dibutuhkan rancangan percobaan yang tepat. Rancangan percobaan
24

menjelaskan secara sistematis sekumpulan data yang efisien dari titik sampel
eksperimental dimana respon harus dihitung atau diamati. Ada beberapa
rancangan percobaan yang dapa digunakan untuk RSM, antara lain desain Central
Composite, Box-Behnken, One factor, 3-level factor, Hybrid, Pentagonal,
Hexagonal, D-optimal, Distance-based, Historical Data, dan User Defined
Design. Adapun rancangan percobaan RSM yang digunakan pada penelitian ini
yaitu Central Composite Design (CCD).
Menurut Montgomery (2013), rancangan CCD adalah rancangan faktorial
2k atau faktorial sebagian (fractional factorial), yang diperluas melalui
penambahan titik-titik pengamatan pada pusat agar memungkinkan pendugaan
koefisien parameter permukaan orde kedua (kuadratik). CCD terdiri dari
rancangan faktorial tingkat dua level tertinggi dan terendah, dengan beberapa titik
(starting point dan center point) untuk mengetahui efek interaksi antar faktor yang
dicoba. Pada CCD nilai aktual dari variabel proses (ξi) dinyatakan dalam coded
variables (Xi) untuk memudahkan perhitungan dalam pengolahan data. Central
Composite Design (CCD) terdiri dari factorial design, star point dan central
point. Factorial design (nf) didapat dengan persamaan 2k faktorial, k merupakan
jumlah variabel berubah. Star point (α) merupakan suatu batasan level untuk
setiap variabel. Batasan level untuk setiap variabel didapat dengan persamaan α =
(nf)1/4, sehingga didapat nilai α = 1,41421. Sedangkan central point (nc)
merupakan pengulangan pada titik tengah untuk memperkirakan pusat
kelengkungan data hasil percobaan (Montgomery, 2013). Variabel proses
dikodekan dengan (-1, 0, 1), sehingga hubungan variabel proses dan coded
variables dapat dinyatakan dalam persamaan 2.3. masing-masing ξi menyatakan
nilai sesungguhnya dari variabel independen.
ξ i - ξ mid
     / 2  .............................................................................(2.3)

Xi =  high low

Keterangan:
Xi = coded variable
ξi = natural variable
Coded variables sangat efektif untuk menentukan ukuran relatif dari efek
faktor. Pengkodean dilakukan untuk mempresentasikan rendah dan tingginya
25

tingkatan faktor. Pengkodean untuk level rendah dan tinggi dari faktor-faktor ini
sering disebut effect coding. Effect coding menggunakan kode 1, 0 dan -1 untuk
menyampaikan level dari faktor. Dengan pengkodean, konstanta (intersep) akan
sama atau setara dengan mean rata-rata gabungan dari semua hasil pengamatan.
Estimasi koefisien regresi pada coded variables yang dihasilkan akan berbeda dari
analisis unit engineering (natural variables) karena desain di unit engineering
tidak orthogonal (Montgomery, 2013). Dengan menggunakan coded variables
dapat dilihat bahwa ragam dari variabel respon sama untuk semua titik karena
titik-titik tersebut memiliki jarak yang sama dari pusat rancangan (centre runs).
Pada penelitian ini menggunakan 2 variabel. Skema dari CCD untuk 2
variabel dan gambaran coded variables pada geometrik CCD ditunjukkan pada
Gambar 2.6

-1 0 1

-1

Gambar 2.6 Skema CCD untuk 2 Variabel (Montgomery, 2013)

Titik hitam pada sisi segi empat dalam gambar adalah factorial point yang
merepresentasikan jumlah kombinasi percobaan dari (2) dua variabel didapat dari
2k. Star point digambarkan sebagai titik batasan paling luar dari variabel dengan
jarak (α) ke titik tengah. Central point (titik tengah) yang terletak ditengah
Gambar 2.6 sekurang-kurangnya berjumlah 1 (satu) digunakan untuk
memperkirakan pusat kelengkungan dan error ketika eksperimen. Maka jumlah
tempuhan penelitian ini sebanyak 13 kali (4 factorial point, 4 star point, 5 center
point), dengan 1 tingkat replikasi (Montgomery, 2013).
26
BAB III
METODOLOGI PENELITIAN

3.1 Bahan dan Alat yang Digunakan


3.1.1 Bahan yang digunakan
Bahan baku yang digunakan dalam penelitian ini adalah lateks karet alam
mentah hasil kebun karet Desa Merangin, Kecamatan Bangkinang Barat
Kabupaten Kampar, dengan ditambahkan larutan ammonia 7% v/v sebanyak 60
ml untuk tiap liter lateks karet alam, Natrium Nitrit padat (Merck, Jerman),
Hidrogen Peroksida (50%) (Bratacho Chemical, Indonesia), Titanium dioksida
(Lomon, China) kualitas teknis , SLS (Merck, Jerman), dan akuades.
3.1.2 Alat yang digunakan
Alat yang digunakan untuk penelitian ini yaitu, neraca analitik, Tabung
Reaksi (5ml), gelas ukur (100 ml), gelas kimia (100 ml), reaktor (2000 ml), Pipet
tetes, satu set chumber fotokatalitik diantaranya lampu Philips UV-C 30 watt
136nm, erlenmeyer, botol sampel.
Berikut rangkaian alat proses fotodegradasi karet alam :

Gambar 3.1 Rangkaian Alat Fotokatalitik Chamber

27
28

3.2 Variabel Penelitian


3.2.1 Variabel Tetap
Variabel yang dijaga tetap pada penelitian ini, yaitu:
1. Temperatur campuran dengan natrium nitrit dan hidrogen peroksida
dijaga pada temperatur 70 ºC.
2. Kadar hidrogen peroksida 6 phr serta volume lateks karet alam dijaga tetap
350 ml.
3. Variasi waktu reaksi 8 jam.
4. Kadar karet kering pada lateks dijaga tetap sebesar 30,3%. Kadar SLS 0,7
gram.
3.2.2 Variabel Berubah
Variabel yang divariasikan pada penelitian ini yaitu berdasarkan data dari
Tabel 3.1
Tabel 3.1 Tempuhan Rancangan Percobaan
Natural Run
Variabe
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
l
NaNO2
8 8 8 2,34 8 8 13,6 4 4 8 12 8 12
(Phr)
TiO2
(Phr) 3 3 5,82 3 3 0,17 3 1 5 3 5 3 1

3.3 Prosedur Penelitian


Adapun prosedur penelitian yang akan dilaksanakan, terdiri dari 2 tahap,
yaitu: preparasi lateks karet alam dan proses depolimerasi lateks karet alam.
Sebagaimana dapat dilihat pada Gambar 3.2.
29

Mulai

Persiapan Alat dan Bahan

Preparasi Lateks

Degradasi Karet
H2O2 : 10ml Alam (NR) TiO2 : tabel 3.1
NaNO2 tabel 3.1 Waktu Reaksi : 8 SLS 0,6 gr
Jam
Sinar UV : 365 nm,
30 watt

LNR

Analisis GPC

Selesai

Gambar 3.2 Diagram Alir Prosedur Penelitian

3.3.1 Preparasi Lateks


Lateks karet alam mentah hasil kebun karet Desa Merangin, Kecamatan
Bangkinang Barat Kabupaten Kampar, yang sudah ditambahkan larutan amonia
7% v/v sebanyak 60 ml untuk tiap liter lateks karet alam. lateks karet alam yang
telah dicampur dengan amonia 7% v/v (larutan antikoagulan). Kadar Karet Kering
(KKK) dihitung dengan cara yaitu, karet alam diambil sebanyak 50 ml dengan
berat (46,435) gram, kemudian digumpalkan dengan menggunakan asam formiat
30

2% dengan cara memasukkan amonia NR Lateks kedalam reaktor batch dan di


aduk menggunakan magnetik stirrer. Setelah terbentuk gumpalan, larutan
dipisahkan kemudian gumpalan karet yang tersaring dioven untuk mengurangi
kadar airnya. Setelah dikeringkan, dilakukan uji kadar karet kering.
3.3.2 Degradasi Lateks Karet Alam
Tahap selanjutnya yaitu proses degradasi lateks menjadi LNR. Lateks hasil
pengenceran disiapkan sebanyak 350 ml atau 346,5 gram dan dimasukkan ke
dalam reaktor 1000 ml. Sampel campuran dipanaskan dengan water bath hingga
temperaturnya mencapai 70ºC dan diaduk menggunakan mechanik stirrer dengan
kecepatan 250 rpm. Kemudian ditambahkan sodium nitrit (NaNO2) sesuai dengan
tabel 3.1 (Mr = 68,99 g/mol), 6 phr hidrogen peroksida H 2O2 (Mr = 34,01 g/mol)
dan TiO2 (dengan variasi yang mengacu ke tabel 3.1) kemudian ditambahkan ke
dalam larutan lateks karet. Kemudian, lampu UV 30 watt (365nm) dinyalakan dan
diaduk dengan mechanic stirrer selama 8 jam. Lalu produk yang diperoleh
didinginkan dan dimasukkan ke dalam kotak sampel.

3.4 Metode Analisis Pengukuran Berat Molekul


Berat molekul LNR dan lateks alam dapat diukur dengan menggunakan
alat Gel Permeation Chromatography (GPC) dengan pelarut tetrahydrofuran.
Berat molekul akan diukur dan disajikan dalam bentuk kurva standar berat
molekul (Ibrahim dkk, 2016). Cara kerja instrumen GPC yaitu sampel polimer
terlebih dahulu dilarutkan dalam pelarut. Molekul polimer yang dilarutkan
tersebut yang bentuknya seperti gulungan benang kemudian dimasukkan ke dalam
kolom GPC. Molekul polimer terlarut bergerak melewati manik-manik saat fase
gerak membawa mereka ke bawah kolom. Ketika komponen keluar dari kolom
komponen tersebut akan dideteksi dalam pori-pori tersebut dan hasilnya
ditampilkan dalam grafik atau kromatogram.
Kemudian, pengukuran berat molekul dilanjutkan menggunakan alat uji
viskositas yaitu viskometer brookfield, cara menggunakan viskometer brookfield
Terlebih dahulu isikan bahan yang akan ditentukan viskositas dalam beaker glass
sampai hampir penuh. Pilih nomor spindel yang sesuai kemudian diturunkan
hingga spindel tercelup kedalam bahan sampai tanda batas. Lalu dipilih metode
manual untuk pengukuran dengan RPM yang diatur sebesar 60 RPM untuk
31

menghasilkan %Cp (sentipoise), dicatat skala yang terbaca. Diamati skala yang
tertera setelah 3 kali putaran. Kemudian ditabelkan data yang diperoleh. Setelah
memperoleh data hasil %Cp, maka dilakukan kalibrasi antara berat molekul GPC
dengan viskositas zat yang diperoleh (Prufung, 2007)
3.5 Analisis Model Response Surface Methodology (RSM)
Berikut langkah-langkah dalam analisis model menggunakan aplikasi design
expert; Terlebih dahulu jalankan program dengan mengkilik New Design pada
aplikasi design expert, kemudian diklik nama atau unit yang ingin dimasukkan
sebagai model kemudian dinamai respon ang igin diuji, pada peneitian ini respon
yang ingin diuji adalah berat molekul. Setelah model dipilih kemudian klik
analisis varian (ANOVA) digunakan untuk menguji model secara keseluruhan.
Uji statistik lainnya dihitung jika dapat diterapkan bersama dengan statistik
deskriptif untuk membantu memverifikasi model yang benar telah dipilih.
3.6 Lokasi Penelitian
Penelitian ini akan dilaksanakan di Laboratorium Teknologi Bahan Alam
dan Mineral Jurusan Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Riau, Jalan Bina
Widya Km.12,5 Panam, Pekanbaru.
BAB IV
HASIL DAN PEMBAHASAN

4.1 Fotodegradasi Lateks Karet Alam


Fotegradasi karet alam dilakukan untuk memperoleh lateks karet alam
dengan bobot molekul yang lebih rendah dengan menggunakan bantuan cahaya
seperti sinar UV, cahaya matahari, dan inframerah. Degradasi karet alam adalah
suatu teknik atau proses untuk merekayasa struktur polimer melalui pemutusan
ikatan dalam tulang punggung polimer sehingga menyebabkan turunnya berat
molekul atau pemendekan panjang rantai polimer (Surdia, 2000). Menurut
Penelitian yang dilakukan oleh Cifriadi (2008), bahan pendegradasi NaNO 2 lebih
efektif dapat memutuskan rantai molekul karet alam menjadi rantai molekul yang
lebih pendek dibandingkan H2O2. Dalam penelitian ini diamati pengaruh bahan
pendegradasi NaNO2 dan katalis TiO2 terhadap pemutusan rantai mlekul karet
alam menggunakan sinar UV. Bahan pendegradasi yang digunakan yaitu H2O2
dengan kadar 6 phr, NaNO2 menggunakan variasi 2,34; 4; 8; 12; 13,6 phr dan
kadar katalis TiO2 dengan variasi 0,171; 1; 3; 5 phr.
Liquid Natural Rubber (LNR) yang diperoleh dari hasil proses degradasi
selanjutnya dianalisis dengan Gel Permeation Chromatography (GPC) untuk
mendapatkan informasi terkait distribusi berat molekul rata-rata (Mn) polimer
atau dalam hal ini adalah produk LNR yang diperoleh. Pengujian ini termasuk hal
yang sangat penting untuk bisa mengetahui keberhasilan proses degradasi lateks
karet alam dalam memproduksi LNR. Data yang diperoleh dari hasil analisis GPC
adalah berat molekul produk LNR.
Berat molekul rata-rata (Mn) yang diketahui akan memberikan informasi
terkait pengaruh bahan pendegrasi yang digunakan untuk menghasilkan berat
molekul rata-rata terbaik. Adapun hasil yang diperoleh dari pembacaan analisis
GPC terhadap produk LNR yang dihasilkan pada penelitian ini dapat dilihat pada
Tabel 4.1

32
33

Tabel 4.1 Berat Molekul Rata-Rata Fotodegradasi Karet Alam


Run NaNO2 (Phr) TiO2 (Phr) Berat Molekul Rata-Rata(g/mol)
1 4 5 2861
2 8 3 2915
3 8 3 2960
4 8 3 2968
5 8 3 2970
6 8 3 2975
7 12 1 4750
8 8 5 4817
9 8 0,171 4950
10 12 5 6066
11 4 1 6700
12 2,34 3 8100
13 13,6 3 9850

Pada Tabel 4.1 ditampilkan hasil dari pembacaan analisis GPC terhadap
produk LNR yang didapatkan. Hasil data yang diperoleh berupa berat molekul
rata-rata (Mn) LNR dengan variasi kadar bahan pendegradasi NaNO 2 Dan Katalis
TiO2 sesuai dengan Tabel 3.1. Pada penggunaan kadar NaNO2 sebesar 4 Phr dan
katalis TiO2 5 Phr, diperoleh penurunan berat molekul rata-rata Mn dari bahan
baku lateks karet alam tanpa perlakuan proses degradasi sebesar 1.384.638 g/mol
menjadi 2.861 g/mol. Pada penggunaan kadar NaNO2 8 Phr dan katalis TiO2 3
Phr, hasil berat molekul rata-rata naik dari penggunaan kadar NaNO 2 sebelumnya,
yaitu berat molekul rata-rata Mn berkisar diantara 2.915-2.975 g/mol dan berat
molekul rata-rata Mn semakin naik sesuai data dari Tabel 4.1.
Penggunaan bahan pendegradasi H2O2 dan NaNO2 dalam proses
fotodegradasi menjadikan kedua bahan tersebut sebagai inisiator sumber radikal
bebas yang meyebabkan radikal bebas tersebut akan memutuskan rantai molekul
karet (Cifriadi, 2008). Yousif dan Haddat (2013) mengatakan bahwa sinar UV
dapat mendegradasi karet sehingga putusnya rantai molekul karet, namun
degradasi dari sinar UV dapat menyebabkan kerusakan pada warna struktur dan
mudahnya pelapukan pada bahan, namun dengan ditambahnya bahan
fotonitizer/bahan pendegradasi karet alam dapat direaksikan dan dapat menambah
dan mempertahankan kualitas dari karet yang dihasilkan (Ibrahim, dkk 2016).
Penambahan hidrogen peroksida (H2O2) akan mendegradasi rantai molekul
34

melalui pembentukan senyawa radikal bebas. Mekanisme reaksi pembentukan


radikal bebas oleh H2O2 adalah sebagai berikut.
ROOR → 2 OR.....................................................................................(4.1)
H2O2 → 2 OH* (Radikal Hidroksil)....................................................(4.2)

Gambar 4.1 Mekanisme Proses Degradasi Rantai Karet Alam dengan Hidrogen
Peroksida (Ibahim dkk, 2016)
Di bawah sinar UV terjadinya reaksi fotokatalisis pada hidrogen peroksida
untuk menghasilkan hidroksil radikal. Dengan meningkatnya penetrasi sinar UV
ke dalam larutan lateks maka radikal hidroksil juga meningkat, dimana radikal
hidroksil inilah yang memutus ikatan rangkap (Ibrahim dkk, 2016). Menurut
Oxtoby, dkk (1999) selain membentuk radikal, sebagian senyawa hidrogen
peroksida juga akan mengalami reaksi diproporsionasi, yaitu suatu jenis reaksi
reduksi oksidasi yang terjadi bila senyawa tunggal dioksidasi dan direduksi.
Senyawa ini ditambahkan pertama kali ke dalam lateks, sehingga sebagian akan
mengalami reaksi disproporsionasi membentuk air dan oksigen yang ditandai
dengan munculnya gelembung-gelembung gas pada sistem. Reaksi
disproporsionasi hidrogen peroksida adalah sebagai berikut.
2H2O2 → 2H2O + O2...............................................................................(4.3)
Senyawa yang ditambahkan ke dalam lateks selanjutnya adalah natrium
nitrit (NaNO2). Sama seperti hidrogen peroksida, senyawa ini juga mudah
35

mengalami reaksi pembentukan radikal bebas yang akan menyerang rantai


polimer karet.

Gambar 4.2 Mekanisme Proses Degradasi Rantai Karet Alam dengan


Natrium Nitrit (Ibrahim dkk, 2014)
Mekanisme reaksi pembentukan LNR ditampilkan pada Gambar 4.2 yang
menjelaskan formasi gugus OH dan gugus karbonil di dalam rantai polyisoprene
LNR. Hidrogen peroksida dan natrium nitrit bereaksi menjadi agent pengoksidasi
pada proses degradasi rantai NR. Proses yang terjadi berlangsung pada gugus
terminal reaktif, tergantung dari jenis sistem yang digunakan. Dalam Ibrahim, dkk
(2014) menyebutkan bahwa Bac dkk, (1993) melakukakan proses degradasi
epoksidasi lateks NR menggunakan natrium nitrit. Dia mengatakan bahwa
natrium nitrit menyerang cincin epoksi pada saat degradasi berlangsung dan
menghasilkan gas NO sebagai hasil samping. Sedangkan hidrogen peroksida lebih
suka mengoksidasi karbon vinylic untuk membentuk cincin epoxy dengan hasil
samping yaitu air. NO2- sebagai nucleophile akan menyerang rantai carbon yang
sudah tersubtitusi menyebabkan pemutusan rantai dan menghasilkan gas NO
sebagai hasil samping
Pada proses fotodegradasi, setelah penambahan H2O2 dengan NaNO2,
bahan yang terakhir ditambahkan adalah TiO2. Katalis TiO2 akan menurunkan
energi aktivasi yang dianggap sebagai penghalang potensial (hambatan energi)
36

dimana memisahkan energi potensial reaktan dan produk dari reaksi untuk
melangsungkan energi. Energi aktivasi adalah energi minimum yang harus ada
pada sistem kimia untuk melangsungkan reaksi. Sehingga dengan diturunkan
energi aktivasi, diharapkan dapat mempercepat reaksi untuk memutuskan rantai
molekul dari lateks karet alam selain dengan agent pemutus rantai molekul yaitu
hidrogen peroksida dan natrium nitrit.
Perolehan berat molekul terendah pada variasi kadar NaNO2 4 Phr dan
katalis TiO2 5 Phr menunjukkan bahwa katalis TiO2 berperan dalam proses
degradasi karet alam menggunakan sinar UV. Pada Ibrahim, dkk 2018
menjelaskan bahwa semakin tinggi kadar TiO2 maka akan mempercepat laju
reaksi dan berat molekul akan menurun. Begitu juga dengan NaNO 2 ketika
terdegradasi akan membentuk radikal bebas NO dan NO 2 yang berfungsi
menginisiasi proses degradasi molekul karet alam. Molekul radikal bebas ini akan
menyerang ikatan C=C atau C-C pada molekul karet alam melalui proses oksidasi
(O2) sehingga terjadinya pemutusan molekul karet alam.
Persentase yield (berat molekul rata-rata) Mn yang didapatkan dari
penelitian ini adalah 99,80%. Dari data tersebut dapat dilihat bahwa besar
kecilnya nilai Mn sangat dipengaruhi oleh kadar NaNO2 dan katalis TiO2 yang
digunakan, dimana nilai berat molekul Mn semakin menurun seiring dengan
bertambahnya kadar katalis yang digunakan.
Hasil penelitian yang didapatkan dibandingkan dengan beberapa hasil
penelitian sebelumnya. Pada tahun 2015 sebuah tim dari Malaysia yang bernama
Ibrahim, dkk (2015) melakukan penelitian tentang degradasi lateks karet alam
menjadi LNR dengan variasi katalis CoCl2 dan variasi katalis (NH4)2Fe(SO4)2.
Nilai Mn pada sampel lateks yang digunakan pada penelitian tersebut sebesar
657.000 g/mol. Nilai Mn LNR hasil degradasi dengan kadar katalis CoCl 2 0,5
mmol yaitu 5.870 g/mol dengan persentase yield Mn yang didapatkan adalah
99,107%. Selanjutnya nilai Mn hasil degradasi menggunakan katalis
(NH4)2Fe(SO4)2 0,5 mmol sebesar 10.330 g/mol. Persentase yield Mn yang
didapatkan adalah 98,428%.
Pada tahun 2017, sebuah tim dari Malaysia juga yaitu Thongseenuch dkk
melakukan penelitian tentang keefektivitas LNR terhadap proses pencampuran
37

dan vulkanisasi dengan menggunakan phenyl hidrazine. Nilai Mn sampel lateks


yang digunakan sebesar 546.100 gram/mol, setelah didegradasi menggunakan
phenyl hydrazine 20 phr didapatkan nilai Mn LNR sebesar 6.660 g/mol.
Persentase yield Mn yang didapatkan pada penelitian ini sebesar 98,78%.
Selanjutnya pada tahun 2018 sebuah team dari Malaysia yaitu Ibrahim dkk
melakukan penelitian kembali tentang degradasi, tetapi menggunakan metode
fotodegradasi dengan bantuan katalis TiO2.
Pada penelitian Ibrahim dkk (2018) melakukan penelitian dengan metode
fotodegradasi mengunakan sinar UV dengan bantuan katalis TiO2. Hasil penelitian
yang didapatkan adalah nilai berat molekul Mn sampel lateks yang digunakan
sebesar 549.300 g/mol, dan untuk nilai berat molekul Mn LNR tanpa katalis TiO 2
sebesar 18.600 g/mol, adapun nilai Mn LNR dengan menggunakan katalis TiO 2
sebesar 7.300 g/mol. Persentase yield Mn yang didapatkan pada penelitian ini
sebesar 98,671%.
Hasil ketiga penelitian sebelumnya dibandingkan dengan hasil penelitian
yang didapatkan, maka dapat dilihat nilai %yield yang paling tinggi terdapat pada
penelitian Ibrahim dkk (2015) yang meneliti tentang degradasi lateks karet alam
menggunakan katalis CoCl2 sebesar 99,107%. Hasil penelitian yang didapatkan
bila dibandingkan dengan ketiga peneliti sebelumnya, dapat dilihat perbedaan
%yield yang tidak terlalu signifikan. Rata-rata perbedaan %yield sebesar
6,5715%.
Persentase yield yang didapatkan pada penelitian ini memiliki nilai yang
lebih besar daripada hasil penelitian-penelitian sebelumnya, hal tersebut
dikarenakan sampel lateks yang digunakan pada penelitian ini memiliki nilai berat
molekul rata-rata jumlah Mn yang lebih kecil daripada berat molekul rata-rata
jumlah Mn sampel lateks pada penelitian. Berat molekul polimer yang
terdistribusi di sepanjang ikatan molekul disebut sebagai berat molekul rata-rata
sepanjang rantai polimer.
Hasil penelitian ini yang dibandingkan dengan hasil penelitian sebelumnya
adalah %yield. Hal ini dikarenakan nilai berat molekul Mn dari sampel lateks
maupun dari produk LNR yang didapatkan terlalu besar perbedaannya dengan
nilai Mn dari sampel lateks maupun hasil LNR peneliti sebelumnya. Oleh sebab
38

itu, yang menjadi pembanding hanya dari segi banyaknya produk yang dihasilkan
jika semua bahan pereaksi ikut bereaksi (%yield). Hasil yang diperoleh sesuai
dengan target, hal ini dikarenakan nilai berat molekul sampel yang diperoleh lebih
kecil dari penelitian sebelumnya. Pada penelitian ini diperoleh berat molekul
terbaik pada penggunaan kadar NaNO2 4 phr dan katalis TiO2 5 phr.
4.2 Evaluasi Model

Response Surface Methodology (RSM) merupakan sekumpulan teknik


statistik dan matematik yang berguna dalam pemodelan dan menganalisis
permasalahan dimana beberapa variabel mempengaruhi respon dengan tujuan
untuk mengoptimalkan respon (Montgomery, 2013). Adapun variabel kondisi
proses, kadar NaNO2 (X1), kadar TiO2 (X2), dan variabel respon berat molekul
(Y1), dimasukkan kedalam desain percobaan Central Composite Design (CCD)
dengan menggunakan kode variabel pada rentang tertentu. Desain awal CCD
diperuntukkan untuk model kuadratik (orde 2), namun tidak menutup
kemungkinan model yang digunakan adalah linear (orde 1) maupun interaksi 2
faktor atau disebut 2 factor interaction (2FI).
Proses pemilihan model dilakukan berdasarkan jumlah kuadrat dari urutan
model (Sequential Model Sum of Square), pengujian ketidak tepatan model (lack
of Fit Test), dan pengujian hipotesis menggunakan ANOVA (analysis of
variance). Model yang diperoleh dapat digunakan untuk memprediksi masing-
masing respon. Model yang dievaluasi mencakup linear, 2FI (interaksi),
kuadratik, atau kubik. Rangkuman nilai p-value untuk setiap model dapat dilihat
pada Tabel 4.2

Tabel 4.2 Sequential Model Sum of Squares


Parameter Keterangan
Respon Berat molekul
Model Kuadratik
Sum of Squares 4,544 x 107
F-value 20,92
p-value Prob > F 0,0011
Pemilihan model berdasarkan uraian jumlah kuadrat adalah urutan
polinominal dengan nilai tertinggi dimana syarat model yang diterima bernilai p-
value<0,05. Berdasarkan Tabel 4.2 dapat diketahui model setiap respon yang
39

disarankan oleh program (design expert v10.0.0 Trial Version) memiliki nilai
<0,05 untuk berat molekul yang menunjukkan bahwa peluang kesalahan dari
model kurang dari 0,05 atau 5%, dengan kata lain model tersebut berpengaruh
terhadap hasil respon yang diperoleh.
Tahap selanjutnya adalah pengujian hipotesis atau uji simultan
menggunakan ANOVA (analysis of variance). Analisa ini bertujuan untuk
mengetahui pengaruh setiap komponen terhadap model berdasarkan nilai p-value.
Suatu komponen dikatakan signifikan atau berpengaruh apabila nilai p-value
kurang dari level probabilitas (α) yang digunakan, yaitu sebesar 0,05
(Montgomery, 2013). P-value adalah fungsi dari model hasil pengujian yang
digunakan untuk menguji komponen pada level probabilitas (α) tertentu,.
Rangkuman hasil p-value untuk setiap variabel dapat dilihat pada Tabel 4.3.
Tabel 4.3 Rangkuman p-value untuk Setiap Variabel Respon (Yi).
Sumber Varian Nilai p-value
Respon Berat molekul
Model 0,0042
X1 -NaNO2 0,2463
X2- TiO2 0,3884
X1X2 0,0426
X12 0,003
X22 0,2427

Pada Tabel 4.3 dapat dilihat komponen model yang memiliki pengaruh terhadap
variabel respon (Yi). Tingkat probabilitas yang digunakan adalah α = 5 %, maka
variabel yang memiliki p-value kecil dari α = 0,05 merupakan variabel yang
memberikan pengaruh signifikan pada model. Sedangkan p-value yang memiliki
nilai lebih besar dari 0,5 merupakan variabel yang tidak memberikan pengaruh
signifikan terhadap model. Pengujian hipotesis pada uji simultan dilakukan
dengan menghitung Fo (Fhitung) untuk setiap variabel respon. Nilai Fo ditentukan
menggunakan perbandingan mean square regresi terhadap mean square error.
Cara pengambilan keputusan pada uji simultan adalah dengan mengecek nilai
F atau nilai P (P value). Jika nilai FHitung > FTabel, atau P value < (tingkat
signifikansi) maka kesimpulannya adalah variabel secara bersama-sama
berpengaruh signifikan terhadap respon, yang bermakna bahwa model cocok dan
40

hipotesis Ho ditolak. Adapun rangkuman untuk setiap Nilai Fo respon dapat dilihat
pada Tabel 4.4.
Tabel 4.4 Perbandingan Nilai F0 dan Ftabel
Respon Sumber Degree of freedom Fo Ftabel
Regresi 5
Berat Molekul Error 4 10,24 6,26
Total 12

Berdasarkan Tabel 4.5, dapat dilihat nilai F o dari komponen respon yang
dihasilkan. Nilai Ftabel merupakan F(α, df1, df2) dengan tingkat probabilitas yang
digunakan adalah α = 5% = 0,05 dengan df adalah dejarat kebebasan. Maka hasil
perhitungan Fo>FTabel, hipotesis Ho ditolak, sehingga menunjukkan bahwa model
yang digunakan berpengaruh secara signifikan terhadap respon. Setelah semua
pengujian statistik terhadap model dilakukan, maka model yang diperoleh telah
sesuai untuk mempelajari pengaruh kondisi operasi (xi) terhadap variabel respon
(Yi). Hal ini menunjukkan bahwa model yang dihasilkan paling tidak memiliki
satu sumber varian yang berpengaruh secara signifikan terhadap respon.
Tingkat kesesuaian model terhadap setiap variabel respon (Yi) dapat dilihat
pada plot grafik normal % probability pada Gambar 4.2, pada gambar
menunjukkan bahwa nilai data percobaan menyebar secara acak disekitar garis.
Uji normal % probability dilakukan untuk mengetahui selisih nilai aktual dengan
nilai prediksi dan kesesuaian terhadap model. Dari uji normal % probability
terdapat kesesuaian antara model terhadap data hasil percobaan, sehingga dapat
disimpulkan bahwa model regresi dapat digunakan. Hasil analisa RSM
menunjukkan pengaruh variabel proses terhadap masing-masing respon. Pengaruh
tersebut dapat dilihat dari koefisien persamaan dari model dalam bentuk coded
variables dan natural (actual) variables yang dituliskan pada persamaan.
Persamaan coded variables dan natural variables pada penelitian ini dapat dilihat
sebagai berikut:
Y1 = 17733,96– 2916,67x1 – 2214,49x2 + 161,09x1x2 +159,37 x12 + 126,05 x22..
............................................................................................................................(4.1)
Keterangan:
Y1 = Respon Berat Molekul
x1 = NaNO2 pada batas 2,34-13,6 (Phr)
41

x2 = TiO2 pada batas 0,171-5 (Phr)

Gambar 4.3 Grafik Nilai Residual terhadap Normal % Probability untuk


Respon Berat Molekul
4.3 Optimasi Kondisi Proses Terhadap Hasil Berat Molekul LNR
Optimasi dilakukan untuk mendapatkan nilai optimum dari model yang
telah didapatkan. Program ini akan melakukan optimasi sesuai data variabel dan
data pengukuran respon yang dimasukkan. Formula paling optimal adalah formula
dengan nilai desirability maksimum. Untuk menghasilkan respon optimum
dengan persamaan empiris lebih dari satu digunakan pendekatan dengan fungsi
desirability. Fungsi pendekatan desirability untuk mengoptimasi lebih dari satu
respon secara bersamaan (Montgomery, 2008). Nilai desirability (di) merupakan
nilai fungsi tujuan optimasi yang menunjukkan kemampuan program untuk
memenuhi keinginan berdasarkan kriteria yang ditetapkan pada produk akhir.
Nilai ini menunjukkan tingkat kedekatan respon terhadap targetnya. Respon yang
berada pada selang nilai target yang ditentukan memiliki nilai desirability nol
sampai satu (0< di<1) . Sedangkan respon yang sangat dekat sekali dengan nilai
target memiliki nilai desirability sebesar satu (di=1). Sebaliknya untuk respon
yang berada diluar selang target yang ditentukan maka nilai desirability-nya
adalah nol (di=0). Fungsi di merupakan fungsi individual desirability. Fungsi ini
42

akan membentuk fungsi total desirability yang merupakan rataan geometrik dari
fungsi individual desirability.
Optimasi menggunakan istilah target (T), upper (U), dan lower (L).
Langkah-langkah optimasi bertujuan untuk mendapatkan desirability untuk setiap
respon desirability gabungan, pengaturan variabel yang optimal serta
memaksimumkan desirability gabungan. Untuk mendapatkan desirability setiap
respon, dirumuskan dalam 3 golongan yaitu meminimumkan respon, target
respon, dan memaksimalkan respon. Jika nilai desirability respon yang diinginkan
minimum, maka nilai T dan U harus ditentukan. Jika yang diinginkan adalah
respon dengan target tertentu, maka tentukan nilai L, T, dan U. Untuk
mendapatkan nilai maksimum pada respon, nilai desirability dihitung dengan nilai
T dan L ditentukan.
Tabel 4.5 Kondisi Proses Optimum dan Nilai Respon Optimum Penelitian
beserta Nilai Desirability
Kondisi Proses Optimum Nilai Respon Optimum Desirability

1
43

Gambar 4.4 Grafik Kondisi Proses Optimum dan Nilai Respon Optimum

Design Expert v10.0.0 Trial Version, pada program ini melakukan optimasi
sesuai data variabel dan data pengukuran respon yang dimasukkan. Keluaran dari
tahap optimasi adalah rekomendasi beberapa formula baru yang optimal menurut
program. Formula paling optimal adalah formula dengan nilai desirability
maksimum. Nilai desirability merupakan nilai fungsi tujuan optimasi yang
menunjukkan kemampuan program untuk memenuhi keinginan berdasarkan
kriteria yang ditetapkan pada produk akhir. Nilai desirability yang semakin
mendekati nilai 1 menunjukkan kemampuan program untuk menghasilkan produk
yang dikehendaki semakin sempurna. Tujuan optimasi bukan untuk memperoleh
nilai desirability 1 namun untuk mencari kondisi terbaik yang mempertemukan
semua fungsi tujuan (Raissi dan Farzani, 2009). Pada Tabel 4.6 menunjukkan
kondisi optimum serta nilai respon optimum pada penelitian ini. Optimasi pada
beberapa respon secara bersamaan dengan menggunakan fungsi desirability. Nilai
desirability untuk setiap respon adalah Y1 (nilai berat molekul) = 1 sedangkan
untuk nilai respon optimum diprediksi untuk Y1= 3519,19 g/mol . Kondisi proses
optimum yang didapat pada NaNO2 7,88 phr , dan TiO2 1,48 phr.
BAB V
KESIMPULAN DAN SARAN

4.1 Kesimpulan

Kesimpulan yang diperloleh dari penelitian ini yaitu:

1. Nilai berat molekul LNR yang dihasilkan dari variasi kadar katalis
mengalami penurunan yang cukup signifikan yaitu dari 1.384.638 g/mol
menjadi 2.861 g/mol dengan kadar NaNO2 4 phr dan TiO2 5 Phr. Berat
molekul yang dihasilkan cukup beragam, namun dari beberapa hasil yang
diperoleh tidak mengalami perubahan yang signifikan seiring berubahnya
variasi bahan pendegradasi. Nilai respon optimum untuk Y1= 3519,19
g/mol pada kondisi proses optimum yang didapat pada NaNO 2 7,88 phr ,
dan TiO2 1,48 phr.
2. Persamaan empiris hubungan variabel respon dengan dengan parameter
penelitian didapat sebagai berikut:
Actual Variables
Y1 = 17733,96– 2916,67x1 – 2214,49x2 + 161,09x1x2 +159,37 x12 + 126,05
x22...............................................................................................................(5.1)
Y1 = Respon Berat Molekul
x1 = NaNO2 pada batas 2,34-13,6 (Phr)
x2 = TiO2 pada batas 0,171-5 (Phr)

4.2 Saran
Setelah dilakukan penelitian ini, saran utuk peneliti selanjutnya yaitu:
1. Lateks karet alam yang digunakan harus dijaga kestabilannya dalam fasa
cair dengan penggunaan senyawa basa kuat yang mudah terpisah dengan
lateks karet alam jika disentrifugasi dan dipanaskan.
2. Peneliti selanjutnya disarankan untuk menyelidiki pengaruh penambahan
variasi H2O2 dengan kadar katalis yang sama untuk mendapatkan berat
molekul yang lebih baik.

44
DAFTAR PUSTAKA

Abidin, Z., dan Limbong, H. P. (2017). Pemanfaatan Serbuk Arang Cangkang


Kelapa Sawit Sebagai Substitusi Carbon Black Untuk Bahan Pengisi
Kompon Karet. Jurnal Riset Teknologi Industri, 11(1), 66–75.
Andriyanti, W., Darsono, D., dan Faisal, W. (2010). Kajian Metode Vulkanisasi
Lateks Karet Alam Bebas Nitrosamin dan Protein Alergen.161-169
Atkins, P.W. (1994). Kimia Fisika Jilid I. Erlangga. Jakarta.
Atkins, P.W. (1996). Kimia Fisika edisi keempat. Erlangga. Jakarta.
Bac, N.V., Terlemezyan, L., dan Mihailov, M. (1993) Epoxidation of natural
rubber in latex in the presence of a reducing agent. Jurnal Application
Polymer. 50, 845–849.
Baharulrazi, N., Mohd N,H., Ali, W. dan Khairuddin, W. (2015). Hydroxyl
Terminated Natural Rubber (HTNR) as a Binder in Solid Rocket Propellant.
In Applied Mechanics and Materials (695), 174-178.
Brosse, J. C., Campistron, I., Derouet, D., El Hamdaoui, A., Houdayer, S., Reyx,
D., dan Ritoit-Gillier, S. (2000). Chemical modifications of polydiene
elastomers: A survey and some recent results. Journal of Applied Polymer
Science, 78(8), 1461–1477.
Cifriadi, A. (2008). Preparing Cyclo Rubber from Low Molecular Weight Natural
Rubber Latex. Tesis. FT UI, Jakarta
Cifriadi, A., Budianto, E., dan Alfa, A. A. (2011). Karakterisasi Karet Siklo
Berbasis Lateks Karet Alam Berbobot Molekul Rendah. Jurnal Penelitian
Karet, 29(1), 35-48.
Dahlan, H.M., Khairul Zaman, M.D. dan Ibrahim, A. (2000). Liquid natural
rubber (LNR) as a compatibilizer in NR/LLDPE blends. Journal of applied
polymer science, 78(10), pp.1776-1782.
Damanik, S., Tasma, M., Syakir, M., dan Siswanto. (2010). Budidaya dan Pasca
Panen Karet. Pusat Penelitian Dan Pengembangan Perkebunan.
Direktorat Jendral Perkebunan. (2019). Statistik Perkebunan Indonesia 2018-
2020. Sekretariat Direktorat Jendral Perkebunan. Jakarta.

45
Elly, N., (2006). Pengaruh pengembangan partikel karet terhadap depolimerasi
lateks dengan reaksi reduksi oksidasi. Skripsi. Bogor: Fakultas Teknologi
Pertanian, Institut Pertanian Bogor.
Engel, T dan Reid, P. (2006). Physical Chemistry Edisi ketiga. San Fransisco :
Pearson Education, Inc.
Fainleib, A., Pires, R.V., Lucas, E.F. dan Soares, B.G. (2013). Degradation of
non-vulcanized natural rubber-renewable resource for fine chemicals used in
polymer synthesis. Polímeros, 23(4), pp.441-450.
Fakultas Farmasi Unand. (2020). Alat-Alat Laboraturium. Universitas Andalas.
Hani. (2009). Komposisi Kimia Lateks Karet Alam. Balai Penelitian Teknologi
Karet. Bogor
Honggokusumo, S. (1978). Pengetahuan Lateks; Kursus Pengolahan dan
Permesinan SIR I. Balai Penelitian Perkebunan Bogor: Bogor
Ibrahim S., D. Rusli dan A. Ibrahim. (2014). Functionalization of Liquid Natural
Rubber via Oxidative Degradation of Natural Rubber, Journal of Rubber
Research 6: 2928-2941.
Ibrahim, S., Mustafa, A. and Tan, K.S., (2015). Chemical Degradation of Natural
Rubber Latex in Acidic Medium Catalysed by CoCl2 and (NH4) Fe-2 (SO4)
(2). Journal of Rubber Research, 18(2), pp.61-71.
Ibrahim, S., Othman, N., dan Ismail, H. (2016). Degradation of natural rubber
latex. Natural Rubber: Properties, Behavior and Applications, 105–136.
Ibrahim, S., Othman, N., Sreekantan, S., Tan, K. S., Nor, Z. M., dan Ismail, H.
(2018). Preparation and characterization of low-molecular-weight natural
rubber latex via photodegradation catalyzed by nano TiO2. Polymers, 10(11).
Karabork, F., dan Tipirdamaz, S. T. (2016). Influence of Pyrolytic Carbon Black
and Pyrolytic Oil Made from Used Tires on The Curing and (Dynamic)
Mechanical Properties of Natural Rubber (NR)/Styrene-Butadiene Rubber
(SBR) Blends. Express Polymer Letters, 10(1), 72–82.
Kiatkamjornwong, S., R. Nuisin, G. HuiMa, dan S. Omi, 2000, Synthesis of
Styreric Toner Particles By SPG Emulsification Technique. Chinese
Journal of Polymer Science.

46
Lestari, S. B. P. (2007). Pembuatan Kompon Cincin Karet Perapat Air Minum.
Majalah Kulit Karet Dan Plastik.
Luftinor (2015). Penggunaan Karet Alam untuk Pembuatan Rubber Cots Mesin
Ring Spinning. Jurnal Dinamika Penelitian Industri, 26(1), 33–40.
Montgomery, D.C. (2013). Design and Analysis of Experiments. 8th Edition. John
Wiley and Sons Inc. New York.
Nor, H. M., dan Ebdon, J. R. (1998). Telechelic liquid natural rubber: A
review. Progress in polymer science, 23(2), 143-177.
Okieimen, F.E. dan Akinlabi, A.K. (2002). Processing characteristics and
physicomechanical properties of natural rubber and liquid natural rubber
blends. Journal of applied polymer science, 85(5), pp.1070-1076.
Oxtoby, D. W., Gillis, H. P., dan Nachtrieb, N. H. (1999). Prinsip-prinsip kimia
modern. Erlangga. Jakarta.
Prufung, A. (2007) Thermo Electron GmbH Dieselstr. Karlsruhe. Germany.
Rahmaniar, Rejo, A., Priyanto, G., dan Hamzah, B. (2014). Pemanfaatan Tepung
dari Kulit Secang, Kunyit dan Kulit Manggis untuk Kompon Karet. Jurnal
Dinamika Penelitian Industri, 25(1), 71–78.
Rani, E. (2012). Analisis Karakteristik Pengaruh Suhu Dan Kontaminan Terhadap
Viskositas Oli Menggunakan Rotary Viscometer. Jurnal Neutrino, 0(0), 18–
31.
Raissi, S., dan Farzani, R.E. (2009). Statistical processoptimization through multi-
response surfacemethodology. World Academy of Science,Engineering and
Technology. pp. 267–271.
Ravindran, T., Nayar, M. G., dan Francis, D. J. (1988). Production of hydroxyl‐
terminated liquid natural rubber—mechanism of photochemical
depolymerization and hydroxylation. Journal of applied polymer
science, 35(5), 1227-1239.
Shamsuri, A.A., Daik, R., Ahmad, I. dan Jumali, M.H.H. (2009). Nylon-6/liquid
natural rubber blends prepared via emulsion dispersion. Journal of polymer
research, 16(4), pp.381-387.
Sakdapipanich, J., Suksawad, P., Insom, K., dan Kawahara, S. (2005). Preparation
of Functionalized Low Molecular Weight Natural Rubber Latex Using Solid

47
Nanometric TiO3 Film as a Photocatalyst. Rubber chemistry and
technology, 78(4), 597-605.
Subramaniam, A. (1987). Standar Nasional Indonesia. Badan Standarisasi
Nasional. Jakarta.
Surdia, N. M. (2000). Degradasi Polimer. Indonesian Polymer Journal. Bandung.
Vol. 3. no. 1.
Syakir, M. (2010). Budidaya dan Pasca Panen Karet. Bogor: Pusat Penelitian
Dan Pengembangan Perkebunan.
Tangpakdee, J., Sakdapipanich, T. Kow1tteerawut, S. Kawahara, Y. Tanaka.
(2001). Depolymerisation of Highly Purified Natural Rubber. I. Metal-
catalysed Oxidation of Deproteinised Natural Rubber, Jurnal Rubber. 4 1–
10.
Thongseenuch, S.A., Taweepreda, W.I. dan Uchiva, K.R.S., (2017). Effect of
Low Molecular Weight Natural Rubber on Mixing dan Vulcanized
Properties of Low Energy Processing Natural Rubber (Kesan Berat Molekul
Rendah Getah Asli ke atas Pencampuran dan Sifat Tervulkan Pemprosesan
Tenaga Rendah Getah Asli). Sains Malaysiana, 46(9), pp.1379-1384.
Triwijoso dan S. Utami. (1995). Pengetahuan Umum Tentang Karet Hevea.
Dalam Kumpulan Makalah: In House Training, Pengolahan Lateks Pekat
dan Karet Mentah. Bogor: Balai Penelitian Teknologi Karet Bogor.
Vachlepi, A. dan Suwardin, D. (2015). Kajian Pembuatan Kompon Karet Alam
dari Bahan Pengisi Abu Briket Batubara dan Arang Cangkang Sawit. Jurnal
Dinamika Penelitian Industri, 26(1), 1–9.
Yousif, E., dan Haddad, R. (2013). Photodegradation and photostabilization of
polymers, especially polystyrene: Review. SpringerPlus, 2(1), 1–32.
Zafarmehrabian, R., Gangali, S. T., Ghoreishy, M. H. R., dan Davallu, M. (2012).
The Effects of Silica / Carbon Black Ratio on the Dynamic Properties of the
Tread compounds in Truck Tires. Journal of Chemistry, 9(3), 1102–1112.

48
LAMPIRAN A
PERHITUNGAN BAHAN BAKU

A.1 Persentase Kadar Karet Kering


Lateks karet alam yang digunakan untuk menghitung kadar karet kering
adalah lateks karet alam yang telah dicampur dengan amonia 7% v/v (larutan
antikoagulan). Kadar Karet Kering (KKK) dihitung dengan cara yaitu, karet alam
diambil sebanyak 50 ml dengan berat (46,435) gram, kemudian digumpalkan
dengan menggunakan asam formiat 2%. Setelah semua prosedur penentuan KKK
dilakukan, maka didapatkan berat serum jernih sebesar (14,084), maka KKK
lateks yang digunakan yaitu
Berat Krep Kering
% Kadar Karet Kering= x 100%
Berat Lateks

14,084
% Kadar Karet Kering= x 100%
46,435 g

% Kadar Karet Kering= 30,3%

Kemudian larutan diencerkan dengan menggunakan akuades untuk mendapatkan


lateks karet alam dengan KKK 20%, cara perhitungannya sebagai berikut:
KKK%Awal X VolAwal = KKK%akhir X (VolAwal + VolAkuades)
30,33% X 350 ml = 20% X (350 ml + x)
30,33 % ×350
(350 ml + x) =
20 %
x = 244 ml
A.2 Perhitungan Bahan Pembuatan Liquid Natural Rubber (LNR)

Pembuatan LNR dilakukan 13 kali run. Setiap run memiliki bahan yang
sama, tetapi jumlah komposisi yang berbeda. Penimbangan dan takaran bahan
yang digunakan berdasarkan Berat 100 gram Karet (BSK). Maka untuk 1 kali run
dibutuhkan bahan sebanyak:
Lateks karet alam (KKK 30%) = 350 ml (346 gram)
Berat lateks murni karet alam = 346 gram x 30,33%
= 105 gram
Volume H2O2 (50%) takaran 1 BSK = ρ :1,2 g /ml

49
105
m: g = 1,05 g
100
Volume H2O2 (50%) takaran 6 Phr = 6 X 1,05 gram
= 6,3 gram
Volume = m/ ρ
= 6,3 / 1,2
` = 10,5 ml
Berat NaNO2 takaran 4 Phr = 4 X 1,05
= 4,2 gram
Berat NaNO2 takaran 8 Phr = 8 X 1,05
= 8,4 gram
Berat NaNO2 takaran 12 Phr = 12 X 1,05
= 12,6 gram
Berat TiO2 takaran 1 Phr = 1 X 1,05
= 1,05 gram
Berat TiO2 takaran 3 Phr = 3 X 1,05
= 3,15 gram
Berat TiO2 takaran 5 Phr = 5 X 1,05
= 5,25 gram

A.2 Perhitungan Yield


( Berat molekulawal )−(Berat molekul hasil)
% Yield = × 100%
Berat molekulawal

( 1.384 .638−2681 ) g /mol


= ×100%
1.384 .638 g/mol

= 99,80%

( Berat molekulawal )−(Berat molekul hasil)


% Yield = × 100%
Berat molekul aw al

( 657.000−5.870 ) g/mol
= ×100%
657.000

= 99,107%

50
( Berat molekulawal )−(Berat molekul hasil)
% Yield = × 100%
Berat molekulawal

( 546.100−7.300 ) g /mol
= ×100%
546.100 g/mol

= 98,671%

LAMPIRAN B
PROSEDUR ANALISIS

B.1 Gel Permeation Chromatography (GPC)


Bobot molekul polimer dapat diukur dengan menggunakan Kromatografi
Permeasi Gel (KPG) atau Gel Permeation Chromatography (GPC). Metode ini
dapat digunakan terhadap tiga hal. Pertama, kromatografi gel sangat berguna
untuk pemisahan spesies dengan berat molekul tinggi (BM >2000), terutama yang
tak terionkan. Selain dari resolusi setiap makromolekuler seperti protein dan asam
nukleat, kromatografi gel dapat digunakan untuk mendapatkan distribusi berat
molekul dari polimer sintetis. Kedua, campuran sederhana dapat dipisahkan secara
mudah dengan kromatografi gel, terutama jika penyusun campuran itu memiliki
berat molekul yang sangat berbeda. Untuk hal ini dapat dilakukan dalam jumlah
besar. Ketiga, kromatografi gel sangat cocok untuk pemisahan sampel yang tak
diketahui susunan molekulnya. Pemisahan ini memberikan gambaran isi sampel,
sehingga dapat diketahui dengan cepat apakah sampel itu memiliki berat molekul
rendah atau berat molekul tinggi.
Metode ini didasarkan pada teknik fraksinasi yang tergantung dari ukuran
molekul polimer yang diinjeksikan ke dalam suatu kolom yang terdiri atas gel
berpori berjari–jari sekitar 50–1060 Aº. Kolom dapat melewatkan molekul pelarut
yang merupakan fasa bergerak, sedangkan molekul polimer yang lebih kecil dapat
memasuki pori–pori gel, karena itu bergerak lebih lambat disepanjang kolom
dibanding molekul besar. Elemen yang keluar dideteksi dengan cara spektroskopi
atau cara–cara fisik lainnya dan dikalibrasi dengan larutan polimer standar untuk
menghasilkan kurva distribusi bobot molekul.

51
Gambar B.1 Alat Analisis Gel Permeation Chromatography (GPC)

52
LAMPIRAN C
HASIL ANALISIS PRODUK

C.1 Hasil Analisis Berat Molekul LNR menggunakan Alat GPC

53
C.2 Hasil Analisis Uji Berat Molekul
Data hasil pengujian Berat Molekul secara keseluruhan dapat dilihat pada Tabel
C.1 berikut.
Tabel C.1 Hasil Analisis Berat Molekul
Run Berat Molekul Rata-Rata (g/mol) NaNO2 (Phr) TiO2 (Phr)
1 2861 4 5
2 2915 8 3
3 2960 8 3
4 2968 8 3
5 2970 8 3
6 2975 8 3
7 4750 12 1
8 4817 8 5
9 4950 8 0,171
10 6066 12 5
11 6700 4 1
12 8100 2,34 3
13 9850 13,6 3

54
LAMPIRAN D
DATA HASIL PERHITUNGAN BERAT MOLEKUL (Y1)

D.1 Hasil Analisis Masing-masing Respon


Tabel D.1 Analisis Respon (Berat molekul (Y1)
Natural Variables Responses
Run Berat Molekul Mn
NaNO2 (Phr) TiO2 (Phr)
(g/mol)
1 4 5 2861
2 8 3 2915
3 8 3 2960
4 8 3 2968
5 8 3 2970
6 8 3 2975
7 12 1 4750
8 8 5 4817
9 8 0,171 4950
10 12 5 6066
11 4 1 6700
12 2,34 3 8100
13 13,6 3 9850

D.2 Data Aktual dan Prediksi Hasil Analisis Respon


Run Aktual Prediksi
1 6700 7173,152
2 4950 4445,258
3 2915 2957,6
4 2960 2957,6
5 4817 3486,742
6 9850 8716,855
7 2968 2957,6
8 6066 7427,848
9 8100 7398,145
10 4750 5528,121
11 2861 3917,879
12 2970 2957,6
13 2975 2957,6

LAMPIRAN E

55
DATA HASIL KALIBRASI BERAT MOLEKUL
DARI VISKOSITAS LNR
Tabel E.1 Hasil Kalibrasi Viskositas LNR
Berat Molekul
%cp NaNO2 (Phr) TiO2 (Phr)
Rata-Rata (g/mol)
1,8 8 3 2915
3,88 4 3 4599
7,2 8 5 4817
16,31 12 5 6066
98,7 12 - 12956

14000

12000
Berat Molekul (g/mol)

10000

8000

6000

4000

2000

0
0 20 40 60 80 100 120
Viskositas (% cp)

Gambar E.1 Grafik Hasil kalibrasi Viskositas LNR

56
LAMPIRAN F
TABEL DISTRIBUSI F
Tabel F.1 Tabel Distribusi F
N1
N2
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
1 161 199 216 225 230 234 237 239 241 242 243 244 245 245 246
2 18.51 19.00 19.16 19.25 19.30 19.33 19.35 19.37 19.38 19.40 19.40 19.41 19.42 19.42 19.43
3 10.13 9.55 9.28 9.12 9.01 8.94 8.89 8.85 8.81 8.79 8.76 8.74 8.73 8.71 8.70
4 7.71 6.94 6.59 6.39 6.26 6.16 6.09 6.04 6.00 5.96 5.94 5.91 5.89 5.87 5.86
5 6.61 5.79 5.41 5.19 5.05 4.95 4.48 4.82 4.77 4.74 4.70 4.68 4.66 4.64 4.62
6 5.99 5.14 4.76 4.53 4.39 4.28 4.21 4.15 4.10 4.06 4.03 4.00 3.98 3.96 3.94
7 5.59 4.74 4.35 4.12 3.97 3.87 3.79 3.73 3.68 3.64 3.60 3.57 3.55 3.53 3.51
8 5.32 4.46 4.07 3.84 3.69 3.58 3.50 3.44 3.39 3.35 3.31 3.28 3.26 3.24 3.22
9 5.12 4.26 3.86 3.63 3.48 3.37 3.29 3.23 3.18 3.14 3.10 3.07 3.05 3.03 3.01
10 4.96 4.10 3.71 3.48 3.33 3.22 3.14 3.07 3.02 2.98 2.94 2.91 2.89 2.86 2.85
11 4.84 3.98 3.59 3.36 3.20 3.09 3.01 2.95 2.90 2.85 2.82 2.79 2.76 2.74 2.72
12 4.75 3.89 3.49 3.26 3.11 3.00 2.91 2.85 2.80 2.75 2.72 2.69 2.66 2.64 2.62
13 4.67 3.81 3.41 3.18 3.03 2.92 2.83 2.77 2.71 2.67 2.63 2.60 2.58 2.55 2.53
14 4.60 3.74 3.34 3.11 2.96 2.85 2.76 2.70 2.65 2.60 2.57 2.53 2.51 2.48 2.46
15 4.54 3.68 3.29 3.06 2.90 2.79 2.71 2.64 2.59 2.54 2.51 2.48 2.45 2.42 2.40
16 4.49 3.63 3.24 3.01 2.85 2.74 2.66 2.59 2.54 2.49 2.46 2.42 2.40 2.37 2.35
17 4.45 3.59 3.20 2.96 2.81 2.70 2.61 2.55 2.49 2.45 2.41 2.38 2.35 2.33 2.31
18 4.41 3.55 3.16 2.93 2.77 2.66 2.58 2.51 2.46 2.41 2.37 2.34 2.31 2.29 2.27
19 4.38 3.52 3.13 2.90 2.74 2.63 2.54 2.48 2.42 2.38 2.34 2.31 2.28 2.26 2.23
20 4.35 3.49 3.10 2.87 2.71 2.60 2.51 2.45 2.39 2.35 2.31 2.28 2.25 2.22 2.20
21 4.32 3.47 3.07 2.84 2.68 2.57 2.49 2.42 2.37 2.32 2.28 2.25 2.22 2.20 2.18
22 4.30 3.44 3.05 2.82 2.66 2.55 2.46 2.40 2.34 2.30 2.26 2.23 2.20 2.17 2.15
Keterangan: N1 = df untuk pembilang dan N2 = df untuk penyebut

57
LAMPIRAN G
DOKUMENTASI PENELITIAN

Gambar G.1 Sampel Lateks Karet Gambar G.2 Surfaktan


Alam

Gambar G.3 NaNO2 P.A Gambar G.4 H2O2 50%

Gambar G.5 Proses Fotodegradasi Gambar G.6 Liquid Natural Rubber

58

Anda mungkin juga menyukai