ALKIL HALIDA

Oleh:
apt. Athina Mardatillah, M.Farm
 KLASIFIKASI ALKIL HALIDA MEMAHAMI STRUKTUR PENGGUNAAN ALKIL
TUJUAN DAN SIFAT FISIKA ALKIL
HALIDA
HALIDA

PEMBELAJARAN

PEMBUATAN ALKIL HALIDA MEMAHAMI STRUKTUR PENGGUNAAN ALKIL

DAN SIFAT FISIKA ALKIL HALIDA
HALIDA
  Alkil halida disebut juga haloalkana.
 Struktur alkil halida ditunjukkan dengan adanya satu
atau lebih atom hydrogen yang diganti dengan atom
halogen.
 Atom halogen adalah fluorin, klorin, bromin, atau
iodin.
PENDAHULUAN  Lihat contoh senyawa yang mengandung atom
halogen di bawah ini.
  Struktur Alkil Halida : R-X (X=Br, Cl, I)
 Klasifikasi Alkil Halida berdasarkan posisi stom halogen yang
terikat pada rantai atom karbon.

CH3-CH2-CH2-CH2-Cl (CH3)2CH-Br (CH3)3C-Br

Primer sekunder tersier

STRUKTUR Dari klasifikasi ini, dalam senyawa alkil halida memiliki pola
penyebaran ikatan netral akibat dari adanya satu ikatan atom
halogen dan tiga ion pasangan bebas, dimana karbon dan halogen
selalu berbagi ikatan tunggal.
  Pada alkil halide primer (1°), atom karbon berpegangan
dengan atom halogen yang terikat hanya pada satu gugus
alkil. Contoh senyawa alkil halida primer seperti gambar
dibawah ini :

STRUKTUR
ALKIL HALIDA Perhatikan bahwa struktur gugus alkil serumit apapun hanya
ada satu gugus alkil dimana berupa CH2 yang berikatan
PRIMER dengan atom halogen. Tetapi ada pengecualian untuk CH3Br
dan metil halide lainnya, dimana sering disebut sebagai alkil
halide primer meskipun tidak ada gugus alkil yang berikatan
dengan atom karbon yang berikatan juga dengan atom
halogen.
  Pada alkil halide sekunder (2°), atom karbon
dengan atom halogen yang berikatan langsung
STRUKTUR dengan 2 gugus alkil lainnya (dapat berupa
gugus alkil yang sama atau berbeda). ini :
ALKIL HALIDA
SEKUNDER
  Pada alkil halide sekunder (3°), atom karbon
yang memegang halogen yang berikatan
langsung dengan 3 gugus alkil lainnya (dapat
STRUKTUR berupa gugus alkil yang sama atau berbeda).
ALKIL HALIDA ini :
TERSIER
  Penamaan senyawa alkil halida mirip dengan senyawa alkana,
karena reaksi alkana dengan halogen menghasilkan hidrokarbon
halogenasi, senyawa ini memiliki satu atau lebih atom hydrogen
yang digantikan dengan atom halogen: penggantian satu atom
hydrogen menghasilkan alkil halide (aatau haloalkana). Penamaan
alkil halide secara umum terbagi menjadi 2 : penamaan dari gugus
alkil + nama jenis halogennya, dengan akhiran –ida (eng, -ide).

PENAMAAN
 1. Beri nama pasar dan IUPAC untuk senyawa dibawah ini.
a) CH3CH2CH2Br
b) (CH3)2CHCl
2. Berikan nama IUPAC dari senyawa di bawah ini.
a)
CONTOH
SOAL 1
b)
 1. Gugus alkil (CH3CH2CH2–) merupakan gugus propil, dan halogen
yang berikatannya berupa bromin (Br). Sehingga nama umum dari
senyawa tersebut adalah propil bromide. Untuk penamaan IUPAC,
sebagai awalan (prefix) adalah bromin (bromo) dan dikombinasikan
dengan tiga rantai karbon (propana), diawali dengan angka
pertama dimana atom karbon yang berikatan dengan bromo,
sehingga nama IUPAC-nya menjadi 1-bromopropana.
2. Gugus alkil [(CH3)2CH–] memiliki tiga atom karbon, dengan atom
klorin (Cl) yang berikatan pada atom karbon tengah. Gugus alkil ini
JAWABAN dikenal dengan isopropyl, dan nama umum dari senyawa ini adalah
isopropil klorida. Penamaan IUPAC, atom Cl (prefix (awalan) kloro-)
CONTOH terikat pada atom karbon tengah (kedua) dari suatu rantai
propane, namanya menjadi 2-kloropropana.
SOAL 3. Rantai induk alkana yang memiliki lima atom karbon yang paling
panjang disebut sebagai pentana. Gugus bromo (Br) terikat pada
karbon kedua dari rantai tersebut. Sehingga nama IUPAC-nya
menjadi 2-bromopentana.
4. Rantai induk alkana berupa heksana. Gugus metil (CH3) dan bromo
(Br) terikat pada atom karbon ke-2 dan ke-4, secara berurutan.
Cara menyusun subtituen ini secara alfabetis dan berurutan,
sehingga penamaannya menjadi 4-bromo-2-metilhexana.
 1. Berikan nama umum dan IUPAC dari senyawa di bawah ini.
a. CH3CH2I
b. CH3CH2CH2CH2F
2. Berikan nama IUPAC dari senyawa di bawah ini.
a.
LATIHAN
SOAL 1
b.
 Sifat fisika Alkil Halida :
Mempunyai TD lebih tinggi dari pada TD Alkana dengan
jumlah unsur C yang sama.
SIFAT-SIFAT Tidak larut dalam air, tapi larut dalam pelarut organik
tertentu.
Senyawa-senyawa bromo, iodo dan polikloro lebih
berat dari pada air.
 Sehubungan dengan sifat elektronegativitas, halogen
lebih elektronegatif daripada karbon. Ini menghasilkan
ikatan karbon-halogen yang terpolarisasi. Seperti yang
ditunjukkan pada gambar di bawah ini, atom karbon
SIFAT-SIFAT memiliki muatan parsial positif, sedangkan halogen
(ALKIL HALIDA memiliki muatan parsial negatif.
DAN
KARAKTERISTIK
IKATAN
KARBON- Gambar berikut menunjukkan hubungan antara
halogen dan elektronegativitas. Perhatikan,
HALOGEN) berdasarkan urutan pada tabel periodik dari iodium ke
fluor, elektronegativitas meningkat.
 Gambar berikut menunjukkan hubungan antara
panjang ikatan, kekuatan ikatan, dan ukuran molekul.
Jika kita lihat pada tabel periodik dari bawah ke atas
SIFAT-SIFAT (fluor ke iodium), ukuran molekul meningkat. Hasilnya,
terdapat peningkatan panjang ikatan. Sebaliknya,
(ALKIL ketika ukuran molekul meningkat dan ikatan menjadi
lebih panjang, kekuatan ikatan tersebut menurun.
HALIDA DAN
KARAKTERIST
IK IKATAN
KARBON-
HALOGEN)
 Saat membandingkan alkana dan haloalkana, kita akan
melihat bahwa haloalkana memiliki titik didih yang
lebih tinggi daripada alkana yang mengandung jumlah
karbon yang sama.
SIFAT-SIFAT Gaya dispersi London adalah yang pertama dari dua
(TITIK DIDIH jenis gaya yang berkontribusi pada sifat fisik ini.
ALKIL HALIDA Gaya dispersi London meningkat dengan luas
permukaan molekul. Dalam membandingkan
LEBIH BESAR haloalkana dengan alkana, haloalkana menunjukkan
peningkatan luas permukaan karena substitusi halogen
DARIPADA untuk hidrogen. Bertambahnya luas permukaan
ALKANA) menyebabkan peningkatan gaya dispersi London, yang
kemudian menghasilkan titik didih yang lebih tinggi.
 Interaksi dipol-dipol adalah jenis gaya kedua yang
berkontribusi pada titik didih yang lebih tinggi. Seperti
yang mungkin Anda ingat, jenis interaksi ini adalah gaya
tarik coulomb antara muatan positif parsial dan muatan
SIFAT-SIFAT negatif parsial yang ada di antara ikatan karbon-
halogen pada molekul haloalkana yang terpisah. Mirip
(TITIK DIDIH dengan gaya dispersi London, interaksi dipol-dipol
ALKIL HALIDA membentuk titik didih yang lebih tinggi untuk
haloalkana dibandingkan dengan alkana dengan jumlah
LEBIH BESAR karbon yang sama.
DARIPADA
ALKANA)
 The table Tabel di bawah mengilustrasikan bagaimana
titik didih dipengaruhi oleh beberapa sifat ini.
Perhatikan bahwa titik didih meningkat ketika hidrogen
digantikan oleh halogen, konsekuensi dari peningkatan
SIFAT-SIFAT ukuran molekul, serta peningkatan gaya dispersi
London dan gaya tarik dipol-dipol. Titik didih juga
(TITIK DIDIH meningkat sebagai akibat dari bertambahnya ukuran
ALKIL HALIDA halogen, serta bertambahnya ukuran rantai karbon.

LEBIH BESAR
DARIPADA
ALKANA)
 Alkil halida memiliki sedikit atau tidak ada kelarutan
dalam air meskipun ikatan karbon-halogen bersifat
polar. Tarikan antara molekul alkil halida lebih kuat dari
pada tarikan antara alkil halida dan air. Alkil halida
memiliki sedikit atau tidak ada kelarutan dalam air,
tetapi perhatikan kerapatannya. Alkana polihalogenasi
SIFAT-SIFAT seperti diklorometana dapat memiliki massa jenis lebih
(KELARUTAN besar dari air.

ALKIL HALIDA
DALAM AIR
 Alkil halida larut dalam sebagian besar pelarut organik.
Gaya Dispersi London memainkan peran dominan
dalam kelarutan.
SIFAT-SIFAT
(KELARUTAN
ALKIL HALIDA
DALAM
PELARUT
ORGANIK)
 1. Klasifikasikan (promer, sekunder, tersier, primary, secondary,
tertiary, vicinal, atau geminal) dan berikan nama IUPAC-nya
senyawa organohalida dibawah ini.

LATIHAN
SOAL 2
 2. Klasifikasikan (primary, secondary, tertiary, vicinal, atau geminal)
dan gambar struktur ikatan dari senyawa di bawah ini
 a) 2-Chloro-3,3-dimethylpentane
 b) 1,1-Dichloro-4-isopropylcyclohexane
 c) 3-bromo-3-ethylhexane
3. Susun alkil halida berikut dengan yang paling rendah titik
LATIHAN didihnya.
SOAL 2
  Senyawa organik yang mengandung halogen relatif jarang ditemukan pada
tumbuhan dan hewan darat. Hormon tiroid T3 dan T4 adalah pengecualian;
seperti fluoroasetat, agen beracun di semak Afrika Selatan Dichapetalum
cymosum, yang dikenal sebagai "gifblaar". Namun, lingkungan laut yang kaya
halogen telah menghasilkan banyak produk alami menarik yang menggabungkan
halogen dalam jumlah besar. Beberapa contoh ditunjukkan di bawah ini.
PENGGUNAAN  Lautan adalah sumber terbesar yang diketahui untuk atmosfer metil bromida
ALKIL HALIDA dan metil iodida. Selain itu, laut juga diperkirakan memasok 10-20% metil
klorida di atmosfer, dengan kontribusi signifikan lainnya berasal dari
pembakaran biomassa, garam rawa, dan jamur pembusuk kayu. Banyak
proses kimia dan biologi selanjutnya menghasilkan metana poli-halogenasi.
PENGGUNAAN
ALKIL HALIDA
  Senyawa halogen organik sintetik sudah tersedia melalui halogenasi langsung
hidrokarbon dan dengan reaksi adisi ke alkena dan alkuna. Banyak di antaranya
telah terbukti berguna sebagai perantara dalam proses sintetis tradisional.
Beberapa senyawa halogen, diperlihatkan di dalam kotak. telah digunakan
sebagai pestisida, tetapi keberadaannya di lingkungan, setelah diterapkan, telah
menyebabkan pembatasan, termasuk pelarangan, penggunaannya di negara
maju. Karena DDT adalah agen pengontrol nyamuk yang murah dan efektif,
negara-negara terbelakang di Afrika dan Amerika Latin telah mengalami
peningkatan kematian akibat malaria yang dramatis setelah pengangkatannya,
PENGGUNAA dan argumen dibuat untuk mengembalikannya ke penggunaan yang terbatas.
2,4,5-T dan 2,4-D adalah herbisida umum yang dijual oleh sebagian besar toko
N ALKIL kebun. Senyawa halogen organik lainnya yang telah terlibat dalam kerusakan
lingkungan termasuk polychloro- dan polybromo-biphenyls (PCBs dan PBBs),
digunakan sebagai fluida perpindahan panas dan penghambat api; dan freon
HALIDA (misalnya CCl2F2 dan klorofluorokarbon lainnya) digunakan sebagai gas
pendingin dan bahan pemadam kebakaran
 Alkil halida memberikan contoh bagus untuk mempelajari tentang dua jenis
mekanisme reaksi organik yang sangat penting: substitusi nukleofilik dan
eliminasi beta. Dalam mempelajari mekanisme ini dalam konteks reaktivitas alkil
halida, kita juga akan mempelajari beberapa gagasan yang sangat mendasar
tentang tiga pemain utama dalam banyak reaksi organik: nukleofil, elektrofil, dan
gugus lepas. Kita akan mulai dengan ikhtisar reaksi substitusi dan eliminasi yang
dialami alkil halida.
  Halogenasi radikal bebas dari alkana adalah substitusi hidrogen tunggal pada
alkana untuk halogen tunggal membentuk haloalkana. Cahaya dibutuhkan untuk
memulai pembentukan radikal dan merupakan contoh reaksi fotokimia yang
baik. Contoh paling sederhana ditunjukkan di bawah ini untuk metana yang
bereaksi dengan klorin dengan adanya cahaya untuk membentuk gas
klorometana dan hidrogen klorida.
CH4+Cl2+energy→CH3Cl+HCl
 Struktur alkana dievaluasi untuk memilih antara reaktivitas klorin yang tinggi
PEMBUATAN (Cl2) dan selektivitas tinggi dari brom (Br2).
  Ketika halogen berada di hadapan molekul tak jenuh seperti alkena, reaksi yang
diharapkan adalah penambahan karbon ikatan rangkap yang menghasilkan
dihalida vicinal (halogen pada karbon yang berdekatan). Untuk menghindari
reaksi halogen pada alkena, konsentrasi halogen dijaga agar cukup rendah
sehingga reaksi substitusi terjadi pada posisi alilik daripada penambahan pada
ikatan rangkap. Produknya adalah halida alilik (halogen pada karbon di samping
karbon ikatan rangkap), yang diperoleh melalui mekanisme rantai radikal.

PEMBUATAN
 Mengapa Substitusi Allylic Hydrogens?
 Seperti yang ditunjukkan tabel di bawah ini, energi disosiasi ikatan C-H alilik lebih
rendah daripada energi disosiasi ikatan C-H pada posisi vinil dan alkilik. Ini karena
radikal yang terbentuk ketika hidrogen alilik dihilangkan distabilkan oleh
resonansi. Oleh karena itu, mengingat konsentrasi halogen rendah, substitusi
pada posisi sekutu lebih disukai daripada reaksi yang bersaing. Namun, bila
konsentrasi halogen tinggi, penambahan pada ikatan rangkap disukai karena
reaksi polar keluar bersaing dengan reaksi berantai radikal.

PEMBUATAN
  Brominasi alilil Radikal menggunakan NBS dan cahaya
 Pembuatan Bromine (konsentrasi rendah)
 NBS (N-bromosuccinimide) adalah reagen yang paling umum digunakan untuk
menghasilkan brom dengan konsentrasi rendah. Ketika tersuspensi dalam
tetraklorida (CCl4), NBS bereaksi dengan sejumlah kecil HBr untuk menghasilkan
konsentrasi brom yang cukup rendah untuk memfasilitasi reaksi brominasi alilik.

PEMBUATAN
  Mekanisme Brominasi alilik
 Step 1: Inisiasi
 Setelah langkah pra-inisiasi yang melibatkan NBS menghasilkan sejumlah kecil
Br2, molekul bromin dibelah secara homolitik oleh cahaya untuk menghasilkan
radikal brom.

PEMBUATAN
  Step 2: Propagation (pembelahan)
 Satu radikal bromin yang dihasilkan oleh pembelahan homolitik pada langkah
inisiasi menghilangkan hidrogen alilik dari molekul alkena. Sebuah perantara
radikal dihasilkan, yang distabilkan oleh resonansi. Stabilitas yang diberikan oleh
delokalisasi radikal dalam zat antara alkena adalah alasan substitusi pada posisi
alilik lebih disukai daripada reaksi yang bersaing seperti penambahan pada ikatan
rangkap.

PEMBUATAN
 Radikal perantara kemudian bereaksi dengan molekul Br2 untuk menghasilkan
produk bromida alilik dan meregenerasi radikal brom, yang melanjutkan
mekanisme rantai radikal. Jika reaktan alkena asimetris, dua isomer produk yang
berbeda akan terbentuk
  Step 3: Terminasi (Pengakhiran)
 Mekanisme rantai radikal dari brominasi alilik dapat diakhiri dengan salah satu
langkah yang ditunjukkan di bawah ini.

PEMBUATAN
 Klorinasi Alilik Radikal
 Seperti brominasi, klorinasi pada posisi alilik alkena dicapai ketika konsentrasi Cl2
rendah. Reaksi dijalankan pada suhu tinggi untuk mencapai hasil yang diinginkan.
 Penggunaan dalam industri
 Klorinasi alilik memiliki aplikasi praktis yang penting dalam industri. Karena klorin
tidak mahal, klorinasi alilik alkena telah digunakan dalam produksi industri
produk berharga. Misalnya, 3-kloropropen, yang diperlukan untuk sintesis produk
seperti resin epoksi, diperoleh melalui klorinasi alilik radikal (ditampilkan di
PEMBUATAN bawah).
 1. Prediksi dua senyawa hasil reaksi klorinasi alilik 1-heptana.
2. Kondisi apa yang diperlukan untuk halogenasi alilik terjadi?
Mengapa reaksi ini mengalahkan reaksi lain (adisi) jika kondisi ini
terpenuhi?
3. Prediksi senyawa hasil reaksi brominasi alilik dari 2-fenilheptana.
(Petunjuk: Bagaimana hidrogen benzilik mirip dengan hidrogen
alilik?)
LATIHAN 4. Reaktan 5-metil-1-heksena menghasilkan produk 3-bromo-5-
SOAL 3 metil-1-heksena dan 1-bromo-5-metil-2-heksena. Reagen apa yang
digunakan dalam reaksi ini?
5. Prediksikan senyawa hasil reaksi dibawah ini
a)

b)
 1. 1. 3-chloro-1-heptene and 1-chloro-2-heptene
2. Konsentrasi rendah radikal halida cukup untuk reaksi pada karbon alilik tanpa
menciptakan lingkungan reaktivasi untuk ikatan pi alkena.
3. 2-bromo-2-phenylheptane
4. NBS with light
5.
JAWABAN
LATIHAN
SOAL
 Struktur Alkil Halida dan Bahasa Reaksi
 Karbon yang terikat pada halida disebut karbon alfa. Karbon yang terikat pada
alfa-karbon disebut beta-karbon. Atom karbon yang selanjutnya dihilangkan dari
karbon alfa diberi nama dengan melanjutkan alfabet Yunani (alfa, beta, gamma,
delta, dll). Dalam membahas reaksi alkil halida, akan efektif menggunakan label
REAKSI ALKIL alfa dan beta. Struktur 2-bromopropana digunakan di bawah ini untuk
mengilustrasikan penerapan istilah-istilah ini
HALIDA :
SUBSTITUSI
DAN
ELIMINASI
 Reaksi - Substitusi dan Eliminasi Nukleofilik
 Alkil halida dapat mengalami dua jenis reaksi utama - substitusi dan / atau eliminasi.
Reaksi substitusi disebut reaksi Substitusi Nukleofilik karena alkil halida elektrofilik
membentuk ikatan baru dengan nukleofil yang menggantikan (menggantikan)
halogen pada karbon alfa. Karena karbon hanya dapat membentuk empat ikatan,
halogen harus meninggalkan dan disebut "Kelompok Meninggalkan". Alkil halida
REAKSI ALKIL adalah elektrofil yang sangat baik karena halogen berbagi ikatan polar dengan
karbon, dapat terpolarisasi, dan membentuk gugus lepas yang relatif stabil sebagai
anion halida. Dalam contoh di bawah ini, 2-bromopropana diubah menjadi propan-2-
HALIDA : ol dalam reaksi substitusi

SUBSTITUSI
DAN
ELIMINASI
 Allkyl halides juga dapat mengalami reaksi eliminasi dengan adanya basa kuat.
Penghapusan beta-hidrogen (hidrogen pada karbon yang melekat pada karbon alkil
halida) dan halida menghasilkan ikatan rangkap karbon-karbon untuk membentuk
alkena. Dalam contoh di bawah ini, 2-bromopropana telah mengalami reaksi eliminasi
menghasilkan alkena - propena.
 1. Klasifikasikan reaksi dibawah ini sebagai reaksi “Substitusi” atau
“Eliminasi”

LATIHAN
SOAL 4
TERIMAKASIH