Klorofluorokarbon

Klorofluorokarbon (CFC) adalah suatu senyawa organik yang hanya mengandung karbon,
klorin, dan fluorin, yang diproduksi sebagai derivat volatil dari metana, etana, dan propana.
Mereka juga dikenal dengan nama merek DuPont Freon. Perwakilan kelompok senyawa ini
yang paling umum adalah diklorodifluorometana (R-12 atau Freon-12). Banyak CFC telah
banyak digunakan sebagai refrigeran, propelan (dalam aplikasi aerosol), dan pelarut. Karena
CFC berkontribusi terhadap penipisan ozon di atmosfer atas, pembuatan senyawa tersebut
telah dihapuskan di bawah Protokol Montreal, dan diganti dengan produk lain seperti
hidrofluorokarbon (HFC)[1] (misalnya, R-410A) dan R-134a.[2][3]

Kelas senyawa, tata nama

Struktur kelas molekul klorofluorokarbon

 Klorofluorokarbon (CFCs): Bila berasal dari metana dan etana, senyawa ini memiliki
rumus CClmF4−m dan C2ClmF6−m, dimana m adalah bukan nol.
 Hidro-klorofluorokarbon (HCFCs): Bila berasal dari metana dan etana, senyawa ini
memiliki rumus CClmFnH4−m−n and C2ClxFyH6−x−y, dimana m, n, x, dan y adalah bukan
nol.
 Bromofluorokarbon Memiliki formula yang mirip dengan CFC dan HCFC tetapi juga
termasuk brom.
 Hidrofluorokarbon (HFCs): Bila berasal dari metana, etana, propana, dan butana,
senyawa ini memiliki formula masing-masing. CFmH4−m, C2FmH6−m, C3FmH8−m, dan
C4FmH10−m, dimana m adalah bukan nol.

Sistem penomoran

Artikel utama: Refrigeran § Refrigeran berdasarkan kelas

Sistem penomoran digunakan untuk alkana terfluorinasi, diawali dengan Freon-, R-, CFC-,
dan HCFC-. Nilai paling kanan menunjukkan jumlah atom fluorin, nilai selanjutnya ke kiri
adalah jumlah atom hidrogen plus 1, dan nilai selanjutnya ke kiri adalah jumlah atom karbon
kurang satu (nol tidak disebutkan). Sisa atom adalah klorin. Dengan demikian, Freon-12
menunjukkan turunan metana (hanya dua angka) yang mengandung dua atom fluor (2 kedua)
dan tidak ada hidrogen (1-1 = 0). Oleh karena itu CCl2F2. Persamaan lain yang lebih mudah
yang dapat diterapkan untuk mendapatkan rumus molekul CFC/ R/ Freon yang benar adalah
dengan mengambil penomoran dan menambahkan 90 padanya. Nilai yang dihasilkan akan
memberi jumlah karbon sebagai angka pertama, angka kedua memberi jumlah atom
hidrogen, dan angka ketiga memberi jumlah atom fluorin. Sisa dari ikatan karbon yang tidak
terhitung ditempati oleh atom klorin. Nilai dari persamaan ini selalu angka tiga angka.
Contoh mudah adalah CFC-12, yang memberi: 90 + 12 = 102 -> 1 karbon, 0 hidrogen, 2
atom fluorin, dan karenanya 2 atom klorin menghasilkan CCl2F2. Keuntungan utama dari
metode ini untuk menyimpulkan komposisi molekuler dibandingkan dengan metode yang
dijelaskan dalam paragraf di atas adalah bahwa ia memberi jumlah atom karbon dari molekul
tersebut.

Freon yang mengandung bromin ditandai oleh empat angka. Isomer, yang umum untuk
turunan etana dan propana, ditunjukkan dengan huruf berikut angka.
CFC Dasar
 Titik
Nama
Nama sistematis didih Rumus
trivial, kode
(°C)
Triklorofluorometana Freon-11, R-11, CFC-11 23.77 CCl3F
Diklorodifluorometana Freon-12, R-12, CFC-12 −29.8 CCl2F2
50% CH2F2/50%
Difluorometana/pentafluoroetana R-410A, Puron, AZ-20 −48.5
CHF2CF3
Klorotrifluorometana Freon-13, R-13, CFC-13 −81 CClF3
Klorodifluorometana R-22, HCFC-22 −40.8 CHClF2
Diklorofluorometana R-21, HCFC-21 8.9 CHCl2F
Klorofluorometana Freon 31, R-31, HCFC-31 −9.1 CH2ClF
BCF, Halon 1211, H-1211,
Bromoklorodifluorometana −3.7 CBrClF2
Freon 12B1
Freon 113, R-113, CFC-
1,1,2-Trikloro-1,2,2-trifluoroetana 113, 1,1,2- 47.7 Cl2FC-CClF2
Triklorotrifluoroetana
Freon 113a, R-113a, CFC-
1,1,1-Trikloro-2,2,2-trifluoroetana 45.9 Cl3C-CF3
113a
1,2-Dikloro-1,1,2,2- Freon 114, R-114, CFC-
3.8 ClF2C-CClF2
tetrafluoroetana 114, Diklorotetrafluoroetana
Freon 115, R-115, CFC-
1-Kloro-1,1,2,2,2-pentafluoroetana −38 ClF2C-CF3
115, Kloropentafluoroetana
2-Kloro-1,1,1,2-tetrafluoroetana R-124, HCFC-124 −12 CHFClCF3
1,1-Dikloro-1-fluoroetana R-141b, HCFC-141b 32 Cl2FC-CH3
1-Kloro-1,1-difluoroetana R-142b, HCFC-142b −9.2 ClF2C-CH3
Tetrakloro-1,2-difluoroetana Freon 112, R-112, CFC-112 91.5 CCl2FCCl2F
Freon 112a, R-112a, CFC-
Tetrakloro-1,1-difluoroetana 91.5 CClF2CCl3
112a
1,1,2-Triklorotrifluoroetana Freon 113, R-113, CFC-113 48 CCl2FCClF2
1-bromo-2-kloro-1,1,2-
Halon 2311a 51.7 CHClFCBrF2
trifluoroetana
2-bromo-2-kloro-1,1,1-
Halon 2311 50.2 CF3CHBrCl
trifluoroetana
1,1-Dikloro-2,2,3,3,3-
R-225ca, HCFC-225ca 51 CF3CF2CHCl2
pentafluoropropana
1,3-Dikloro-1,2,2,3,3- CClF2CF2CHClF
R-225cb, HCFC-225cb 56
pentafluoropropana
Struktur, sifat dan produksi
Artikel utama: Kimia organofluorin
Molekul klorofluorokarbon

Seperti pada alkana yang lebih sederhana, karbon dalam CFC terikat dengan simetri
tetrahedral. Karena atom fluorin dan klorin sangat berbeda dalam ukuran dan muatan efektif
dari hidrogen dan satu sama lain, CFC yang dihasilkan metana menyimpang dari simetri
tetrahedral sempurna.[4]

Sifat fisik CFC dan HCFC dapat dirayapi oleh perubahan jumlah dan identitas atom halogen.
Secara umum mereka mudah menguap, tapi kurang dari alkana induknya. Penurunan
volatilitas disebabkan oleh polaritas molekul yang diinduksi oleh halida, yang menginduksi
interaksi antarmolekul. Dengan demikian, metana mendidih pada -161 ° sedangkan
fluorometana mendidih antara −51.7 (CF2H2) dan −128 °C (CF4). CFC memiliki titik didih
yang lebih tinggi karena klorida lebih terpolarisasi daripada fluorida. Karena polaritasnya,
CFC adalah pelarut yang berguna, dan titik didihnya membuat mereka cocok sebagai
pendingin. CFC jauh lebih mudah terbakar daripada metana, sebagian karena mengandung
lebih sedikit ikatan C-H dan sebagian karena, dalam kasus klorida dan bromida, pelepasan
halida memadamkan radikal bebas yang mempertahankan api.

Kepadatan CFC lebih tinggi dari alkana yang sesuai. Secara umum kerapatan senyawa ini
berkorelasi dengan jumlah klorida. CFC dan HCFC biasanya diproduksi dengan pertukaran
halogen mulai dari metana dan etana terklorinasi. Sebagai contoh adalah sintesis
klorodifluorometana dari kloroform:

HCCl3 + 2 HF → HCF2Cl + 2 HCl

Turunan yang terbrominasi dihasilkan oleh reaksi radikal bebas klorofluorokarbon,

menggantikan ikatan C-H dengan ikatan C-Br. Produksi anestesi 2-bromo-2-kloro-1,1,1-
trifluoroetana ("halotan") merupakan salah satu contohnya:

CF3CH2Cl + Br2 → CF3CHBrCl + HBr

Reaksi
Reaksi terpenting CFC adalah pembelahan terinduksi-foton dari ikatan C-Cl:

CCl3F → CCl2F. + Cl.

Atom klorin, dituliskan sebagai Cl., berperilaku berbeda dengan molekul klorin (Cl2). Radikal
Cl. berumur panjang di atmosfer bagian atas, di mana ia mengkatalisis konversi ozon menjadi
O2. Ozon menyerap radiasi UV-B, sehingga penipisannya memungkinkan lebih banyak
radiasi energi tinggi ini untuk mencapai permukaan bumi. Atom bromin adalah katalis yang
lebih efisien; Maka CFC terbrominasi juga diatur.

Aplikasi
Aplikasi memanfaatkan rendahnya toksisitas, rendahnya reaktivitas, dan rendahnya
kemudahan terbakar dari CFC dan HCFC. Setiap permutasi fluorin, klorin, dan hidrogen
berdasarkan metana dan etana telah diperiksa dan sebagian besar telah dikomersialisasikan.
Selanjutnya, banyak contoh dikenal dengan jumlah karbon yang lebih tinggi dan juga
senyawa terkait yang mengandung bromin. Kegunaan meliputi zat pendingin, zat peniup,
propelan dalam aplikasi obat, dan pelarut degreasing.

Miliaran kilogram klorififluorometana diproduksi setiap tahun sebagai pendahulu

tetrafluoroetilena, monomer yang diubah menjadi Teflon.[5]

Dampak lingkungan

Proyeksi NASA tentang ozon stratosfer, di satuan Dobson, jika klorofluorokarbon tidak
dilarang. versi animasi.

Seperti yang telah dibahas sebelumnya, CFC dihentikan secara bertahap melalui Protokol
Montreal karena penipisan ozon mereka. Namun, dampak atmosfer CFC tidak terbatas pada
perannya sebagai peredam ozon aktif. Senyawa antropogenik ini juga merupakan gas rumah
kaca, dengan potensi yang jauh lebih tinggi untuk meningkatkan efek rumah kaca daripada
CO2.

Sisa-sisa penyerapan inframerah menjebak panas agar tidak keluar dari atmosfer bumi.
Dalam kasus CFC, pita-pita yang terkuat terletak di wilayah spektral 7.8–15.3 µm [6] – disebut
sebagai jendela atmosfer karena relatif transparannya atmosfer di wilayah ini.[7] Kekuatan pita
CFC dan kerentanan atmosfer yang unik, di mana senyawa tersebut menyerap dan
memancarkan radiasi, adalah dua faktor yang berkontribusi pada efek rumah kaca "super"
CFC.[8]

Regulasi

Tren gas penipis-ozon

Sejak akhir 1970-an, penggunaan CFC telah diatur secara ketat karena efek destruktifnya
pada lapisan ozon. Setelah pengembangan detektor penangkap elektronnya, James Lovelock
adalah orang pertama yang mendeteksi keberadaan CFC di udara, menemukan fraksi mol 60
ppt CFC-11 di atas Irlandia. Dalam sebuah ekspedisi penelitian yang didanai sendiri yang
berakhir pada tahun 1973, Lovelock melanjutkan untuk mengukur CFC-11 di Arktik dan
Antartika, menemukan adanya gas di masing-masing dari 50 sampel udara yang
dikumpulkan, dan menyimpulkan bahwa CFC tidak berbahaya bagi lingkungan. Percobaan
tersebut bagaimanapun memberikan data berguna pertama tentang adanya CFC di atmosfer.
Kerusakan yang disebabkan oleh CFC ditemukan oleh Frank Sherwood Rowland dan Mario
Molina, yang setelah mendengar ceramah tentang karya Lovelock, memulai penelitian yang
menghasilkan publikasi pertama yang menunjukkan hubungannya pada tahun 1974. Ternyata
keluar dari salah satu fitur paling menarik dari CFC— reaktivitas rendahnya— adalah kunci
efek paling merusak mereka. Kurangnya reaktivitas CFC memberi mereka masa hidup yang
bisa melebihi 100 tahun, memberi mereka waktu untuk berdifusi ke stratosfer atas. Begitu
berada di stratosfer, radiasi sinar ultraviolet cukup kuat sehingga menyebabkan pembelahan
ikatan C-Cl homolitik.

Pada tahun 1987, sebagai tanggapan atas penipisan lapisan ozon yang dramatis di atas
Antartika, para diplomat di Montreal membuat sebuah perjanjian, Protokol Montreal, yang
meminta pengurangan drastis dalam produksi CFC. Pada tanggal 2 Maret 1989, 12
Masyarakat Eropa sepakat untuk melarang produksi semua CFC pada akhir abad ini. Pada
tahun 1990, para diplomat bertemu di London dan memilih untuk secara signifikan
memperkuat Protokol Montreal dengan meminta penghapusan CFC secara menyeluruh pada
tahun 2000.

Pada tanggal 21 September 2007, sekitar 200 negara sepakat untuk mempercepat
penghilangan hidroklorofluorokarbon sepenuhnya pada tahun 2020 dalam sebuah pertemuan
Montreal yang disponsori Perserikatan Bangsa Bangsa. Negara-negara berkembang diberikan
waktu sampai tahun 2030. Banyak negara, seperti Amerika Serikat dan Tiongkok, yang
sebelumnya menolak usaha semacam itu, setuju dengan percepatan jadwal penghentian
tersebut.[9]

Kesenjangan regulasi

Sementara produksi dan konsumsi CFC diatur dalam Protokol Montreal, emisi dari bank CFC
yang ada tidak diatur berdasarkan kesepakatan. Pada tahun 2002, diperkirakan ada 5,791
kiloton CFC pada produk jadi seperti kulkas, AC, kaleng aerosol dan lain-lain.[10] Sekitar
sepertiga dari CFC ini diproyeksikan akan dipancarkan pada dekade berikutnya jika tindakan
tidak dilakukan, merupakan ancaman bagi lapisan ozon dan iklim.[11] Proporsi CFC ini dapat
ditangkap dan dihancurkan dengan aman.

Regulasi dan DuPont

Pada tahun 1978 Amerika Serikat melarang penggunaan CFC seperti Freon dalam kaleng
aerosol, menjadi awal serangkaian tindakan peraturan yang ketat untuk melawan
penggunaannya. Paten manufaktur DuPont yang kritis untuk Freon ("Proses untuk Fluorinasi
Halohidrokarbon", Paten AS #3258500) ditetapkan berakhir pada tahun 1979. Dalam
hubungannya dengan rekan-rekan industri lainnya, DuPont mensponsori upaya seperti
"Aliansi untuk Kebijakan CFC yang Bertanggung Jawab" untuk mengajukan pertanyaan anti-
Ilmu CFC, namun dalam turnabout pada tahun 1986 DuPont, dengan paten baru di tangan,
secara terbuka mengecam CFC.[12] Perwakilan DuPont muncul sebelum Protokol Montreal
mendesak agar CFC dilarang di seluruh dunia dan menyatakan bahwa HCFC baru mereka
akan memenuhi permintaan refrigeran di seluruh dunia.[12]

Pengembangan pengganti CFC

Bekerja pada alternatif untuk klorofluorokarbon pada refrigeran dimulai pada akhir 1970-an
setelah peringatan pertama kerusakan pada ozon stratosferik dipublikasikan.

Hidroklorofluorokarbon (HCFC) kurang stabil di atmosfer bawah, memungkinkan mereka

untuk terpecah sebelum mencapai lapisan ozon. Namun demikian, sebagian besar HCFC
rusak di stratosfer dan mereka telah berkontribusi pada penumpukan klorin di sana daripada
perkiraan semula. Alternatif selanjutnya mengurangi klorin, hidrofluorokarbon (HFC)
memiliki masa hidup yang lebih pendek di atmosfer yang lebih rendah. Salah satu senyawa
ini, HFC-134a, sekarang digunakan sebagai pengganti CFC-12 pada AC mobil. Pendingin
hidrokarbon (campuran propana/isobutana) juga digunakan secara ekstensif dalam sistem
pengkondisian udara bergerak di Australia, Amerika Serikat dan banyak negara lainnya,
karena memiliki sifat termodinamika yang sangat baik dan berperforma sangat baik pada
suhu lingkungan yang tinggi.

Salah satu refrigeran alami (bersama dengan amonia dan karbon dioksida), hidrokarbon
memiliki dampak lingkungan yang kecil dan juga digunakan di seluruh dunia dalam aplikasi
pendinginan domestik dan komersial, dan tersedia dalam sistem pendingin ruangan split baru.
[13]
Berbagai pelarut dan metode lainnya telah menggantikan penggunaan CFC dalam analisis
laboratorium.[14]
 Aplikasi dan pengganti untuk CFC
CFC yang digunakan
Aplikasi Pengganti
sebelumnya
CFC-12 (CCl2F2); CFC-
HFC-23 (CHF3); HFC-134a (CF3CFH2); HFC-
11(CCl3F); CFC-13(CClF3);
Kulkas dan 507 (suatu campuran azeotropik 1:1 dari HFC
HCFC-22 (CHClF2); CFC-113
pendingin 125 (CF3 CHF2) dan HFC-143a (CF3CH3));
(Cl2FCCClF2); CFC-114
ruangan HFC 410 (suatu campuran azeotropik 1:1 dari
(CClF2CClF2); CFC-115
HFC-32 (CF2H2) dan HFC-125 (CF3CF2H))
(CF3CClF2);
Propelan
dalam HFC-134a (CF3CFH2); HFC-227ea
CFC-114 (CClF2CClF2)
aerosol (CF3CHFCF3)
medis
CFC-11 (CCl3F); CFC 113
Agen peniup HFC-245fa (CF3CH2CHF2); HFC-365 mfc
(Cl2FCCClF2); HCFC-141b
untuk busa (CF3CH2CF2CH3)
(CCl2FCH3)
Pelarut, agen CFC-11 (CCl3F); CFC-113
Tidak ada
pembersih (CCl2FCClF2)

Keamanan
Menurut lembar data keamanan bahan mereka, CFC dan HCFC tidak berwarna, mudah
menguap, cairan beracun dan gas dengan bau halus yang agak manis. Paparan berlebihan
pada konsentrasi 11% atau lebih dapat menyebabkan pusing, kehilangan konsentrasi, depresi
sistem saraf pusat dan/atau aritmia jantung. Uap menggantikan udara dan bisa menyebabkan
sesak napas di ruang tertutup. Meskipun tidak mudah terbakar, produk pembakaran mereka
meliputi asam fluorida dan spesies yang terkait.[15] Paparan kerja normal dinilai sebesar
0.07% dan tidak menimbulkan risiko kesehatan yang serius.[16]
 "Climate Change." The White House. 6 August 2014.
  Mironov, O. G. (1968). "Hydrocarbon pollution of the sea and its influence on marine
organisms". Helgoländer Wissenschaftliche Meeresuntersuchungen. 17: 335–339.
Bibcode:1968HWM....17..335M. doi:10.1007/BF01611234.
  Ozone layer treaty could tackle super polluting HFCs Diarsipkan 2014-08-19 di
Wayback Machine.. rtcc.org. 15 July 2014
  Siegemund, Günter et al. (2002) "Fluorine Compounds, Organic" in Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim.
doi:10.1002/14356007.a11_349
  Rossberg, M. et al. (2006) "Chlorinated Hydrocarbons" in Ullmann's Encyclopedia of
Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a06_233.pub2
  Rothman, L; Gordon, I.E.; Barbe, A.; Benner, D.Chris; Bernath, P.F.; Birk, M.;
Boudon, V.; Brown, L.R.; Campargue, A.; Champion, J.-P.; Chance, K.; Coudert, L.H.;
Dana, V.; Devi, V.M.; Fally, S.; Flaud, J.-M.; Gamache, R.R.; Goldman, A.; Jacquemart, D.;
Kleiner, I.; Lacome, N.; Lafferty, W.J.; Mandin, J.-Y.; Massie, S.T.; Mikhailenko, S.N.;
Miller, C.E.; Moazzen-Ahmadi, N.; Naumenko, O.V.; Nikitin, A.V.; et al. (2009). "The
HITRAN 2008 molecular spectroscopic database" (PDF). Journal of Quantitative
Spectroscopy and Radiative Transfer. 100 (9–10): 533–572. Bibcode:2009JQSRT.110..533R.
doi:10.1016/j.jqsrt.2009.02.013.
  Ramanathan, V (1975). "Greenhouse Effect Due to Chlorofluorocarbons: Climatic
Implications". Science, New Series. 190 (4209): 50–52. Bibcode:1975Sci...190...50R.
doi:10.1126/science.190.4209.50. JSTOR 1740877.
  Ramanathan, V; Y. Feng (2009). "Air pollution, greenhouse gases and climate
change: Global and regional perspectives". Atmospheric Environment. 43: 37–50.
Bibcode:2009AtmEn..43...37R. doi:10.1016/j.atmosenv.2008.09.063.
  HCFC Phaseout Schedule. Epa.gov (28 June 2006). Retrieved on 2011-09-24.
  Campbell, Nick et al. "HFCs and PFCs: Current and Future Supply, Demand and
Emissions, plus Emissions of CFCs, HCFCs and Halons", Ch. 11 in IPCC/TEAP Special
Report: Safeguarding the Ozone Layer and the Global Climate System
  Chlorofluorocarbons: An Overlooked Climate Threat, EESI Congressional Briefing
Diarsipkan 2009-12-04 di Wayback Machine.. Eesi.org. Retrieved on 24 September 2011.
  "Ethics of Du Pont's CFC Strategy 1975–1995", Smith B. Journal of Business Ethics,
Volume 17, Number 5, April 1998, pp. 557–568(12)
  "Greenpeace, Cool Technologies" Diarsipkan 2008-07-06 di Wayback Machine..
(PDF). Retrieved on 24 September 2011.
  Use of Ozone Depleting Substances in Laboratories. TemaNord 516/2003 Diarsipkan
February 27, 2008, di Wayback Machine.. Norden.org (1 January 2003). Retrieved on 2011-
09-24.
  Material Safety Data Sheet Diarsipkan 2011-02-08 di Wayback Machine.. National
Refrigerants

16.  WHO. "Fully Halogenated Chlorofluorocarbons". International Programme on

Chemical Safety.