Anda di halaman 1dari 120

SINTESIS DAN KARAKTERISASI ANORGANIK PEROVSKITE HALIDA BERBASIS

METYLAMONIUM DAN ANTIMONY (III) CHLORIDA DENGAN METODE INVERS


TEMPERATURE CHRYTALLIZATION

TESIS

NOVITA AYU IRAWANA HULU


197026009

PROGRAM STUDI MAGISTER FISIKA


FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS SUMATERA UTARA
MEDAN
2021
SINTESIS DAN KARAKTERISASI ANORGANIK PEROVSKITE HALIDA BERBASIS
METYLAMONIUM DAN ANTIMONY (III) CHLORIDA DENGAN METODE INVERS
TEMPERATURE CHRYTALLIZATION

TESIS

Diajukan untuk melengkapi dsn memenuhi syarat mencapai gelar Magister Sains

NOVITA AYU IRAWANA HULU


197026009

PROGRAM STUDI MAGISTER FISIKA


FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS SUMATERA UTARA
MEDAN
2021
SINTESIS DAN KARAKTERISASI ANORGANIK PEROVSKITE HALIDA BERBASIS
METYLAMONIUM DAN ANTIMONY (III) CHLORIDA DENGAN METODE INVERS TEMPERATURE
CHRYTALLIZATION

ABSTRAK

Abstrak: Perovskit halida bebas timbal telah menarik minat dalam industri fotovoltaik karena perhatian
terhadap sifat beracun dari timbal. Perovskit berbasis antimon, methylammonium antimony trichloride
(MASbCl3), adalah salah satu bahan yang diusulkan untuk menggantikan perovskit berbasis timbal, karena
mencakup koefisien asimilasi yang tinggi, tentang celah pita koordinat, dan massa efektif. Penjelasan yang jelas
tentang kekokohan bahan ini akan menghasilkan penggunaan yang efektif di fotovoltaik. Di sini kami telah
mempelajari degradasi oleh pengaruh cahaya, dan suhu terkait. Kami melihat degradasi dengan parameter celah
pita menggunakan Spektrofotometer UV-Vis. Bandgap yang dihasilkan adalah 2.17 eV - 2.94 eV. Polymer
overstable dengan penambahan 1 ml pelarut dibandingkan dengan 0,8 ml dan 0,5 ml. Bentuk redup rusak dalam
40 hari meskipun biasanya lebih stabil daripada perovskit halida organik-anorganik yang dibangun. Kami
menemukan bahwa cahaya dan suhu itu penting. Selain itu, hasil dari XRD menunjukkan struktur yang
membentuk hexagonal dikonfirmasi oleh SEM dengan butiran dimater 500 nm – lebih besar dari 1000 nm
dikatakanbaik didaerah pengamatan.

Kata kunci : Methylammonium antimony trichloride, degradasi, struktur, bandgap


SYNTHESIS AND ANORGANIC CHARACTERIZATION OF M

ETHYLAMONIUM AND ANTIMONIUM (III) CHLORIDA-BASED ANORGANIC PEROVSKITE


HALIDES USING INVERS TEMPERATURE CHRYTALLIZATION METHOD

ABSTRACT

Abstract: Lead-free halide perovskites have pulled in intrigued within the photovoltaic industry out of
concern for the poisonous nature of lead. Antimony-based perovskite, methylammonium antimony trichloride
(MASbCl3), is one such material proposed to substitute the lead-based perovskites, because it encompasses a
tall assimilation coefficient, about coordinate bandgap, and moo effective mass. A clear clarification of the
solidness of this material will result in an effective utilize in photovoltaic. Here we have studied degradation by
the influence of light, and the associated temperature. We saw degradation with the bandgap parameters using
UV-Vis Spectrophotometers. The resulting bandgap is 2.17 eV - 2.94 eV. Polymer overstable at the addition of 1
ml of solvent compared to 0.8 ml and 0.5 ml. Dimmer shape corrupted in 40 days in spite of the fact that
generally more steady than the built up organic-inorganic halide perovskite. We found that light and
temperature matter. Also, the XRD results showed that the hexagonal structure was confirmed by SEM with 500
nm dimater grains - greater than 1000 nm said to be good in the observed area.

Kata kunci : Methylammonium antimony trichloride, degradation, structure, bandgap


DAFTAR ISI

PENGESAHAN TESIS ............................................................................................... i

PERNYATAAN TESIS ............................................................................................. ii

PENGHARGAAN ..................................................................................................... iii

ABSTRAK.................................................................................................................. iv

ABSTRACK ................................................................................................................. v

DAFTAR ISI .............................................................................................................. vi

DAFTAR TABEL.................................................................................................... viii

DAFTAR GAMBAR ................................................................................................. ix

DAFTAR SINGKATAN ............................................................................................ x

BAB 1 PENDAHULUAN ...................................................................................... 1

1.1 Latar Belakang ....................................................................................... 1


1.2 Rumusan Masalah .................................................................................. 3
1.3 Tujuan Penelitian ................................................................................... 3
1.4 Batasan Masalah .................................................................................... 3
1.5 Manfaat Penelitian ................................................................................. 4

BAB 2 TINJAUAN PUSTAKA ............................................................................ 5

2.1 Sel Surya ................................................................................................ 5


2.1.1 Quantum Dot Solar Cell ........................................................... 6
2.1.2 Dye – Sensitized Solar Cell ...................................................... 6
2.1.3 Organic Solar Cell .................................................................... 6
2.1.4 Sel Surya Perovskite ................................................................. 7
2.2 Perovskite .............................................................................................. 7
2.2.1 Inorganic Perovskite System .................................................... 4
2.2.1.1 Intrinsic Perovskite System ....................................... 9
2.2.1.2 Doped Perovskite System ......................................... 9
2.2.2 Halide Perovskite System ......................................................... 9
2.2.2.1 Alkali Halide Perovskite System .............................. 9
2.2.2.2 Organometal Perovskite System ............................... 9
2.3 Metode Pembuatan Sel Surya Perovskite ............................................ 10
2.3.1 Invers Temperature Crytallization .......................................... 10
2.3.2 Spray Coating ......................................................................... 10
2.3.3 Spin Coating ........................................................................... 10
2.3.4 Dip Coating ............................................................................. 11
2.3.5 Thermal Evaporation .............................................................. 11
2.4 Hal Hal Yang Perlu diperhatikan Pada Perovskite .............................. 11
2.4.1 Degradasi ................................................................................ 11
2.4.2 Faktor intrinsik ........................................................................ 12
2.4.3 Faktor ekstrinsik ..................................................................... 13
2.4.4 Stabilitas.................................................................................. 13
2.4.5 Toksisitas ................................................................................ 14
2.5 Struktur Kristal dan Perovskite Sintesis .............................................. 14
2.5.1 Kation Organik ....................................................................... 14
2.5.1.1 Dimethylformamide (DMF) .................................... 14
2.5.1.2 Dimethyl Sulfoxide (DMSO) .................................. 15
2.5.2 Kation Anorganik ................................................................... 16
2.5.2.1 Cesium (Cs) ............................................................. 16
2.5.2.2 Methylammonium iodide (MAI) ............................ 16
2.5.2.3 Formamidinium Iodide (FAI).................................. 17
2.5.3 Anion Anorganik .................................................................... 17
2.5.3.1 Pb (Timbal) ............................................................. 17
2.5.3.2 Sn (Timah)............................................................... 18
2.5.3.3 Sb (Antimony) ......................................................... 18
2.5.4 Anion Anorganik .................................................................... 19
2.6 Properti dan Aplikasi ........................................................................... 20
2.7 Karakteristik ........................................................................................ 20
2.7.1 UV-Vis .................................................................................... 20
2.7.2 XRD ........................................................................................ 21
2.7.3 SEM ........................................................................................ 22
2.8 Tren Masa Depan Sel Surya Perovskite .............................................. 23

BAB 3 METODOLOGI PENELITIAN ............................................................. 24

3.1 Waktu dan Tempat Penelitian .............................................................. 24


3.2 Peralatan dan Bahan ............................................................................ 24
3.2.1 Peralatan ............................................................................... 24
3.2.2 Bahan Penelitian ................................................................... 25
3.3 Diagram Alir ........................................................................................ 26
3.3.1 Diagram Alir Pembersihan FTO Glass ................................ 26
3.3.2 Diagram Alir Sintesis Perovskite ......................................... 27
3.4 Prosedur Penelitian ............................................................................. 28
3.4.1 Preparasi FTO Glass............................................................. 28
3.4.2 Sintesis Perovskite................................................................ 28
3.4.2.1 Penimbangan Bahan ................................................ 28
3.4.2.2 Pencampuran (Mixing) ............................................ 29
3.4.3 Proses Drop pada Substrat Kaca .......................................... 29
3.4.4 Karakterisasi Sampel ............................................................ 29
3.4.4.1 Ultraviolet-Visible Spectroscopy (UV-Vis) ............ 30
3.4.4.2 X-Ray Diffraction (XRD) ....................................... 30
3.4.4.3 Scanning Electron Microscope (SEM) ................... 31

BAB 4 HASIL DAN PEMBAHASAN ................................................................ 32

4.1 Pengujian UV-Vis ................................................................................ 32


4.2 Pengujian XRD .................................................................................... 39
4.3 Pengujian SEM .................................................................................... 41

BAB 5 KESIMPULAN DAN SARAN ................................................................ 43

5.1 Kesimpulan .......................................................................................... 43


5.2 Saran .................................................................................................... 43

DAFTAR PUSTAKA ............................................................................................... 44

DAFTAR TABEL

DAFTAR GAMBAR

DAFTAR SINGKATAN

LAMPIRAN DATA
DAFTAR TABEL

Nomor
Judul Halaman
Tabel
3.1 Jadwal kegiatan penelitian 24

3.2 Alat Penelitian 24

3.3 Bahan Penelitian 25

4.1 Komposisi perovskite 32

4.2 Bandgap 𝑪𝑯𝟑 𝑵𝑯𝟑 𝑺𝒃𝑪𝒍𝟑 38


DAFTAR GAMBAR

Nomor
Judul Halaman
Gambar
Gambar 2.1 Kelompok IV 6

Gambar 2.2 Struktur kristal kubik perovskite timbal (A= FA,MA) 9

Gambar 2.3 Invers temperature crytallization method 10

Gambar 2.4 Photon energy utilization percent of perovskite material 12

Gambar 2.5 Caesium Chlorida 16

Gambar 2.6 Methylammonium iodide 17

Gambar 2.7 Formamidinium Iodide 17

Gambar 2.8 Prinsip Kerja UV-Vis 21

Gambar 2.9 Prinsip Kerja XRD 22

Gambar 2.10 Prinsip Kerja SEM 22

Gambar 4.1 Degradasi film (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X 32

Spektrum UV-Vis lapisan perovskite pada


Gambar 4.2 (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X dengan pelarut 1 ml pada 0 hari, 20 33
hari, dan 40 hari
Spektrum UV-Vis lapisan perovskite pada
Gambar 4.3 (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X dengan pelarut 0.8 ml pada 0 hari, 20 33
hari, dan 40 hari
Spektrum UV-Vis lapisan perovskite pada
Gambar 4.4 (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X dengan pelarut 0.5 ml pada 0 hari, 20 34
hari, dan 40 hari
Gambar 4.5 Bandgap film perovskit pada (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X dengan 35
pelarut 1 ml pada (a) (b) dan (c)
Gambar 4.6 Bandgap film perovskit pada (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X dengan 36
pelarut 0,8 ml pada (a) (b) dan (c).
Gambar 4.7 Bandgap film perovskit pada (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X dengan 37
pelarut 0,5 ml pada (a) (b) dan (c).
UV-Vis films perovskite pada (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X dengan
Gambar 4.8 pelarut 1 ml dilakukan drop cast diatas substrat (holder) 20 38
µL, 25 µL, and 35 µL pada hari ke 0
Gambar 4.9 Menunjukkan pola XRD film SbCl3 dan perovskite 40
CH3NH3SbCl3 (a) (b).
menunjukkan SEM film (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X pada
Gambar 4.10 41
perbesaran (a) 5000 X (b) 4000 X
DAFTAR SINGKATAN

Singkatan/Akronim Istilah Lengkap


CIGS Copper Indium Gallium Selenid
CdTe Telluride/cadmium sulphide
CH3NH3+) Metilamonium
NH2CHNH2+ Formamidinium
CH3NH3PbI3 Metilamonium timbal iodida
DMF Dimethylformamide
DMSO Dimethyl sulfoxide
SbCl3 Antimony trichloride
PSC Sel surya perovskit
CaTiO2 Kalsium titanium oksida
CsF Cesium fluoride
FAI Formamidinium Iodide
MAI Methylammonium iodide
FTO Fluorinated Tin Oxide
TEM Transmission Electron Microscopy

Lab Lanthanum Heksaborida


SEM Scanning Electron Microscope
XRD X-Ray Diffraction
SbIn Indium Antimonide
UV Ultraungu
Sb2S3 Mineral Stibnit Sulfida
F− Fluorida
Cl− Klorida
Br− Bromida
I− Iodida
At− Astatin
BSE Back-Scattered electrons
SE Secondary Electrons
BAB I
PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang


Sel surya adalah device yang mampu mengkonversi langsung cahaya matahari menjadi listrik. Umumnya
Sel surya silikon sudah dikomersilkan dan dikembangkan pada tahap industri dansudah dikembangkan
menggunakan berbagai material misalnya Copper Indium Gallium Selenide (CIGS), telluride/cadmium sulphide
(CdTe/CdS) dan silikon amorf. Namun, harga sel surya silikon masih relatif mahal. Selain itu, suplai sumber
alam silikon yang semakin menurun setiap tahunnya membuat para peneliti untuk menggantikan bahan silikon
(Konstantakou & Stergiopoulos, 2017).
Sel-surya perovskite merupakan sel surya yang mengunakan material hibrida organik-inorganik yang
memiliki struktur kristal perovskite sebagai material aktifnya. Kristal perovskite merupakan suatu kelompok
material yang memiliki struktur kristal seperti senyawa utama, yaitu kalsium titanat (calcium-titanate CaTiO),
yang memiliki rumus umum ABX3, dengan A adalah kation organik monovalen kecil seperti metylamonium
(CH3NH3+) atau formamidinium (NH2CHNH2+), sedangkan B adalah kation anorganik seperti Ge, Sn atau Pb
dan X adalah halida (Cl, Br atau I) (Burschka et al., 2013).
Saat ini, sel-surya perovskite dengan material aktif metilamonium timbal iodida (CH3NH3PbI3) berkembang
sangat pesat dan mampu menghasilkan efisiensi konversi daya di atas 22% sejak pertama kali dikembangkan
tahun 2009. Bahkan, baru-baru ini telah dihasilkan efisiensi 26% untuk sel-surya tandem dengan silicon. (H. S.
Kim, Hagfeldt, & Park, 2019) Maka karna itu metilamonium timbal iodide (CH3NH3PbI3) dijadikan sebagai
material absorber. Hal ini karena (CH3NH3PbI3) memiliki celah pita sekitar 1,50 eV dan memiliki rentang
absorpsi cahaya mulai dari daerah ultra-violet sampai inframerah (Konstantakou & Stergiopoulos, 2017).
Perovskite berbasis Pb umumnya memiliki keunggulan karena sifat optik dan listrik dari perovskite berbasis
Pb baik untuk aplikasi sel. Namun sel surya perovskite berbasis Pb memiliki dua kendala yaitu efisiensi yang
tidak stabil di udara dan bahan Pb yang berbahaya bagi lingkungan. Efisiensi sel surya perovskite juga mampu
melampaui efisiensi CIGS, CdTe dan silikon amorf (Ke & Kanatzidis, 2019).
Kandidat material (Pb-free) sebagai absorber sel surya mempunyai kriteria yang ramah lingkungan (tidak
beracun), celah pita energi yang kecil (< 2.0eV), koefisien absorpsi cahaya yang tinggi, mobilitas elektron yang
tinggi, ikatan eksiton yang rendah, lifetime pembawa muatan yang panjang dan stabilitas sel yg tinggi tinggi.
Ada beberapa kandidat material yang ramah lingkungan dengan struktur perovskite seperti Sn atau Ge halida
dan elemen perovskite double (Bi atau Sb) halida, (Zheng et al., 2019) dengan penggabungan halida MA3Sb2I9-
xClx secara teori memiliki nilia celah pita 1.8-2.2 eV (Y. Yang et al., 2020). Perovskite selain Pb misalnya Sn
pada struktur perovskite CH3NH3SnI3 memiliki celah pita sebesar 1.2 -1.3 eV, namun perovskite berbasis Sn
sangat rentan terhadap oksidasi disebabkan oleh ketidakstabilan kation Sn2 + (rentan terhadap oksidasi menjadi
Sn4 +) (Shao et al., 2018). Pengembangan dari material yang ramah lingkungan (Pb-free) sangat diperlukan
untuk komersialisasi sel surya perovskite dengan efisiensi yang tinggi (Ke & Kanatzidis, 2019).
Alternatif ideal untuk Pb harus memiliki toksisitas rendah, stabilitas yang baik, dan menguntungkan
sifat optoelektrik, maka kategori baru halida perovskit seperti-dimensi (A3B2X9) yang dibentuk oleh grup-VA
kation logam trivalen (misal: Bi3+ dan Sb3+) menunjukkan stabilitas termodinamika yang unggul. (Jiang et al.,
2018) Efisiensi perovskite berbasis Sb mencapai 3,34% menunjukkan bahwa nukleasi dan kontrol transisi fase
halida berpotensi untuk membuat perovskite berbasis Sb dengan metode spin-coating (Y. Yang et al., 2020).
Dalam penelitian ini, perovskite MA3Sb2ClxI9-x akan disintesis menggunakan metode invers
temperature crystallization dengan tambahan DMF dan DMSO sebagai pelarurt. Dimana MA 3Sb2ClxI9-x
disintesis dengan perbandingan rasio molar dan variasi pelarut, lalu larutan prekursor di deposisi diatas substrat
kaca FTO dengan suhu tertentu hingga terbentuk nanoflakes perovskite. Kemudian setelah itu akan
dikarakterisasi struktur, kristalinitas dan morfologi dengan pengujian menggunakan SEM, XRD, dan selanjutnya
dikarakterisasi sifat optik dan sifat kimia dengan pengujian menggunakan UV-Vis.
1.2 Rumusan Masalah
Adapun rumusan masalah pada penelitian adalah:
1. Bagaimana menghasilkan karakterisisasi perovskite MA3Sb2ClxI9-x yang disintesis menggunakan metode
invers temperature crystallization dengan UV-Vis , SEM, dan XRD?
2. Bagaimana pengaruh perbandingan konsentrasi methylammonium iodide (MAI) dan antimony chloride
(SbCl3) dalam pembuatan perovskite MA3Sb2ClxI9-x terhadap struktur kristal, indeks miller dan
morfologi?
3. Bagaimana pengaruh variasi pelarut (DMF dan DMSO) untuk pembuatan perovskite MA3Sb2ClxI9-x
terhadap sifat optik dan celah pita (bandgap)?

1.3 Tujuan Penelitian


1. Untuk menghasilkan karakterisisasi perovskite MASbCl3 dengan UV-Vis , SEM, dan XRD
2. Untuk menentukan struktur kristal, indeks miller dan morfologi dengan perbandingan konsentrasi
methylammonium iodide (MAI) dan antimony chloride (SbCl3)
3. Untuk menentukan sifat optik dan celah pita (bandgap) dengan perbandingan konsentrasi
methylammonium iodide (MAI) dan antimony chloride (SbCl3) dan variasi pelarut dalam pembuatan
perovskite MA3Sb2ClxI9-x .

1.4 Batasan Masalah


Untuk mendapatkan suatu hasil penelitian dari permasalahan yang telah ditentukan maka diperlukan
pembatasan masalah dari sebuah penelitian. Adapun batasan masalah sebagai berikut :
1. Metode pembuatan perovskite yang digunakan dengan metode invers temperature crystallization
2. Konsentrasi methylammonium iodide (MAI) dan antimony (III) chloride (SbCl3) dengan perbandingan
rasio molar (3:2)
3. Pelarut yang digunakan dimethyl sulfoxide (DMSO) dan dimethylformamide (DMF) dengan
perbandingan 2:8
4. Variasi pelarut 0.5 mL, 0.8 mL dan 1 mL.
5. Karakterisisasi perovskite MA3Sb2ClxI9-x terhadap struktur dan morfologi dengan pengujian
menggunakan SEM dan XRD
6. Karakterisisasi perovskite MA3Sb2ClxI9-x terhadap sifat optik dan celah pita (bandgap) dengan pengujian
menggunakan UV-Vis,

1.5 Manfaat Penelitian


Manfaat dari penelitian ini adalah untuk menentukan karakterisasi perovskite lalu akan diperoleh informasi
bahwa bahan baku perovskite MA3Sb2ClxI9-x diharapkan mampu menggantikan kation berbasis Pb ke perovskite
yang lebih ramah lingkungan, non toxic dan low cost. Sehingga dapat menggantikan lapisan absorber sel surya
berbasis Pb untuk mengurangi pencemaran lingkungan .
BAB 2
TINJAU PUSTAKA

2.1 Sel Surya


Sel surya adalah device yang mampu mengkonversi langsung cahaya matahari menjadi listrik. Sel surya bisa
disebut sebagai pemeran utama untuk memaksimalkan potensi sangat besar energi cahaya matahari yang sampai
kebumi, walaupun selain dipergunakan untuk menghasilkan listrik, energi dari matahari juga bisa
dimaksimalkan energi panasnya melalui sistem solar thermal (van Sark, Nemet, Schaeffer, & Alsema, 2010).
Sel surya (photovoltoik) terjadi akibat lepasnya elektron yang disebabkan adanya cahaya yang
mengenai logam. Logam-logam yang tergolong golongan 1 pada sistem periodik unsur-unsur seperti Lithium,
Natrium, Kalium, dan Cessium sangat mudah melepaskan elektron valensinya. Selain karena reaksi redoks,
elektron valensi logam logam tersebut juga mudah lepas oleh adanya cahaya yang mengenai permukaan logam
tersebut. Diantara logam-logam diatas Cessium adalah logam yang paling mudah melepaskan elektronnya,
sehingga lazim digunakan sebagai foto detector.
Berbagai bahan dan proses berpotensi memenuhi persyaratan untuk konversi energi fotovoltaik, tetapi
dalam praktiknya hampir semua konversi energi fotovoltaik menggunakan bahan semikonduktor dalam bentuk
persimpangan p-n. Berkenaan dengan pengembangan energi berkelanjutan, seperti energi matahari, dalam
artikel ini kita akan mempelajari jenis sel surya dan aplikasinya (Mohammad Bagher, 2015).
Sel surya merupakan teknologi energi terbarukan yang telah ada di bawahnya pengembangan selama
lebih dari 60 tahun. Teknologi ini memanfaatkan efek PV, di mana arus dan tegangan dihasilkan dalam bahan
semikonduktor setelah terpapar cahaya. Saat ini, sekitar 95% sistem PV yang dihasilkan berbasis silikon (multi-
B60%) atau monocrystalline (B35%), sedangkan teknologi film tipis, seperti cadmium telluride (CdTe) dan
copper-indium- [gallium-] diselenide (CI(G)S), hanya menyumbang sekitar 5% dari produksi PV.(Fraunhofer
Institute for Solar Energy Systems, 2018) Bahan lainnya adalah selenium (Se), germanium (Ge), Indium
Antimonide (SbIn) dll, yang terdapat pada tabel periodik unsur dan senyawa ini dapat digunakan untuk
pengembangan industri fotovoltaik. Seperti gambar dibawah biasa disebut Kelompok IV (Bayod-Rújula, 2019).
Gambar 2.1 Kelompok IV

Generasi film tipis yang sedang berkembang berada di bawah kategori generasi ketiga sel surya sebagian besar
bahan dalam kategori ini belum banyak diterapkan secara komersial dan sebagian besar materi masih dalam
penelitian atau dalam fase pengembangan yaitu sebagai berikut :

2.1.1 Quantum Dot Solar Cell


Untuk teknologi ini menggunakan quantum dot sebagai penyerapan material PV. Material seperti silikon,
CdTe, CIS dapat diganti dengan quantum dot dan memiliki celah pita yang tinggi yang digunakan untuk
menyetel berbagai tingkat energi. Meskipun efisiensi quantum dot serendah 9% telah menarik para peneliti
karena sifatnya yang serbaguna, biaya rendah, dan ringan (Im, Chung, Kim, & Park, 2012).

2.1.2 Dye-Sensitized Solar Cell


Sel surya peka pewarna (DSSC) diproduksi berdasarkan semikonduktor terbentuk antara elektrolit, anoda
fotosensitisasi dan fotoelektrokimia sistem. Padahal efisiensi konversi daya teoritis DSSC tergolong rendah
karena rasio kinerja dan harganya bisa digunakan sebagai opsi yang layak untuk generator listrik untuk integrasi
jaringan. Stabilitas DSSC di bawah iluminasi terbatas dan penyerapannya. Koefisien rendah di wilayah
inframerah adalah tantangan utam (Mayer, Scully, Hardin, Rowell, & McGehee, 2007).

2.1.3 Organic Solar Cell


Sel surya organik menggunakan polimer organik untuk menyerap cahaya dan mengisi listrik dari sin ar
rendah, dan kekuatan rendah jika dibandingkan dengan silikon sel.

2.1.4 Sel Surya Perovskite


Sel surya perovskit (PSC) termasuk bahan berstruktur perovskit sebagai lapisan aktif berdasarkan larutan
yang diproses dengan timah atau halida. Ini adalah sebuah pilihan yang sangat menarik untuk aplikasi komersial
karena jenis ini sel sangat murah selama proses peningkatan skala. Sel surya perovskit telah muncul sebagai
salah satu sel paling menonjol dalam hal efisiensi. Oleh karena itu para peneliti telah menunjukkan hasil yang
luar biasa minat pada sel surya Perovskite. Fleksibilitas, ringan, dan semi transparan adalah beberapa dari
proporsi perovskit yang berharga (Petrović, Chellappan, & Ramakrishna, 2015).

2.2 Perovskite
Perovskit adalah mineral yang tersusun dari kalsium titanium oksida (CaTiO2) ditemukan oleh seorang
ilmuwan Rusia, Gustav Rose, pada tahun 1839 dan dalam penelitian selanjutnya dilakukan oleh ahli mineralogi
Rusia Lev Perovski mineral ini dinamai Perovskit. Kristal dari mineral CaTiO3 (XllA2+VlB4+X2-3) disebut
sebagai struktur perovskit (Sahoo, Manoharan, & Sivakumar, 2018). Untuk menyerap cahaya struktur perovskit
menggunakan senyawa dan stoikiometri. Peneliti tetap tidak yakin mengapa muatan positif dan negatif
diproduksi oleh photoexcitation di sel-sel jenis ini mencapai khususnya elektroda dengan sangat baik. Namun
tingkat perkembangan yang signifikan menyebabkan PV ilmuwan di industri dan akademisi yang
mengoperasikan sel lain untuk beralih perovskites atau setidaknya meningkatkan masalah ke daftar pertama
mereka. Ilmuwan material telah menunjukkan minat yang sangat besar pada perovskit karena itu tersedia
melimpah di alam. Selain itu, juga memimpin penelitian di eksplorasi superkonduktivitas, resistansi magneto,
konduktivitas ionik, dan pengumpulan sifat dielektrik, yang sangat penting dalam telekomunikasi dan
mikroelektronika. Mineral perovskit memiliki kapasitas untuk menyerap cahaya dan pemanfaatannya lebih
sedikit dari 1 μm material untuk menangkap jumlah sinar matahari yang sama dibandingkan ke sel surya
lainnya. Perovskit adalah semikonduktor, yang digunakan untuk mengangkut muatan listrik setiap kali cahaya
mengenai material (Ossila, 2015).
Struktur kristal perovskite sintetis terdiri dari kation organik, kation anorganik dan anion anorganik
dengan struktur kimia ABX3. Bagian A merupakan kation organik seperti metil ammonium (MA / CH3NH3)
atau formamidinium (FA / NH2CHNH2). Bagian B merupakan kation anorganik seperti Timbal (Pb) atau Timah
(Sn) sedangkan bagian C merupakan anion anorganik yang diisi oleh unsur halogen seperti Fluor, Iodium, Klor
dan Bromin. Sel surya perovskite (PSC) merupakan sel surya organik generasi baru yang mulai dikembangkan
oleh lembaga-lembaga penelitian
Sel surya perovskit berdasarkan pada organometal halide absorber cahaya dianggap menjanjikan
teknologi fotovoltaik karena memiliki power conversion efficiency (PCE) yang tinggi dan material yang lebih
terjangkau. Sejak tahun 2012 sel surya perovskite menujukkan nilai PCE 9,7%, PCE sebesar 19,3% ditunjukkan
di 2014, dan PCE bersertifikat sebesar 17,9% ditunjukkan pada 2014. Kinerja fotovoltaik yang tinggi tersebut
dikaitkan dengan karakteristik penyerapan optik yang tinggi, muatan properti transportasi yang seimbang dan
panjang difusi yang panjang. Namun demikian, prinsip sel surya perovskite belum sangat baik untuk sejauh ini.
Dalam ulasan ini, dasar-dasar bahan perovskit termasuk sifat optoelektronik dan dielektrik dijelaskan untuk
memberi pemahaman dan wawasan yang lebih baik tentang kinerja tinggi sel surya perovskit. Selain itu,
berbagai fabrikasi teknik dan struktur perangkat dijelaskan menuju perbaikan lebih lanjut dari sel surya
perovskit (Jung & Park, 2015).
Struktur perovskite memiliki dimensi material yang dapat dirubah sesuai dengan kandungan kimia,
kristal dan struktur elektroniknya. Sebagai contoh, mengontrol ketebalan lapisan anorganik perovskite dari satu
lapisan (n=1) menjadi perovskite 3 dimensi (3D) (n = ∞) pada (C 4) membuat sifat optik menjadi bervariasi dari
semikonduktor dengan celah pita energi yang besar menjadi karakteristik logam (Hamdeh et al., 2019). Dengan
kelebihan material perovskite yang bersifat fleksible, celah pita energi yang besar dapat di modifikasi menjadi
berwarna dan fotovoltaik semi-transparan. Ide dari transparan dan material fotovoltaik yang berwarna berasal
dari konsep fotovoltaik yang terintegrasi dengan bangunan (BIPV) yang dapat menutupi seluruh bagian gedung
(Ma et al., 2019). Sebagai contoh material (PEA)2H9NH3)2 (CH3NH3 ) n−1 Sn n I 3n+1 (CH3NH3
phenylethylammonium) menunjukkan kristal berwarna merah dengan celah pita energi sebesar 2,06 eV.
Perovskite dengan celah pita energi yang tinggi dapat dijadikan sebagai kandidat untuk sel surya tandem yang
mampu melampaui limit Shockley-Queisser untuk devais single junction . Struktur (C4H9NH3)2(CH3NH3) n−1
Sn n I 3n+1 atau (PEA)2CH3NH3)2 merupakan struktur perovskite <100> karena terdiri dari lapisan perovskite
3D dari arah pemotongan <100>, <110> dan <111> dari struktur 3D. Fleksibilitas ini adalah bagian dari kation
organik atau stoikiometri dan ukuran atom dari berbagai reaksi (Dai, Ju, Ma, & Zeng, 2019). Sistem perovskit
telah diklasifikasikan menjadi dua kategori besar, yaitu sistem perovskit oksida anorganik dan sistem perovskit
halide

Gambar 2.2 (a) Struktur kristal kubik perovskite timbal (A= FA,MA) dan (b) struktur ortorombik (A= Cs).
2.2.1 Inorganic Perovskite System
PSC dapat diproduksi oleh methylammonium oxide yang memiliki kandungan tinggi tegangan sirkuit
terbuka dan kisaran ketebalan material bisa dengan baik diserap dengan panjang difusi berbasis pembawa.
Sistem perovskit anorganik selanjutnya dapat diklasifikasikan menjadi intrinsic dan sistem perovskit yang
didoping.

2.2.1.1 Intrinsic Perovskite System


Efisiensi konversi daya dari sistem perovskit intrinsik tinggi jika dibandingkan dengan sistem lain.
Karena efisiensi konversi yang tinggi stabilitas material sangat tinggi dan umur panjang lebih dari 72 jam.
2.2.1.2 Doped Perovskite System
Sifat-sifat PSC akan bergantung pada struktur kristal perovskit senyawa. Oleh karena itu, doping
perovskit dengan menggunakan timbal atau halide akan meningkatkan efisiensi konversi daya, stabilitas, dan
juga meningkat panjang difusi ion (Oku, Ohishi, Suzuki, & Miyazawa, 2016). Oleh karena itu serapan panjang
gelombang batas senyawa ditingkatkan.

2.2.2 Halide Perovskite System


Bahan perovskit halida adalah salah satu faktor kunci di daerah tersebut optoelektronik dan
mikroelektronika berbasis heterostructure. Jenis bahan akan memberikan kinerja yang sangat tinggi dengan
biaya rendah. Halida sistem perovskit dapat dibagi lagi menjadi perovskit dan perovskit alkali halida sistem
perovskit organometal.

2.2.2.1 Alkali Halide Perovskite System


Jenis perovskit ini memiliki kehilangan energi yang rendah, yang akan menyebabkan peningkatan
efisiensi konversi daya dan sirkuit terbuka tinggi untuk meningkatkan respons (Y. H. Kim, Cho, & Lee, 2016).
Sel perovskit alkali halida menyediakan celah pita yang lebih luas, yang akan menyediakan solusi hemat biaya
untuk modul yang memiliki efisiensi tinggi.

2.2.2.2 Organometal Perovskite System


Organometal PSC adalah salah satu teknologi inovatif yang dikembangkan dalam beberapa tahun
terakhir karena koefisien penyerapan cahayanya dan celah pita langsung, yang akan meningkatkan mobilitas
pembawa dan efisiensi konversi daya dari system (Castelli, García-Lastra, Thygesen, & Jacobsen, 2014).

2.3 Metode Pembuatan Sel Surya Perovskite


2.3.1 Invers Temperature Crytallization
ITC merupakan metode sederhana dan tradisional dimana materailnya dilarutkan dalam pelarut DMSO
atau DMF . Kemudian larutan distiring dan dipanaskan pada suhu tertentu. Selanjutnya, larutan prekursor
perovskite didrop ke atas permukaan substrat (kuarsa, kaca atau PET) yang dipanaskan pada suhu 393-433 K.
Setelah terjadi penguapan pelarut DMSO atau DMF, maka akan diperoleh lapisan nanoflakes perovskite (Zheng
et al., 2019).

Gambar 2.3 Invers temperature crytallization method (Zheng et al., 2019).


2.3.2 Spray Coating
Spray pyrolysis digunakan untuk fabrikasi PSC dimana materialnya berada diendapkan pada substrat
dengan menyemprotkan larutan (J. Yang et al., 2015). Lapisan pelapis dirancang sedemikian rupa sehingga
semua bahan yang tidak stabil dihilangkan di suhu kerja. Jenis teknologi ini sangat efektif karena semuanya sifat
material bergantung pada suhu (Hoggan, Flowers, DeSimone, & Carbonell, 2002). Selama suhu tinggi efisiensi
konversi daya material dapat meningkat. Manfaat dari proses pelapisan semprot adalah biaya rendah dan semua
itu lapisan memiliki ketebalan yang seragam dan larutan yang sangat encer digunakan. Itu parameter yang
sangat sulit dikendalikan selama proses adalah kelemahannya dari metode ini (C. R. Michel, López, & Zea,
2006).

2.3.3 Spin Coating


Salah satu teknik pemrosesan cepat yang paling cocok dan terkenal untuk fabrikasi PSC adalah lapisan
spin, yang banyak digunakan di bidang elektronik organic (Suarez et al., 2014). Proses spin coating melibatkan
pengendapan larutan pada substrat dengan rotasi yang cepat dan sangat konsekuen dengan pengeringan, yang
akan menghasilkan pembentukan PSC (Deng, Wang, Yuan, & Huang, 2015). Ketebalan lapisan dikendalikan
oleh kecepatan pemintalan, suhu, dan viskositas larutan. Keunggulan metode spin coating adalah prosesnya
sangat cepat, rendah biaya, dan pengendapan bahan berlapis-lapis. Kehilangan bahan pelapis, kompatibilitas,
dan peka terhadap kondisi lingkungan adalah beberapa di antaranya kekurangannya
2.3.4 Dip Coating
Pelapisan celup adalah salah satu proses paling efektif untuk produksi PSC. Substrat larutan direndam
dalam larutan untuk pembentukan material yang efektif (Gurauskis, Lohne, Lein, & Wiik, 2012). Setelah
material diendapkan maka substrat dapat dihilangkan dengan cara penguapan yang akan menghasilkan ketebalan
lapisannya unik (Othman & Kim, 2008). Gaya utama yang digunakan untuk proses pelapisan celup adalah gaya
inersia, gaya hambat viskos, gaya gravitasi, dan tegangan permukaan (Krebs, Spanggard, Kjær, Biancardo, &
Alstrup, 2007). Keunggulan pelapis celup adalah biaya rendah dan lapisan 12 Fotovoltaik Perovskit ketebalan
dapat dengan mudah disesuaikan. Kelemahan dari pelapisan celup adalah proses lambat dan memiliki
kemampuan untuk memblokir layar, yang akan membuat utama berdampak pada produk akhir.

2.3.5 Thermal Evaporation


Meskipun metode ini tidak termasuk dalam teknik pemrosesan solusi, metode ini akan memainkan peran
utama dalam pembuatan PSC. Materinya adalah langsung disimpan dalam fase uap untuk produksi perovskit.
Sana adalah dua teknik penguapan termal yang paling banyak digunakan untuk produksi PSCs, teknik deposisi
lapisan tunggal dan teknik deposisi multilayer. Pengendapan lapisan tunggal melibatkan proses penguapan
bahan perovskit anorganik yang ditempatkan pada lembaran logam. Menerapkan Arus besar pada lembaran
logam menyebabkan kenaikan suhu untuk produksi efektif dan tidak perlu proses pascaproduksi material karena
proses evaporasi (Liu, Johnston, & Snaith, 2013). Teknik deposisi multilayer melibatkan penguapan garam dan
anil anorganik dan organic proses diperlukan untuk proses pascaproduksi (Chondroudis, Mitzi, & Brock, 2000).
Manfaat termal proses evaporasi adalah pola tetap dan ketebalan lapisan seragam, dan memantau seluruh proses
itu sederhana. Kerugian dari metode ini adalah proses produksinya lambat dan pengaturan materialnya rumit dan
bahan multikomponen sangat sulit untuk disintesis.
2.4 Hal Hal Yang Perlu diperhatikan Pada Perovskite
2.4.1 Degradasi
Tantangan utama dalam teknologi PV perovskit adalah degradasi. Itu efektivitas sel yang berorientasi
perovskit berkurang karena degradasi. Sel bertenaga Perovskit masih menghadapi berbagai kesulitan lebih awal
dari mereka dapat dieksekusi pada level ekstensif (Lin, Park, & Li, 2015). Komponen dari PV terdegradasi
dengan cepat dalam arsitektur sel perovskit dan ekstraksi muatan. Demikian pula, efisiensi sel berbasis
perovskit, meskipun sedang pada puncaknya, masih diragukan. Untuk menentukan efisiensi berbasis sinar
matahari sel, kurva I V menunjukkan arus versus tegangan dihitung, dan titik daya maksimum ditemukan.
Kekuatan ini dievaluasi dengan cahaya yang masuk untuk menentukan efisiensi konversi daya. Dalam sel
perovskit masih kurva I V berubah tergantung pada seberapa cepat kurva tegangan bervariasi dan apakah
tegangan dipindai dari tinggi ke rendah atau rendah ke tinggi (Ahmed, Habib, & Javaid, 2015). Oleh karena itu
kinerja yang benar dari PV perovskit dalam format situasi praktis yang berlangsung lama masih belum jelas.
Gambar 1.5 menampilkan file tegangan sirkuit terbuka dibandingkan dengan celah pita untuk lingkup teknologi
yang diperebutkan oleh perovskit (Ossila, 2015). Untuk berbasis eksitonik standar, sel surya berbasis organik,
kemalangan ini bisa mencapai 50% dari energi yang dikonsumsi. Meskipun demikian, untuk sel surya berbasis
perovskite, kemalangannya jauh lebih sedikit.

Gambar 2.4 Photon energy utilization percent of perovskite material (Olaleru, Kirui, Wamwangi, Roro, &
Mwakikunga, 2020).

2.4.2 Faktor intrinsik


Secara intrinsik, ada tiga faktor dasar yang menyebabkan perovskite di- stabilitas: higroskopisitas,
ketidakstabilan panas dan migrasi ion. Biasanya, film perovskit dibuat dalam atmosfer yang kaya nitrogen,
seperti adanya kelembaban diasumsikan dapat menurunkan kristal perovskit / film. Namun, (Williams et al.,
2014) melaporkan bahwa film perovskit dipanaskan dalam a suasana lembab sedang (~ 30% kelembaban) dapat
meningkatkanproperti film (Williams et al., 2014). Kehadiran kelembaban bias mungkin membantu transmisi
spesies organik dan meningkatkan biji-bijian pertumbuhan dan menghasilkan formasi lubang jarum di film. Di
Selain itu, diasumsikan bahwa kelembaban membantu dalam fabrikasi film sebagian melarutkan spesi reaksi dan
mempercepat perpindahan massa dalam film (Song et al., 2015). Namun demikian, film tersebut terhenti selama
kondisi kelembaban tinggi menunjukkan PbI besar struktur, karena dekomposisi spesies organik. Organik kation
yang digunakan dalam sel surya perovskit cukup higroskopis. Ini Hasil menunjukkan bahwa atmosfer terpantau
dengan baik selama produksi film akan menghasilkan perangkat perovskit yang berkinerja lebih baik, dan
banyak lagi studi tentang pengaruh berbagai atmosfer masih dalam studi. 2 Parameter lain yang menyebabkan
degradasi adalah paparan suhu tinggi. Biasanya, dalam pembentukan film, langkah dasar untuk memulai atau
mempercepat reaksi di dalam molekul anil termal. Mengenai bahan perovskit hibrida, sebuah property
pemantauan pemrosesan termal diperlukan karena reaksi cepat laju antara unsur organik-anorganik, dan
perbedaannya tahapan dalam kisaran suhu rendah. Film MAPI disarankan secara internal tidak stabil dan
terdegradasi pada suhu di atasnya 85 ° C bahkan dalam gas tidak aktif (Conings et al., 2015) atau 100 ° C
(Philippe et al., 2015). Untuk mengilustrasikan pengaruh suhu anil, file karakteristik campuran halida perovskit
MAPbI 3-X Cl film planar disiapkan dengan pemrosesan solusi satu langkah pada berbagai suhu anil diperiksa
oleh (Eperon, Burlakov, Docampo, Goriely, & Snaith, 2014). Film perovskite dengan berbagai ketebalan
diendapkan pada TiO padat Lapisan ETL dianil pada berbagai temperatur mulai dari 90 ° C hingga 170 ° C. Itu
penulis menganggap bahwa semakin besar suhu pemanasan, semakin kecil cakupan area film (Song et al.,
2015). 2 Suhu anil yang dipantau mengembangkan lapisan perovskit dengan cakupan permukaan yang berbeda
yang juga mempengaruhi kristalinitas, fitur optoelektronik dari film. Singkatnya, itu bisa disimpulkan dari
literatur, di satu sisi film diperoleh dengan anil pada <60 ° C menunjukkan sedikit penyerapan, cakupan film
buruk, tidak lengkap kristalinitas dan fase kasar. Bahkan, memperpanjang waktu anil di bawah suhu yang lebih
kecil tidak akan berguna untuk aplikasi di masa mendatang dan produksi. Di sisi lain, film perovskit diperoleh
dengan harga yang lebih tinggi suhu (˃100 ° C) akan menghasilkan PbI fase sekunder karena dekomposisi dari
bahan perovskit. Migrasi ion di dalam lapisan perovskit disebabkan oleh kekosongan di struktur perovskit
selama pembentukan film perovskit. Ini adalah disebut cacat yang dapat mendorong migrasi ion. Untuk
mengatasi masalah ini, file Hal pertama yang harus dilakukan adalah mengidentifikasi ion atau ion mana yang
bermigrasi di MAPbI 3 film. Salah satu ion penyusun (yaitu, I - , Pb X 2 2+ ) dapat bermigrasi. Selain itu, ion
bergerak dalam material perovskit tidak satu-satunya spesies yang menyebabkan masalah stabilitas ini. Ion dari
konduktif kontak dapat melakukan perjalanan melalui lapisan perovskit dan ini menghasilkan rute shunt untuk
elektron, menyebabkan hubungan arus pendek pada sel. Kelompok Rajagopal, merekomendasikan bahwa
gerakan ion ini dapat mengarah ke medan listrik lokal di antarmuka bahan perovskit yang pada gilirannya
menyebabkan deprotonasi dari kation organik, dan akhirnya degradasi matahari perovskit sel dan MA+
(Rajagopal, Yao, & Jen, 2018).

2.4.3 Faktor ekstrinsik


Setelah memeriksa stabilitas bahan perovskit, sangat tinggi perlu memahami faktor eksternal yang dapat
meningkatkan kerusakan di PSC, yang tampaknya tidak dapat diubah. Salah satu kunci degradasi rute telah
terhubung ke lapisan pengangkut muatan. Ultraungu (UV), terbukti berbahaya bagi stabilitas jangka panjang
perovskit karena direndam oleh kontak selektif elektron, TiO , memulai degradasi kimia (Leijtens et al., 2013).
Yang sering digunakan HTM organik seperti spiro-OMeTAD, poli (3-hexylthiophene) (P3HT), dan PTAA
mengalami ketidakstabilan termal atau kelembapan dalam dopingnya formulir. Mengganti HTM organik dengan
bahan anorganik, pendahuluan lapisan penyangga antara perovskit dan HTM, dan menerapkan aplikasi
enkapsulasi yang tepat dapat meningkatkan stabilitas (You et al., 2016). Lain faktor degradasi ekstrinsik telah
dihubungkan dengan suhu tinggi pengujian perangkat atau perangkat yang dipanaskan dengan pencahayaan
konstan. Berdasarkan latar belakang ini, harus diketahui bahwa kinerja secara keseluruhan perangkat
dipengaruhi oleh kerusakan semua lapisan di perangkat, bukan hanya bahan perovskit saja.
2.4.4 Stabilitas
Sel bertenaga perovskit dengan cepat bergerak menuju tahap yang sama pemanfaatan energi foton
sebagai kristal monolitik terkemuka saat ini teknologi, misalnya, GaA dan silikon. Selain itu, mereka juga punya
kemungkinan untuk mengurangi biaya persiapan. Sampai sekarang signifikansi utama tidak jelas di bidang
penelitian perovskit adalah stabilitas perangkat berakhir masa operasional mereka. Meskipun studi seumur hidup
tentang perangkat yang sebenarnya sempit, penelitian tentang stabilitas film-film ini telah mengungkapnya di
sana adalah beberapa jalur reaksi yang mengarah ke degradasi yang melibatkan air, oksigen, dan bahkan difusi
bahan elektroda. Terkemuka saat ini penelitian ditentukan setelah mereproduksi efisiensi konversi daya tinggi
dengan penambahan zat penstabil seperti Rubidium dan cesium.

2.4.5 Toksisitas
Masalah sebenarnya yang sampai sekarang harus ditangani sepenuhnya adalah penggunaan timbal dalam
komponen perovskite. Perovskite memanfaatkan petunjuk berbahaya, yang akan melakukannya prompt untuk
kepedulian lingkungan dan juga degradasi material. Ini perovskit efisiensi tinggi menyebabkan kelembaban
tinggi di udara. Kelembaban akan menyebabkan efek domino pembusukan, karena masalah ini Properti PV dari
bahan perovskit akan hilang. Meskipun digunakan dalamb jumlah yang jauh lebih sedikit daripada yang
sekarang ada dalam timbal- atau baterai berbasis kadmium, terjadinya timbal dalam produk untuk penggunaan
komersial merupakan tantangan. Ada potensi alternatif timbal untuk dimanfaatkan sebagai bagian dari PSC
(misalnya, timah perovskites), namun efisiensi konversi daya perangkat tersebut berada di belakang perangkat
berbasis prospek. Akhirnya, hanya ada sedikit diskusi pada ketebalan optik bahan tersebut, yang terlepas dari
fakta itu itu lebih unggul dari silikon, masih lebih rendah dari bahan aktif lainnya. Dengan demikian perangkat
perovskit menginginkan lapisan pemanen cahaya yang lebih tebal membawa beberapa batasan fabrikasi.
Pengurungan ini berlaku terutama untuk solusi perangkat olahan di mana membuat lapisan tebal seperti itu
dengan keseragaman tinggi bisa jadi rumit. Dalam beberapa tahun terakhir peningkatan bahan precursor
campuran untuk pembuatan PSC telah memicu peningkatan yang sangat besar efisiensi konversi daya.
Kemajuan inovatif telah dibuat dalam perbaikan teknik pemrosesan yang digunakan. Di masa lalu, teknik
berbasis vakum menyajikan perangkat dengan efisiensi tertinggi.

2.5 STRUKTUR KRISTAL PEROVSKITE SINTESIS


2.5.1 Kation Organik
2.5.1.1 Dimethylformamide (DMF)

Suatu senyawa organik dengan rumus kimia (CH3)2NC(O)H. Umumnya senyawa ini disingkat sebagai
DMF (walaupun akronim ini terkadang digunakan pada dimetilfuran, atau dimetil fumarat), cairan tidak
berwarna ini larut dengan air dan mayoritas cairan organik. DMF adalah pelarut umum bagi reaksi kimia.
Dimetilformamida tidak berbau sedangkan pada kualitas teknis atau sampel terdegradasi sering memiliki bau
amis karena ketidakmurnian dimetilamina. Seperti ditunjukkan pada namanya, senyawa ini merupakan turunan
dari formamida, yaitu amida dari asam format. DMF adalah pelarut aprotik polar (hidrofilik) dengan titik didih
yang tinggi. Senyawa ini memfasilitasi reaksi yang mengikuti mekanisme polar, seperti reaksi SN2. (Apostoli et
al., 2006).
N,N-Dimetilformamida

Seperti kebanyakan amida, bukti spektroskopi menunjukkan karakter ikatan rangkap parsial pada ikatan
C-N dan C-O. Karenanya, spektrum inframerah menunjukkan frekuensi regangan C=O hanya di 1675 cm-1,
sedangkan keton akan menyerap mendekati 1700 cm−1. Gugus metil yang tidak setara pada skala waktu NMR,
sehingga memunculkan dua singlet dari 3 proton masing-masing pada δ 2,97 dan 2,88 dalam spektrum proton
NMR dalam kloroform-d. DMF bercampur dengan air. Tekanan uapnya pada suhu 20 °C sebesar 3.5hPa.
Kontanta Henry sebesar 7.47×10−5 hPa·m3/mol dapat disimpulkan dari konstanta kesetimbangan eksperimen
yang ditentukan pada suhu 25 °C. Koefisien partisi log POW terukur sebesar −0.85. Karena densitas DMF (0.95
g/cm3 pada 20 °C) sangat mirip dengan air, flotasi atau stratifikasi yang signifikan di permukaan air dalam
kasus kerugian kecelakaan tidak diharapkan (Chadwick, 1988).

2.5.1.2 Dimethyl Sulfoxide (DMSO)


Suatu senyawa organosulfur dengan rumus kimia (CH3)2SO. Cairan tidak berwarna ini adalah pelarut
aprotik polar penting yang larut baik dalam senyawa polar dan nonpolar serta larut pula dalam berbagai pelarut
organik seperti air. Senyawa ini memiliki titik leleh yang relatif tinggi. DMSO memiliki sifat yang tidak biasa
yang banyak individu melihatnya sebagai rasa seperti-bawang putih di mulut setelah kontak dengan kulit. Dalam
hal struktur kimia, molekul tersebut memiliki simetri Cs. Senyawa ini memiliki geometri molekul trigonal
piramida konsisten dengan senyawa tiga koordinat S(IV) lainnya, dengan sebuah pasangan elektron tak-
berikatan pada sekira atom sulfur tetrahedral (Hanslick et al., 2009).

Dimethyl Sulfoxide

Berbeda dengan air, DMSO merupakan pelarut aprotik dipolar, yaitu pelarut yang bukan berperan
sebagai pendonor proton melainkan lebih cenderung menerima proton. DMSO juga merupakan senyawa
ampifilik, senyawa yang memiliki karakteristik baik hidrofilik maupun hidrofobik. Oleh karena itu, DMSO juga
dikenal sebagai surfaktan (surface-active molecules) yang dapat berperan sebagai interface antara air dan
minyak. Namun, tidak seperti surfaktan lainnya, DMSO bersifat netral. DMSO tidak bersifat asam 25 atau basa
karena pelarut tersebut tergolong sebagai pelarut aprotik (Jacob & De La Torre, 2015).

2.5.2 Kation Anorganik


2.5.2.1 Cesium (Cs)
Cesium (IUPAC) adalah unsur kimia dengan simbol Cs dan nomor atom 55. Ini adalah logam alkali
lunak berwarna emas keperakan dengan titik leleh 28,5 ° C (83,3 ° F), menjadikannya salah satu dari hanya lima
logam unsur yang cair pada atau mendekati suhu kamar. Cesium memiliki sifat fisik dan kimia yang mirip
dengan rubidium dan kalium . Logam yang paling reaktif, bersifat piroforik dan bereaksi dengan air bahkan
pada −116 ° C (−177 ° F). Ini adalah unsur elektronegatif terkecil, dengan nilai 0,79 pada skala Pauling . Ia
hanya memiliki satu isotop stabil, cesium-133 . Cesium sebagian besar ditambang dari polucite , sedangkan
radioisotop , terutama cesium-137 , produk fisi , diekstraksi dari limbah yang dihasilkan oleh reaktor nuklir
(Gad & Pham, 2014).
Cesium adalah elemen terlembut (memiliki kekerasan 0,2 Mohs). Ini adalah logam yang sangat ulet dan
pucat, yang menjadi gelap dengan adanya sedikit oksigen . Ketika ada minyak mineral (di mana paling baik
disimpan selama pengangkutan), ia kehilangan kilau metalik dan mengambil tampilan abu-abu kusam. Ini
memiliki titik leleh 28,5 ° C (83,3 ° F), menjadikannya salah satu dari sedikit logam unsur yang cair di dekat
suhu kamar . Merkuri adalah satu-satunya logam unsur stabil dengan titik leleh yang diketahui lebih rendah dari
sesium. Selain itu, logam memiliki titik didih yang agak rendah, 641 ° C (1.186 ° F), terendah dari semua logam
selain merkuri. Senyawanya terbakar dengan warna biru atau ungu (Steck, 2008).
Cesium fluoride (CsF) adalah padatan putih higroskopis yang banyak digunakan dalam kimia
organofluorin sebagai sumber anion fluorida . Cesium fluorida memiliki struktur halit, yang berarti bahwa paket
Cs + dan F - dalam susunan kubik terdekat seperti halnya Na + dan Cl - dalam natrium klorida . Khususnya,
sesium dan fluor memiliki elektronegativitas terendah dan tertinggi, di antara semua unsur yang diketahui
(Harrison & De Mora, 2018).

Gambar 2.5 Caesium Chlorida

2.5.2.2 Methylammonium iodide (MAI)


Methylammonium iodide, bahan perovskit berbasis halida organik, dapat digunakan dalam pembuatan
sel surya organik berkinerja tinggi. Perovskit berbasis organohalida telah muncul sebagai kelas material penting
untuk aplikasi sel surya. Prekursor perovskit kami dengan kandungan air yang sangat rendah berguna untuk
mensintesis campuran kation atau anion perovskit yang diperlukan untuk optimalisasi celah pita, panjang difusi
pembawa, dan efisiensi konversi daya sel surya berbasis perovskit (Cheng et al., 2015).

Gambar 2.6 Methylammonium iodide


2.5.2.3 Formamidinium Iodide (FAI)
Formamidinium Iodide (FAI) adalah senyawa organoiodine yang berfungsi sebagai bahan prekursor
untuk sintesis perovskit berbasis formamidinium-timbal-iodida (FAPbI3), yang sedang diselidiki sebagai bahan
sel surya yang sangat efisien. American Elements memasok senyawa organologam dalam sebagian besar
volume termasuk jumlah massal dan juga dapat memproduksi bahan sesuai spesifikasi pelanggan. Sebagian
besar bahan dapat diproduksi dalam bentuk kemurnian tinggi dan sangat tinggi (99%, 99,9%, 99,99%, 99,999%,
dan lebih tinggi) dan ke banyak kelas standar bila berlaku termasuk Mil Spec (kelas militer), ACS, Reagen dan
Kelas Teknis, Kelas Farmasi, Kelas Optik, Semikonduktor, dan Elektronik. Silakan meminta penawaran di atas
untuk informasi lebih lanjut tentang harga dan waktu tunggu (Lee et al., 2018).

Gambar 2.7 Formamidinium Iodide

2.5.3 Anion Anorganik


2.5.3.1 Pb (Timbal)

Timbal atau yang biasa disebut timah hitam merupakan logam lunak yang berwarna putih keperakan atau
keabu-abuan, mempunyai titik lebur 327,50C dan titik didih 17440C. Timbal mempunyai simbol Pb; nomor
atom 82; berat atom 207,2; berat jenis 11,34. Dalam sistem periodik, logam Pb termasuk dalam grup IV A dan
mempunyai valensi 0, +2, dan +4. Pb(+2) biasanya ditemukan dalam bentuk garam anorganik, sedangkan
Pb(4+) adalah unsur utama dalam senyawa organik. Namun, bilangan oksidasi +4 sering terjadi dalam senyawa-
senyawa organotimbal. Simbol Pb untuk timbal adalah singkatan dari kata Latin untuk timbal, plumbum.
Unsur-unsur di atas timbal pada golongan IVA (karbon, silikon, germanium, dan timah) memiliki alotrop
dengan struktur kubik seperti intan, yaitu dengan ikatan kovalen bersusunan tetrahedral. Pada unsur-unsur
tersebut, tingkat energi orbital s dan p terluar sangat mirip sehingga dapat melakukan hibridisasi orbital menjadi
orbital sp3. Namun, hal serupa tidak terjadi pada timbal, karena efek pasangan lengai meningkatkan jarak energi
orbital s dan p sehingga tidak dapat ditutupi oleh energi yang dibebaskan melalui ikatan yang melibatkan orbital
sp3. Karena itu, timbal tidak memiliki struktur kristal kubik seperti intan, tetapi terikat melalui ikatan logam
yang melibatkan ion-ion Pb2+ yang dikelilingi "lautan elektron" yang berasal dari orbital 6p. Timbal
mengkristal dengan struktur kubik pusat muka (kpm, atau face-centred cubic, fcc) seperti halnya logam
golongan IIA kalsium dan stronsium (Copper Devlopment Association, 2006).
Timbal beracun baik dalam bentuk logam maupun garamnya. Timbal asetat merupakan penyebab
keracunan timbal yang paling sering. Timbal mampu membentuk kompleks dengan banyak senyawa. Timbal
mengganggu aktivitas enzim dan memberikan efek toksik terhadap sistem hematopoiesis, reproduksi, 12
neurologi, ginjal, dan kardiovaskular. Timbal juga berbahaya bagi janin karena dapat melewati plasenta
(Arkianti, Dewi, & Tri Martuti, 2019).
2.5.3.2 Sn (Timah)
Stannum atau timah ini memiliki warna abu-abu berkilau keperakan. Timah memiliki nomor atom yaitu
50 dan massa atom relatif yaitu 118,71 gram/mol. Timah berbentuk padatan pada suhu kamar 298K, serta
memiliki titik lebur 231,93 ˚C. Struktur kristal dari Sn adalah tetragonal.
Senyawa halida dikenal untuk kedua bilangan oksidasi. Untuk Sn (IV), keempat halida terkenal: SnF 4 ,
SnCl4 , SnBr4 , dan SnI4 . Tiga anggota yang lebih berat adalah senyawa molekuler yang mudah menguap,
sedangkan tetrafluorida adalah polimer. Keempat halida juga dikenal untuk Sn (II): SnF2 , SnCl2 , SnBr2 , dan
SnI2 . Semuanya adalah padatan polimer. Dari delapan senyawa ini, hanya iodida yang diwarnai (Dube, 2006).
Senyawa organotin divalen jarang terjadi, meskipun lebih umum daripada senyawa organogermanium divalen
dan organosilicon terkait . Stabilisasi yang lebih besar dinikmati oleh Sn (II) dikaitkan dengan " efek pasangan
inert ". Senyawa organotin (II) mencakup baik stannilena (rumus: R2Sn, seperti yang terlihat pada karben
tunggal) dan distanilena (R4Sn2), yang secara kasar setara dengan alkena . Kedua kelas menunjukkan reaksi
yang tidak biasa (Peng, Ellis, Wang, Fettinger, & Power, 2009).

2.5.3.3 Sb (Antimony)
Antimon adalah unsur kimia dengan simbol Sb (dari bahasa Latin : stibium ) dan nomor atom 51. Sebuah
metaloid abu-abu berkilau, ditemukan di alam terutama sebagai mineral stibnit sulfida (Sb2S3). Antimony
membentuk dua rangkaian halida : SbX 3 dan SbX 5 . Trihalida SbF 3 , SbCl 3 , SbBr 3 , dan SbI 3 adalah
semua senyawa molekuler yang memiliki geometri molekul piramidal trigonal. Senyawa antimon sering
diklasifikasikan menurut bilangan oksidasinya: Sb (III) dan Sb (V). Bilangan oksidasi +5 lebih stabil.
Senyawa organoantimoni biasanya dibuat dengan alkilasi antimon halida dengan reagen Grignard .
Berbagai macam senyawa dikenal dengan pusat Sb (III) dan Sb (V), termasuk turunan kloro-organik campuran,
anion, dan kation. Contohnya termasuk Sb(C6 H5)3 ( triphenylstibine ), Sb2(C6H5)4 (dengan ikatan Sb-Sb), dan
siklik [Sb(C6H5)] n. Senyawa organoantimoni pentakoordinasi adalah umum, contohnya adalah Sb(C 6H5)5 dan
beberapa halida terkait. (Burgess, 2012) Bandgap dan perkiraan posisi tepi pita serapan (λe) dari perovskit
hibrida berbasis Bi dan Sb yang dipilih (Stroyuk, 2018).
Konfigurasi elektronik yang mirip dengan perovskit berbasis Pb dan dianggap ramah lingkungan yaitu
perovskite berbasis Sb karena berbeda dari senyawa seperti perovskite berbasis Bi, yang memiliki masalah yang
sama dialami oleh elemen perovskit ganda, karena sifat elektronik dari halida seperti perovskit berbasis Sb bisa
dipengaruhi oleh konstituen halida. Kristal berbasis Sb memiliki struktur nol dimensi (0D), yang memiliki
masalah intrinsik, termasuk transportasi pembawa yang lebih rendah dan nilai bandgap tidak langsung melebihi
2,2 eV (Singh et al., 2019). Mobilitas dan transportasi pembawa yang ditingkatkan dapat diwujudkan dengan
penggabungan klorida untuk membentuk halida campuran dua dimensi (2D) dengan penggabungan halida
MA3Sb2I9-xClx secara teori memiliki nilia bandgap1.8-2.2 eV (Y. Yang et al., 2020).

2.5.4 Anion Anorganik


Halida adalah senyawa biner, di mana salah satu bagiannya adalah salah satu atom halogen dan bagian
lainnya adalah elemen lainnya atau radikal yang mempunyai tingkat keelektronegatifan lebih kecil daripada
atom halogen, untuk membentuk senyawa fluorida, klorida, bromida, iodida, atau astatin. Kebanyakan garam
merupakan halida. Semua logam pada elemen grup 1 akan membentuk halida yang berbentuk padatan putih
dalam suhu ruangan. Ion halida adalah atom hidrogen yang mengikat muatan negatif. Anion halida contohnya
fluorida (F−), klorida (Cl−), bromida (Br−), iodida (I−) dan astatin (At−). Semua ion ini terdapat pada garam
halida ion (A. Michel & Villemant, 2003).

2.6 Properti dan Aplikasi


Properti dan pemanfaatan logam campuran fase perovskit esensial oksida dibahas di bagian ini. Biaya
pembuatan perovskit sangat murah karena solusinya langsung diendapkan pada material tetapi untuk biaya
proses enkapsulasi dapat meningkat. Sifat material perovskit adalah koefisien absorpsi tinggi dan transportasi
pembawa muatan sangat tinggi dan tegangan sirkuit terbuka tinggi. Lebih banyak studi diperlukan untuk
menentukan stabilitas sel perovskit. Penggunaan nyata bahan yang digunakan sebagai bagian dari perovskit
didasarkan pada dielektrik intrinsik, feroelektrik, piezoelektrik, dan sifat piroelektrik penting dalam elektronik
aplikasi, misalnya, perangkat elektromekanis, transduser, kapasitor, aktuator, dielektrik k tinggi, RAM dinamis,
transistor efek medan, dan sirkuit logika. Semua bahan feroelektrik memiliki potensi piroelektrik dan
piezoelektrik untuk digunakan di masa mendatang berdasarkan properti ini. Misalnya bahan feroelektrik dapat
membuat polarisasinya dibalik (dialihkan) untuk aplikasi memori pada atau mendekati suhu kamar.

2.7 Karakteristik
2.7.1 UV-Vis
Karakterisasi UV-Vis (Spektrofotometer Jenway 7315) digunakan untuk mengetahui karakteristik optik
yaitu absorbansi dari lapisan material perovskite yang dideposisi dan sisanya akan ditransmisikan dan diolah
oleh spektrometer. Spektrometer ini kemudian akan terhubung dengan komputer yang dilengkapi dengan
software spectrasuite yang berfungsi untuk mengekstrak data agar dapat diolah lebih lanjut. Dilakukan dua kali
karakterisasi UV-Vis yaitu karakterisasis sesaat setelah material disintesis dan karakterisasi setelah material
perovskite mengalami degradasi. Hal ini bertujuan untuk melihat perubahan sifat optik pada material perovskite
tersebut setelah mengalami degradasi dan dapat dianalisis akibat yang ditimbulkan dari perubahan sifat optik
material ini. Karakterisasi sifat optik dilakukan dengan melewatkan sumber cahaya polikromatis (deuterium
halogen DH-2000-BAL) pada lapisan yang akan dikarakterisasi, cahaya dengan panjang gelombang terentu
akan diserap sangat higroskopik. Pada saat lapisan perovskite kontak dengan udara dengan kelembaban yang
tinggi, H2O yang terdapat di udara tersebut membentuk ikatan yang kuat dengan –NH3 (Christians, Miranda
Herrera, & Kamat, 2015). Terbentuknya ikatan ini dapat menghalangi terjadinya ikatan antara bagian organik
(CH3NH3) dan inorganik (PbI6) pada material perovskite. Sehingga struktur perovskite 3D (cubic octahedral)
yang diharapkan tidak terbentuk. Lapisan perovskite yang disintesis mengalami degradasi setelah disimpan pada
kondisi ambien pada kelembaman relatif (RH) diatas 60% selama 4 hari (Pratiwi et al, 2017).

Gambar 2.8 Prinsip kerja UV-VIS

2.7.2 XRD
Uji X-Ray Diffraction (XRD) dilakukan untuk mengidentifikasi fasa, komposisi fasa, dan struktur kristal
yang terkandung dalam bahan superkonduktor. Sehingga dapat membuktikan bahwa sampel yang telah dibuat
termasuk ke dalam bahan superkonduktor. Sampel berupa serbuk yang ditempel pada sampel holder yang
kemudian siap di uji coba sebagai sampel uji pada mesin XRD. Spesimen serbuk lebih menguntungkan karena
dapat di difraksi berbagai arah yang dapat mewakili partikel-partikel yang halus tersebut. Ukuran partikel harus
lebih kecil dari 10 mikron agar intensitas relatif sinar difraksi dapat dideteksi dengan teliti. Apabila ukuran
partikel lebih besar, maka akan timbul efek penyerapan linear seperti halnya permukaan yang kasar pada
spesimen pelat (Artioli, 2017).
Berdasarkan prinsip XRD, Sinar-X dihasilkan di suatu tabung sinar katode dengan pemanasan kawat
pijar untuk menghasilkan elektron-elektron. Kemudian elektron-elektron tersebut terpancarkan terhadap suatu
target dengan memberikan suatu voltase, dan menembak target dengan elektron. Ketika elektron-elektron
mempunyai energi yang cukup untuk mengeluarkan elektron-elektron dalam target, karakteristik spektrum sinar-
X dihasilkan. Pengujian difraksi sinar-X terhadap sampel dilakukan menggunakan sumber Cu dengan λ =
1,540598 Å, dan daerah pengukuran 2Ɵ: 10˚ - 60˚ dengan komponen lain berupa cooler untuk mendinginkan,
karena pembentukan sinar-X dikeluarkan energi yang tinggi dan menghasilkan panas (Epp, 2016).

Gambar 2.9 Prinsip kerja XRD

2.7.3 SEM
Scanning Electron Microscope (SEM) adalah mikroskop elektron yang digunakan untuk studi langsung
permukaan benda padat dan memiliki keunggulan dibandingkan dengan mikroskop optik. Ketika sebuah berkas
elektron berinteraksi dengan atom di dalam sampel, elektron secara individu menjalani dua jenis hamburan yaitu
elastis dan inelastis. Back-Scattered electrons (BSE) adalah jenis hamburan elastis, sedangkan Secondary
Electrons (SE) adalah jenis hamburan inelastis (Henini, 2000).
Gambar 2.10 Prinsip kerja SEM

Dua mikroskop elektron pemindaian (SEM) digunakan secara ekstensif. Kedua SEM dilengkapi dengan
senjata emisi lapangan (FEG), memungkinkan ukuran tempat kecil, dan mampu menyelesaikan detail sampel di
kisaran nm rendah. Prinsip operasi SEM adalah memfokuskan berkas elektron, menggunakan lensa
elektromagnetik, ke suatu titik dan memindai titik itu dari titik ke titik di atas sampel. Di setiap titik, berkas
elektron akan berinteraksi dengan sampel dan menghasilkan banyak sinyal, yang mencerminkan properti lokal
sampel. Dari titik ke titik pada sampel, intensitas sinyal yang sesuai adalah terdeteksi dan dipetakan ke piksel
masing-masing gambar. Dengan cara ini, sebuah gambar dari sampel terbentuk dan memungkinkan untuk
diambil kesimpulan tentang topografi permukaan, struktur lapisan, komposisi material, sifat kelistrikan dan
banyak lagi.

2.8 TREN MASA DEPAN SEL SURYA PEROVSKITE


Sel surya berbasis sinar matahari yang memanfaatkan bahan perovskit telah berkembang cepat sesuai
dengan bahan penyerapan cahaya yang fantastis, isi mobilitas operator, dan masa pakai, menghasilkan efisiensi
perangkat yang tinggi dengan peluang signifikan untuk mewujudkan teknologi berbiaya rendah dan berskala
industri (Wei et al., 2016). Potensi biaya rendah dan skalabilitas ini perlu diatasi batas yang terkait dengan
stabilitas dan kompatibilitas ekologi. Meskipun demikian, jika kekhawatiran ini cenderung, berbasis perovskit
teknologi memiliki potensi transformasi untuk skala terawatt cepat penyebaran berbasis sinar matahari. Sifat
material dasar yang dimiliki Selain itu memicu minat untuk menggunakan semikonduktor perovskit hibrida di
kelas aplikasi energi yang lebih luas yang melintasi sistem elektronik dan optik tradisional (Boix, Nonomura,
Mathews, & Mhaisalkar, 2014). Pada bagian ini tren PSC di masa depan dibahas berdasarkan aspek komersial
dan penelitian PSC.
BAB 3
METODOLOGI PENELITIAN

3.1 Waktu dan Tempat Penelitian


Penelitian dilaksanakan bertempat Laboratorium NRE (Nanomaterial for Renewable Energy Research
Center) di Jalan Industri/Ringroad No.8&9, Medan 20133, Sumatera Utara untuk preperasi perovskite dan
pengujian perovkite, LIDA (Laboratorium Ilmu Dasar) untuk sistesis perovskite dan Laboratorium FMIPA
unimed untuk pengujian perovskite.

Tabel 3.1 Jadwal kegiatan penelitian


Bulan
No Nama kegiatan
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 5

1 Koordinasi rencana kegiatan x x

2 Pembelian larutan dan padatan x x

3 Sintesis material x x x X

4 Uji sifat optik x X x

5 Uji kristalisasi x

6 Uji sifat kimia x x

7 Uji morfologi x x

8 Analisa data x x X x x

9 Penyusunan draf publikasi x x x

10 Publikasi jurnal x x

11 Penyusunan laporan akhir x x x

3.2 Peralatan dan Bahan


Dalam penelitian ini peralatan yang digunakan terdiri dari dua bagian, yaitu alat proses dan alat
karakterisasi :
3.2.1 Peralatan
Tabel 3.2 Alat Penelitian
No Nama Alat Spesifikasi Jumlah
1 Neraca Digital Mettler AE 163 2 Unit
2 Powersonic 605 Series 1 Unit
3 Digital Multimeter SANWA CD771 1 Unit
4 Hotplate Corning PC-620D 2 Unit
5 Fischerbrand Finnpipette 3 Buah
6 Spatula Micro Spoon 180 mm 3 Buah
7 Botol Wadah 50 ml 6 Buah
8 Pipet tips 1000 µL 6 Buah
9 Pipet tips 500 µL 6 Buah
10 Pinset Anatomi Wells Spencer 1 Buah
11 Petridish Medium Kaca dan plastik 8 Buah
12 Beaker glass pyrex 500 Ml 2 Buah
13 Gelas ukur pyrex 100 L 2 Buah
14 Kertas puyer - 1 Bks
15 Stirring Bar 1,5 cm 2 Buah
16 FTO Glass 20 x 25 mm, 13-15 Ω tec15 21 Pcs
17 Pipet tetes 2,5 ml 3 Buah
18 Desikator - 1 Buah
19 Jarum Suntik 5 ml dan 10 ml 4 Buah
20 Tissue 200 Sheet 10 Bks
21 Glove Uk M 100 Psg
22 Glove Nitrile Uk M 1 Psg

3.2.2 Bahan Penelitian


Tabel 3.3 Bahan Penelitian
No Nama Bahan Spesifikasi Jumlah
1 Antimony (III) Chloride, Purity 99,95% Trace 10 gram
2 Aquadest Purity 98% 30 Liter
3 N,N-Dimethylformamide Purity 99,8% 100 mL
Anhydrous
4 Dimethyl Sulfoxide Purity 99,9% 100 mL
Anhydrous
5 Methylammonium Iodide Purity 99% 500 gram
8 Ethanol Teknis Purity 95% 4 Liter
9 Isopropanol Teknis Purity 96% 1 Liter
10 Aseton Teksnis Purity 95% 500 mL
11 Klorofom - 50 mL

3.3 Diagram Alir


3.3.1 Diagram Alir Pembersihan FTO Glass
3.3.2 Diagram Alir Sintesis Perovskite
3.4 Prosedur Penelitian
Dalam penelitian ini menggunakan material Formamidinium Iodide (FAI) purity >99.8%, Metilamonium
Iodide (MAI) purity >99% dibeli di Greatcellsolar, Australia, Antimony (III) Chlorida (SbCl3) purity 99,95%
trace, N,N-Dimethylformamide (DMF) purity 99,8% Anhydrous dan Dimethyl Sulfoxide (DMSO) Purity 99,9%
Anhydrous dibeli di Sigma Aldrich, USA, FTO glass 13-15 Ω tec15 dibeli di China, Ethanol Teknis,
Isopropanol Teknis, Aseton Teknis, Chloroform dibeli di CV. Rudang Jaya, Medan. Perovskite yang dibuat
menggunakan metode inverse temperature crystallization. Adapun prosedur pelaksanaan penelitian untuk
mendapatkan perovskite anorganik dimulai dengan preparasi FTO glass, penimbangan bahan kemudian
disintesis hingga karakterisasi sampel perovskite..

3.4.1 Preparasi FTO Glass


Proses preparasi FTO Glass dengan cara memasukkan beberapa keping kaca ke dalam beaker glass
ukuran 500 ml. Jumlah kaca yang di preparasi dimaksimalkan memenuhi seluruh beaker glass dan tidak terjadi
penindihan kaca satu dengan kaca lainnya. Menambahkan 100 ml isopropanol ke dalam beaker glass dan di
ultrasonic selama 20 menit. Setelah selesai, isopropanol dibuang ke dalam jerigen khusus yang menampung
larutan kimia. Kemudian menambahkan 100 ml etanol ke dalam beaker glass dan di ultrasonic selama 5 menit,
kemudian larutan dibuang. Pada tahap preparasi selanjutnya menambahkan 200 ml aquades dan di ultrasonic
selama 5 menit.(Gambar 3.1 terlampir)
Setelah selesai, larutan dibuang secara keseluruhan. FTO glass yang telah di preparasi diambil satu-satu
menggunakan pinset anatomi dan diletakkan di atas petridish kaca.(Gambar 3.2 terlampir) Tahap akhir preparasi
FTO glass meletakkan petridish kaca pada hotplate dengan suhu 150oC sampai FTO glass mengering. (Gambar
3.3 terlampir)

3.4.2 Sintesis Perovskite


3.4.2.1 Penimbangan Bahan
Penimbangan dilakukan untuk mendapatkan kuantitas yang tepat dari setiap bahan yang akan digunakan
untuk pembuatan perovskite sesuai dengan stoikiometri komposisi. Sebelum dilakukan penimbangan terlebih
dahulu diketahui berapa perbandingan gram MAI dan SbCl3 yang dibutuhkah untuk membuat beberapa sampel.
Penimbangan bahan dilakukan dengan menggunakan neraca massa digital dengan tingkat akurasi dan ketelitian
yang cukup baik.(Gambar 3.4 terlampir)

Kuantitas yang tepat dari setiap bahan yang akan digunakan untuk pembuatan material perovskite sesuai
dengan perbandingan persen berat komposisi, dari masing masing fraksi massa prekursor dengan SbCl3 dan
MAI perbandingan (3:2) rasio molar secara berturut dengan berat 0,230 gram dan 0,113 gram, lalu diberi
penambahan larutan DMF dan DMSO perbandingan (8:2) secara berturut 800 µL dan 200 µL, 600 µL dan 200
µL dan yang terakhir 400 µL dan 100 µL.

3.4.2.2 Pencampuran (Mixing)


Proses pencampuran yang dilakukan dengan mencampurkan kristal SbCl3, larutan DMF, larutan DMSO,
dan serbuk MAI yang telah ditentukan massanya dan telah dilakukan penimbangan. Pencampuran bahan
dilakukan dengan metode inverse crystallization menggunakan stirrer selama 2 jam dan diletakkan pada
hotplate bersuhu 80oC dengan tujuan diperoleh bahan berbentuk cairan yang telah tercampur homogen.(Gambar
3.5 terlampir)

3.4.3 Proses Drop pada Substrat Kaca


Pada saat sebelum proses drop prekursor pada substrat kaca, FTO glass di cek kuat arusnya
menggunakan multimeter, hal ini bertujuan agar substrat tidak terbalik antara kaca dan FTO glass, arus yang
dihasilkan berkisar antara 13-15 Ω sesuai nilai teori dari FTO yang dipakai.(Gambar 3.6 terlampir)
Proses drop cairan dilakukan pada FTO glass sebesar 25-35 μL kemudian diratakan sehingga
keseluruhan bagian tertutup rata oleh prekursor. Proses drop dilakukan menggunakan fischerbrand dengan pipet
tips ukuran 500 μL seperti yang ditunjukkan pada (Gambar 3.7 terlampir)
Setelah drop di beberapa sampel, proses selanjutnya meletakkan sampel pada hotplate dengan suhu 80oC
selama 20 menit kemudian diteteskan chloroform 50 μL pada sisi sampel guna agar tidak terjadi penguapan dan
ditutup menggunakan petridis kaca sampai terbentuk nanoflakes perovskite berwarna kuning- kehitaman
transparan seperti yang ditunjukkan pada (Gambar 3.8 terlampir)

3.4.4 Karakterisasi Sampel


Karakterisasi sampel perovskite fasa yang terbentuk menggunakan pengujian sifat morfologi,fasa,
struktur dan sifat kimia. Alat yang digunakan berupa UV-Vis Spectrophotometer untuk menganalisis sifat optik,
SEM untuk menganalisis struktur morfologi dan butiran partikel, XRD untuk menganalisis pengaruh komposisi
terhadap struktur dan identifikasi fasa kristal,

3.4.4.1 Ultraviolet-Visible Spectroscopy (UV-Vis)


Spektrofotometer digunakan untuk mengukur absorbansi dengan cara melewatkan cahaya dengan
panjang gelombang tertentu pada suatu objek kaca (holder sampel) atau kuarsa yang disebut kuvet. Sebagian
dari cahaya tersebut akan di serap dan sisanya akan dilewatkan. Spektrofotometer mengukur transmitan atau
absorbans suatu sampel sebagai fungsi panjang gelombang, tiap media akan menyerap cahaya pada panjang
gelombang tertentu tergantung pada senyawa atau warna terbentuk. Spektrofotometri UV-Vis adalah
pengukuran serapan cahaya di daerah ultraviolet (200-350 nm) dan sinar tampak (350-800 nm) oleh suatu
senyawa. Serapan cahaya UV-Vis (cahaya tampak) mengakibatkan transisi elektronik, yaitu elektron-elektron
dari orbital keadan dasar yang berenergi rendah ke orbital keadaan tereksitasi berenergi lebih rendah. Prinsip
kerja spektrofotometer adalah bila cahaya (monokromatik maupun campuran) jatuh pada suatu medium
homogen, sebagian dari cahaya masuk akan dipantulkan, sebagian diserap dalam medium itu dan sisanya
diteruskan. Nilai yang keluar dari cahaya yang diteruskan dinyatakan dalam nilai absorbansi karena memiliki
hubungan dengan konsentrasi sampel. Hukum Beer menyatakan nilai absorbance cahaya berbanding lurus
dengan konsentrasi dan ketebalan bahan /medium.

3.4.4.2 X-Ray Diffraction (XRD)


Uji X-Ray Diffraction (XRD) dilakukan untuk mengidentifikasi fasa, komposisi fasa, dan struktur kristal
yang terkandung dalam bahan superkonduktor. Sehingga dapat membuktikan bahwa sampel yang telah dibuat
termasuk ke dalam bahan superkonduktor. Sampel berupa serbuk yang ditempel pada sampel holder yang
kemudian siap di uji coba sebagai sampel uji pada mesin XRD. Spesimen serbuk lebih menguntungkan karena
dapat di difraksi berbagai arah yang dapat mewakili partikel-partikel yang halus tersebut. Ukuran partikel harus
lebih kecil dari 10 mikron agar intensitas relatif sinar difraksi dapat dideteksi dengan teliti. Apabila ukuran
partikel lebih besar, maka akan timbul efek penyerapan linear seperti halnya permukaan yang kasar pada
spesimen pelat.
Berdasarkan prinsip XRD, Sinar-X dihasilkan di suatu tabung sinar katode dengan pemanasan kawat
pijar untuk menghasilkan elektron-elektron. Kemudian elektron-elektron tersebut terpancarkan terhadap suatu
target dengan memberikan suatu voltase, dan menembak target dengan elektron. Ketika elektron-elektron
mempunyai energi yang cukup untuk mengeluarkan elektron-elektron dalam target, karakteristik spektrum sinar-
X dihasilkan. Pengujian difraksi sinar-X terhadap sampel dilakukan menggunakan sumber Cu dengan λ =
1,540598 Å, dan daerah pengukuran 2Ɵ: 10˚ - 60˚ dengan komponen lain berupa cooler untuk mendinginkan,
karena pembentukan sinar-X dikeluarkan energi yang tinggi dan menghasilkan panas.

3.4.4.3 Scanning Electron Microscope (SEM)


Scanning Electron Microscopy (SEM) dapat diartikan pencitraan material yang menggunakan prinsip
miksroskop. Cara kerja SEM adalah menggunakan sinar elektron yang dipercepat dengan anoda dan difokuskan
menuju sampel. Sinar elektron yang terfokus memindai keseluruhan sampel dengan diarahkan oleh koil
pemindai. Ketika elektron mengenai sampel maka sampel akan mengeluarkan elektron baru yang akan diterima
oleh detektor dan dikirim kemonitor. Intensitas elektron baru ini tergantung pada nomer atom unsur yang ada
pada permukaan spesimen. Mikroskop elektron mampu mencapai resolusi sekitar 0,1-0,2 nm. Dengan
menggunakan elektron kita juga bisa mendapatkan beberapa jenis pantulan yang berguna untuk keperluan
karakterisasi. Jika elektron mengenai suatu benda maka akan timbul dua jenis pantulan yaitu pantulan elastis dan
pantulan non elastis. Elektron dihasilkan dari katoda (electroda gun) melalui efek foto listrik dan dipercepat
menuju anoda. Filamen yang digunakan pada umumnya adalah tungsten atau Lanthanum Heksaborida (LaB).
Kumparan pemindai akan melakukan pembelokan pada elektron sehingga menjadi sekumpulan susunan berkas
yang lebih kecil yang disebut pelebaran pemindaian (scanning beam) dan lensa obyektif (magnetik) yang akan
memfokuskannya pada permukaan sampel. Tumbukan dengan atom material menyebabkan elektron kehilangan
energi. Sehingga mengakibatkan hamburan dan absorpsi pada daerah interaksi dengan kedalaman 100 nm
hingga 2 µm. Pada SEM, sinyal yang diolah merupakan hasil deteksi dari elektron yang berpindah dari
permukaan sampel.
BAB IV

HASIL DAN PEMBAHASAN

4.1 Pengujian UV-Vis

Sebelum melakukan pengujian dilakukan beberapa percobaan sehingga diperoleh komposisi yang dapat di
analisis sebagai berikut :

Tabel 4.1 Komposisi perovskite

No Bahan Serbuk Pelarut Keterangan


SbCl3:MAI (MOLAR) DMF:DMSO (µL)
1 1:1 5:1 Hidrofobik
2 1:2 6:2 Hidrofobik
3 1:3 7:1 Hidrofobik
4 2:1 7:2 Hidrofobik
5 3:1 7:3 Hidrofobik
8 3:2 8:1 Hidrofobik
9 3:2 8:2 Hidrofilik
10 3:2 8:3 Hidrofobik
11 3:2 8:4 Hidrofobik

Maka dari tabel diatas diputuskan untuk memilih perbandingan SbCl3:MAI yaitu secara berturut 3:2 dan
perbandingan pelarut DMF:DMSO yaitu secara berturut 8:2 karena dapat dilihat larutan prekursor menenpel
pada substrat (hidrofilik). Untuk memastikan nilai bandgap yang akan diperoleh dilihat parameter yang sangat
memperngaruhi nilai dari bandgap tersebut yaitu salah satunya degradasi terhadap udaradan kelembapan maka
darinpada itu divariasikan waktu untuk menentukan pengujian selanjutnya sebagai berikut :

(a) (b) (c)

Gambar 4.1 Degradasi film (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X yang disimpan dalam kondisi ruang bebas udara selama
rentang waktu 40 hari dari film hitam menjadi film berwarna kekuningan dan kemudian berwarna putih. (a) 0
hari (b) 20 hari (c) 40 hari. Dapat dipastikan bahwa Sb mudah terdegradasi oleh udara kondisi ruang bebas maka
perlu dilakukan perlakuan khusus agartidak mudah terkontaminasi oleh suhu luar.
2,5 0 day
1day
2,0 20 days

Absorbance (a.u)
40 days
1,5

1,0

0,5

0,0

200 300 400 500 600 700 800


Wavelength (nm)

Gambar 4.2 Spektrum UV-Vis lapisan perovskite pada (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X dengan pelarut 1 ml pada 0 hari,
20 hari, dan 40 hari.

3,0
0 day
2,5 1 day
20 days
Absorbance (a.u)

2,0
40 days
1,5

1,0

0,5

0,0

200 300 400 500 600 700 800


Wavelength (nm)

Gambar 4.3 Spektrum UV-Vis lapisan perovskite pada (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X dengan pelarut 0.8 ml pada 0 hari,
20 hari, dan 40 hari.
4,0
0 day
3,5 1 day
3,0 20 days

Absorbance (a.u)
40 days
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0

200 300 400 500 600 700 800


Wavelength (nm)

Gambar 4.4 Spektrum UV-Vis lapisan perovskite pada (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X dengan pelarut 0.5 ml pada 0 hari,
20 hari, dan 40 hari.

Semua film perovskite menunjukkan absorbansi di seluruh wilayah yang terlihat dengan ambang batas
sekitar 500 nm, yang mengikuti hasil yang dilaporkan (Tripathi et al., 2015). Degradasi terjadi saat 20 hari diuji
sudah menunjukkan nilai penurunan bandgap. Intensitas semua puncak di wilayah UV(ultra ungu) untuk film
berbasis SbCl3 pada larutan prekursor dengan pelarut 1 ml lebih tinggi dibandingkan dengan larutan prekursor
dengan pelarut 0,8 ml dan 0,5 ml, menunjukkan kemampuan penyerapan cahaya yang lebih tinggi. Dalam
spektrum UV-tampak, puncak dalam kisaran dari 300 nm hingga 400 nm biasanya dikaitkan dengan n → σ *
atau π → π *, dan puncak yang terletak di wilayah yang lebih tinggi dari 300 nm mewakili transisi π → π atau n
→ π * (Guo, Liu, Tanaka, & Nakamura, 2015). Puncak sekitar 380 nm sampai 420 nm dihubungkan dengan π
→ π * larutan prekursor yang menunjukkan daerah UV. Karena semua atom dapat mengasimilasi radiasi di
dalam wilayah UV(ultra ungu), tampaknya ini sering berguna untuk transpor elektron yang dihasilkan foto di
dalam film perovskit (Zhao et al., 2016).
250
0 day
Eg = 2.17 eV
200

150

2
(ahv)
100

50

0
0 1 2 3 4
Energi (eV)

(a) 0 hari dengan Eg = 2.17 eV

350
20 days
300 Eg = 2.71 eV

250

200
2
(ahv)

150

100

50

0
0 1 2 3 4
Energi (eV)

(b) 20 hari dengan Eg = 2.71 eV

180
160 40 days
Eg = 2.75 eV
140
120
100
2
(ahv)

80
60
40
20
0
0 1 2 3 4
Energi (eV)

(c) 40 hari dengan Eg = 2.75 eV.

Gambar 4.5 Bandgap film perovskit pada (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X dengan pelarut 1 ml pada (a) (b) dan (c)
1400
0 day
1200
Eg = 2.45 eV
1000

800

2
(ahv)
600

400

200

0 1 2 3
Energi (eV)

(a) 0 hari dengan Eg = 2,45 eV

350
20 days
300 Eg = 2.79 eV

250

200
2
(ahv)

150

100

50

0
0 1 2 3 4
Energi (eV)

(b) 20 hari dengan 2,79 eV

2500
40 day
Eg = 2.88 eV
2000

1500
2
(ahv)

1000

500

0
0 1 2 3 4
Energi (eV)

(c) 40 hari dengan 2,88 eV

Gambar 4.6 Bandgap film perovskit pada (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X dengan pelarut 0,8 ml pada (a) (b) dan (c).
20000
0 day
Eg = 2.57 eV
15000

10000

2
(ahv)
5000

0 1 2 3 4
Energi (eV)

(a) 0 hari dengan Eg = 2.57eV

18000
20 days
16000
Eg = 2.69 eV
14000
12000
10000
2
(ahv)

8000
6000
4000
2000
0
0 1 2 3
Energi (eV)

(b) 20 hari dengan 2.69 eV

2500 40 day
Eg = 2.94 eV
2000

1500
2
(ahv)

1000

500

0
0 1 2 3 4
Energy (eV)

(c) 40 hari dengan 2.94 eV

Gambar 4.7 Bandgap film perovskit pada (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X dengan pelarut 0,5 ml pada (a) (b) dan (c).
Bandgap di atas menunjukkan adanya perubahan bandgap akibat penurunan suhu dan udara dan terlihat
bahwa bandgap lebih mendekati teori ketika belum terdegradasi dan dengan pelarut 1 ml. Panjang gelombang
dan energi celah pita juga merupakan fungsi suhu, yang akan meningkat sebesar 0,6 nm untuk setiap perubahan
suhu 10C ~ 0,6 nm/C. Kemudian temperatur mempengaruhi nilai celah pita (bandgap) sehingga semakin lama
terjadi degradasi. Energi celah pita berkurang dengan meningkatnya suhu sehingga energi minimum yang
dibutuhkan untuk mengeluarkan elektron dari pita valensi dan konduksi menurun. Dapat dilihat pada tabel
dibawah ini :
Tabel 4.2 Bandgap CH3NH3SbCl3
No Larutan prekursor (mL) Hari Band gap (eV)
1 0 2,17
2 1 20 2,71
3 40 2,75
4 0 2,45
5 0,8 20 2,79
6 40 2,88
7 0 2,57
8 0,5 20 2,69
9 40 2,94

Dari hasil diatas menunjukkan semakin kecil larutan maka berpengaruh pada nilai bandgap yang semkain
menurun dan juga berbanding lurus dengan lamanya perovskite diudara pada rentangwaktu diatas mengalami
penurunan nilai bandgap.
7

6 20 L
25L
5 35 L
Absorbance (a.u)

200 300 400 500 600 700 800


Wavelength (nm)
Gambar 4.8 UV-Vis films perovskite pada (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X dengan pelarut 1 ml dilakukan drop cast diatas
substrat (holder) 20 µL, 25 µL, and 35 µL pada hari ke 0
Dari data diatas diperoleh yaitu tidak stabil pada ketebalan 35 µL, perovskite pada detector tidak terbaca
(terputus). Nilai absorbansi meningkat dengan bertambahnya volume larutan MASbCl3 dari 20 µL menjadi 35
µL, ketebalan lapisan sangat berpengaruh. Nilai absorbansi untuk volume 25 µL lebih tinggi dibandingkan
dengan volume 20 µL. Artinya volume 25 µL dapat menutupi seluruh lapisan substrat FTO (Fluorine doped Tin
Oxide).

4.2 Pengujian XRD

(a) Spektrum powplot untuk menentukan pucak difraksi


(b) hkl yang didapatkan setelah di smooting

Gambar 4.9 menunjukkan pola XRD film SbCl3 dan perovskite CH3NH3SbCl3 (a) (b).

Pengujian XRD memakai sampel yang paling kecil nilai bandgapnya yaitu 2,17 eV untuk memastikan
bahwa nilai tersebut bisa dikonfirmasi dengan pengujian yang lain. Jadi, berdasarkan pengujian perovskite
berbahan SbCl3 membentuk kristal yaitu hexagonal (terlampir) yang memiliki konstanta kisi a=b=13.778377
dan c=29.634644 dengan α=β=90 dan γ=120 (terlampir) dari bentuk kristal yang ditemukan dikonfirmasi mirip
dengan PbI2 dan merupakan bentuk kristal umum dari modifikasi PbI2 (Bahtiar, Rahmanita, & Inayatie, 2017).
Pola XRD film SbCl3 yang dibuat di atas substrat FTO (Florin Tin doped Oxide) menunjukkan pertumbuhan
kristal dengan ditandai oleh 3 (tiga) puncak utama SbCl3 yaitu pada sudut 15,11; 22,07; dan 64,47 yang berturut-
turut merupakan puncak dari bidang-bidang kristal (002), (104), dan (229) sesuai (JCPDS#801000). Puncak
difraksi perovskite berada pada sudut 44,47 dengan bidang kristal (314).
Namun demikian, masih terdapat puncak difraksi yang merupakan puncak SbCl3. Hal ini berarti belum
semua SbCl3 terkonversi menjadi perovskite, sehingga masih diperlukan optimasi pembuatan film perovskite
yang mampu mengkonversi total SbCl3 menjadi perovskite CH3NH3SbCl3. Masih terdapatnya SbCl3 dalam
perovskite akan mengakibatkan hambatan bagi muatan-muatan pembawa dalam perovskite untuk bergerak,
karena SbCl3 merupakan material isolator, sehingga efisiensi konversi sel-surya menjadi rendah.

4.3 Pengujian SEM


(a) Perbesaran 5000 X

(b) Perbesaran 4000 X

Gambar 4.10 menunjukkan SEM film (CH3NH3)3Sb2ClXI9-X pada perbesaran (a) 5000 X (b) 4000 X

Hasil SEM permukaan film SbCl3 dan perovskite diperlihatkan pada gambar SEM film SbCl3
menunjukkan kristal-kristal berupa batang-batang (rod). Hal ini sesuai dengan pola XRD SbCl3 yang bentuk
kristalnya mengarah pada satu arah saja (sumbu-c). Foto SEM film perovskite memperlihatkan kristal perovskite
yang berbentuk hexagonal dengan 2 ukuran 500 nm – lebih besar dari 1000 nm (terlampir) dan homogen
sepanjang daerah pengamatan butirannya berbeda dengan yang diperlihatkan digambar. Ukuran ini relatif baik,
karena ukuran kristal yang diharapkan memang lebih besar dari 1 mikrometer, sehingga optimasi pembuatan
film perovskite dengan ukuran butiran yang melebihi 1 mikrometer sudah baik.
Salah satu faktor yang menentukan efisiensi sel-surya perovskite adalah morfologi lapisan aktifnya, yaitu
film CH3NH3PbI3. Film harus memiliki ukuran kristal yang besar yaitu dalam rentang 500 - 1000 nm dan
memiliki kristalinitas yang tinggi dengan bentuk kubik dan homogen, agar mampu menghasilkan sel-surya
perovskite dengan efisiensi yang tinggi (Nie et al., 2015). Pengembangan sel-surya berbasis material aktif
perovskite masih sangat memerlukan perhatian khusus sebelum dapat diproduksi massal dan dipergunakan
secara luas sebagai sumber energi listrik alternatif stabilitas yang masih rendah, karena material berbasis
Antimony (Sb) ini mudah teroksidasi dan reaktif terhadap lingkungan. Umumnya film perovskite dibuat di
lingkungan inert. Karena itu penelitian tentang optimasi morfologi lapisan CH3NH3SbCl3 yang dibuat di
lingkungan udara perlu dikaji untuk memperoleh lapisan aktif CH3NH3SbCl3 dengan kristalinitas yang tinggi
dan ukuran kristal yang besar dan stabil terhadap lingkungan luar (Ko, Lee, & Park, 2015).
BAB V

KESIMPULAN DAN SARAN

5.1 Kesimpulan
Dari hasil penelitian yang telah dilakukan mengenai pembuatan dan karakteristik perovskite berbahan
non timbal, maka dapat diambil kesimpulan:
1. Film perovskite telah berhasil dibuat dengan metode invers temperature crytallization. Dengan
karakterisasi yang dihasilkan dengan pengujian UV-Vis, SEM dan XRD.
2. Pola XRD menunjukkan bahwa kristal perovskite berbentuk hexagonal yang dikonfirmasi oleh hasil foto
SEM dengan ukuran kristal antara 500 nm sampai lebih dari 1000 nm. Dalam pengujian XRD masih ada
material SbCl3 yang belum sepenuhnya terkonversi menjadi perovskite terbentuk 3 (tiga) puncak yaitu
pada sudut 15,11; 22,07; dan 64,47 yang berturut-turut merupakan puncak dari bidang-bidang kristal
(002), (104), dan (229) sesuai (JCPDS#801000). Puncak difraksi perovskite berada pada sudut 44,47
dengan bidang kristal (314), sehingga diperlukan optimasi pembuatan film perovskite sebagai material
aktif sel-surya yang dapat menghasilkan efisiensi konversi energi yang tinggi.
3. Dari pola UV-Vis Semua film perovskit menunjukkan absorbansi di seluruh wilayah yang terlihat
dengan ambang batas sekitar 500 nm, dengan bandgap rentang 2,17- 2.94 dimana dengan nilai tersebut
dikatan baik untuk material perovskite.

5.2 Saran
1. Untuk peneliti selanjutnnya agar lebih mengoptimalisasi pembuatan larutan
prekursor agar lebih homogen dengan memvariasikan waktu stirrer.
2. Untuk peneliti selanjutnnya agar lebih kreatif untuk memngoptimalisasi pembuatan
perovskite agar tidak terpengaruh oleh udara bebas.
3. Untuk peneliti selanjutnnya agar melakukan pengujian untuk mengetahui efisensi
yang dihasilkan perovskite berbasis Sb non timbal ini.
DAFTAR PUSTAKA

Ahmed, M. I., Habib, A., & Javaid, S. S. (2015). Perovskite Solar Cells: Potentials, Challenges, and
Opportunities. International Journal of Photoenergy. https://doi.org/10.1155/2015/592308

Apostoli, P., Cornelis, R., Duffus, J., Hoet, P., Lison, D., & Templeton, D. (2006). Environmental Health
Criteria 234 ELEMENTAL SPECIATION IN HUMAN HEALTH RISK. World Health Organisation.

Arkianti, N., Dewi, N. K., & Tri Martuti, N. K. (2019). Kandungan Logam Berat Timbal (Pb) pada Ikan di
Sungai Lamat Kabupaten Magelang. Life Science. https://doi.org/10.15294/lifesci.v8i1.29991

Artioli, G. (2017). X-ray diffraction (XRD). Encyclopedia of Earth Sciences Series.


https://doi.org/10.1016/b978-0-08-102908-4.00178-8

Bahtiar, A., Rahmanita, S., & Inayatie, Y. D. (2017). Pin-Hole Free Perovskite Film for Solar Cells Application
Prepared by Controlled Two-Step Spin-Coating Method. In IOP Conference Series: Materials Science and
Engineering. https://doi.org/10.1088/1757-899X/196/1/012037

Bayod-Rújula, A. A. (2019). Solar photovoltaics (PV). In Solar Hydrogen Production: Processes, Systems and
Technologies. https://doi.org/10.1016/B978-0-12-814853-2.00008-4

Boix, P. P., Nonomura, K., Mathews, N., & Mhaisalkar, S. G. (2014). Current progress and future perspectives
for organic/inorganic perovskite solar cells. Materials Today. https://doi.org/10.1016/j.mattod.2013.12.002

Burgess, K. (2012). Organometallics. Chemistry and Industry (London). https://doi.org/10.1002/cind.7610_18.x

Burschka, J., Pellet, N., Moon, S. J., Humphry-Baker, R., Gao, P., Nazeeruddin, M. K., & Grätzel, M. (2013).
Sequential deposition as a route to high-performance perovskite-sensitized solar cells. Nature.
https://doi.org/10.1038/nature12340

Castelli, I. E., García-Lastra, J. M., Thygesen, K. S., & Jacobsen, K. W. (2014). Bandgap calculations and trends
of organometal halide perovskites. APL Materials. https://doi.org/10.1063/1.4893495

Chadwick, S. S. (1988). Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Reference Services Review.


https://doi.org/10.1108/eb049034

Cheng, Y., Li, H. W., Zhang, J., Yang, Q. D., Liu, T., Guan, Z., … Tsang, S. W. (2015). Spectroscopic study on
the impact of methylammonium iodide loading time on the electronic properties in perovskite thin films.
Journal of Materials Chemistry A. https://doi.org/10.1039/c5ta08262e

Chondroudis, K., Mitzi, D. B., & Brock, P. (2000). Effect of thermal annealing on the optical and morphological
properties of (AETH)PbX4 (X = Br, I) perovskite films prepared using single source thermal ablation.
Chemistry of Materials. https://doi.org/10.1021/cm990516l

Christians, J. A., Miranda Herrera, P. A., & Kamat, P. V. (2015). Transformation of the excited state and
photovoltaic efficiency of CH3NH3PbI3 perovskite upon controlled exposure to humidified air. Journal of
the American Chemical Society. https://doi.org/10.1021/ja511132a

Conings, B., Drijkoningen, J., Gauquelin, N., Babayigit, A., D’Haen, J., D’Olieslaeger, L., … Boyen, H. G.
(2015). Intrinsic Thermal Instability of Methylammonium Lead Trihalide Perovskite. Advanced Energy
Materials. https://doi.org/10.1002/aenm.201500477

Copper Devlopment Association. (2006). The copper tube handbook. Copper development association Inc.

Dai, J., Ju, M. G., Ma, L., & Zeng, X. C. (2019). Bi(Sb)NCa3: Expansion of Perovskite Photovoltaics into All-
Inorganic Anti-Perovskite Materials. Journal of Physical Chemistry C.
https://doi.org/10.1021/acs.jpcc.8b11821

Deng, Y., Wang, Q., Yuan, Y., & Huang, J. (2015). Vividly colorful hybrid perovskite solar cells by doctor-
blade coating with perovskite photonic nanostructures. Materials Horizons.
https://doi.org/10.1039/c5mh00126a

Dube, R. K. (2006). Interrelation between gold and tin: A historical perspective. Gold Bulletin.
https://doi.org/10.1007/BF03215537

Eperon, G. E., Burlakov, V. M., Docampo, P., Goriely, A., & Snaith, H. J. (2014). Morphological control for
high performance, solution-processed planar heterojunction perovskite solar cells. Advanced Functional
Materials. https://doi.org/10.1002/adfm.201302090

Epp, J. (2016). X-Ray Diffraction (XRD) Techniques for Materials Characterization. In Materials
Characterization Using Nondestructive Evaluation (NDE) Methods. https://doi.org/10.1016/B978-0-08-
100040-3.00004-3

Fraunhofer Institute for Solar Energy Systems. (2018). Photovoltaics report—Fraunhofer ISE. Fraunhofer
Institute for Solar Energy Systems ISE, Freiburg Im Breisgau, Germany.

Gad, S. C., & Pham, T. (2014). Cesium. In Encyclopedia of Toxicology: Third Edition.
https://doi.org/10.1016/B978-0-12-386454-3.00827-7

Guo, Y., Liu, C., Tanaka, H., & Nakamura, E. (2015). Air-stable and solution-processable perovskite
photodetectors for solar-blind UV and visible light. Journal of Physical Chemistry Letters.
https://doi.org/10.1021/jz502717g

Gurauskis, J., Lohne, Ø. F., Lein, H. L., & Wiik, K. (2012). Processing of thin film ceramic membranes for
oxygen separation. Journal of the European Ceramic Society.
https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2011.10.009

Hamdeh, U. H., Ryan, B. J., Nelson, R. D., Zembrzuski, M., Slobidsky, J., Prince, K. J., … Panthani, M. G.
(2019). Solution-Processed Bismuth Halide Perovskite Thin Films: Influence of Deposition Conditions and
A-Site Alloying on Morphology and Optical Properties. Journal of Physical Chemistry Letters.
https://doi.org/10.1021/acs.jpclett.9b00969

Hanslick, J. L., Lau, K., Noguchi, K. K., Olney, J. W., Zorumski, C. F., Mennerick, S., & Farber, N. B. (2009).
Dimethyl sulfoxide (DMSO) produces widespread apoptosis in the developing central nervous system.
Neurobiology of Disease. https://doi.org/10.1016/j.nbd.2008.11.006

Harrison, R. M., & De Mora, S. J. (2018). Chemistry of the elements. In Introductory Chemistry for the
Environmental Sciences. https://doi.org/10.1017/cbo9780511809224.005

Henini, M. (2000). Scanning electron microscopy: An introduction. III-Vs Review.


https://doi.org/10.1016/S0961-1290(00)80006-X

Hoggan, E. N., Flowers, D., DeSimone, J. M., & Carbonell, R. G. (2002). Spin coating and photolithography
using liquid and supercritical carbon dioxide. In Advances in Resist Technology and Processing XIX.
https://doi.org/10.1117/12.474199

Im, J. H., Chung, J., Kim, S. J., & Park, N. G. (2012). Synthesis, structure, and photovoltaic property of a
nanocrystalline 2H perovskite-type novel sensitizer (CH3CH2NH3)PbI3. Nanoscale Research Letters.
https://doi.org/10.1186/1556-276X-7-353

Jacob, S. W., & De La Torre, J. C. (2015). Dimethyl sulfoxide (DMSO) in trauma and disease. Dimethyl
Sulfoxide (DMSO) in Trauma and Disease. https://doi.org/10.1201/b18275

Jiang, F., Yang, D., Jiang, Y., Liu, T., Zhao, X., Ming, Y., … Zhou, Y. (2018). Chlorine-Incorporation-Induced
Formation of the Layered Phase for Antimony-Based Lead-Free Perovskite Solar Cells. Journal of the
American Chemical Society. https://doi.org/10.1021/jacs.7b10739
Jung, H. S., & Park, N. G. (2015). Perovskite solar cells: From materials to devices. Small.
https://doi.org/10.1002/smll.201402767

Ke, W., & Kanatzidis, M. G. (2019). Prospects for low-toxicity lead-free perovskite solar cells. Nature
Communications. https://doi.org/10.1038/s41467-019-08918-3

Kim, H. S., Hagfeldt, A., & Park, N. G. (2019). Morphological and compositional progress in halide perovskite
solar cells. Chemical Communications. https://doi.org/10.1039/c8cc08653b

Kim, Y. H., Cho, H., & Lee, T. W. (2016). Metal halide perovskite light emitters. Proceedings of the National
Academy of Sciences of the United States of America. https://doi.org/10.1073/pnas.1607471113

Ko, H. S., Lee, J. W., & Park, N. G. (2015). 15.76% efficiency perovskite solar cells prepared under high
relative humidity: Importance of PbI2 morphology in two-step deposition of CH3NH3PbI3. Journal of
Materials Chemistry A. https://doi.org/10.1039/c5ta00658a

Konstantakou, M., & Stergiopoulos, T. (2017). A critical review on tin halide perovskite solar cells. Journal of
Materials Chemistry A. https://doi.org/10.1039/c7ta00929a

Krebs, F. C., Spanggard, H., Kjær, T., Biancardo, M., & Alstrup, J. (2007). Large area plastic solar cell
modules. Materials Science and Engineering B: Solid-State Materials for Advanced Technology.
https://doi.org/10.1016/j.mseb.2006.06.008

Lee, J. W., Dai, Z., Han, T. H., Choi, C., Chang, S. Y., Lee, S. J., … Yang, Y. (2018). 2D perovskite stabilized
phase-pure formamidinium perovskite solar cells. Nature Communications. https://doi.org/10.1038/s41467-
018-05454-4

Leijtens, T., Eperon, G. E., Pathak, S., Abate, A., Lee, M. M., & Snaith, H. J. (2013). Overcoming ultraviolet
light instability of sensitized TiO2 with meso-superstructured organometal tri-halide perovskite solar cells.
Nature Communications. https://doi.org/10.1038/ncomms3885

Lin, Z., Park, N. G., & Li, G. (2015). Themed issue on perovskite solar cells. Journal of Materials Chemistry A.
https://doi.org/10.1039/c5ta90079d

Liu, M., Johnston, M. B., & Snaith, H. J. (2013). Efficient planar heterojunction perovskite solar cells by vapour
deposition. Nature. https://doi.org/10.1038/nature12509

Ma, S., Yang, Y., Liu, C., Cai, M., Ding, Y., Tan, Z., … Hayat, T. (2019). Vertically Oriented BiI3 Template
Featured BiI3/Polymer Heterojunction for High Photocurrent and Long-Term Stable Solar Cells. ACS
Applied Materials and Interfaces. https://doi.org/10.1021/acsami.9b10266

Mayer, A. C., Scully, S. R., Hardin, B. E., Rowell, M. W., & McGehee, M. D. (2007). Polymer-based solar
cells. Materials Today. https://doi.org/10.1016/S1369-7021(07)70276-6

Michel, A., & Villemant, B. (2003). Determination of halogens (F, Cl, Br, I), sulfur and water in seventeen
geological reference materials. Geostandards Newsletter. https://doi.org/10.1111/j.1751-
908X.2003.tb00643.x

Michel, C. R., López, E. R., & Zea, H. R. (2006). Synthesis of GdCo1-xCuxO3-δ (x = 0, 0.15, 0.30) perovskites
by ultrasonic spray pyrolysis. Materials Research Bulletin.
https://doi.org/10.1016/j.materresbull.2005.07.012

Mohammad Bagher, A. (2015). Types of Solar Cells and Application. American Journal of Optics and
Photonics. https://doi.org/10.11648/j.ajop.20150305.17

Nie, W., Tsai, H., Asadpour, R., Blancon, J. C., Neukirch, A. J., Gupta, G., … Mohite, A. D. (2015). High-
efficiency solution-processed perovskite solar cells with millimeter-scale grains. Science.
https://doi.org/10.1126/science.aaa0472

Oku, T., Ohishi, Y., Suzuki, A., & Miyazawa, Y. (2016). Effects of Cl Addition to Sb-doped perovskite-type
CH3NH3PbI3 photovoltaic devices. Metals. https://doi.org/10.3390/met6070147

Olaleru, S. A., Kirui, J. K., Wamwangi, D., Roro, K. T., & Mwakikunga, B. (2020). Perovskite solar cells: The
new epoch in photovoltaics. Solar Energy. https://doi.org/10.1016/j.solener.2019.12.025

Ossila. (2015). Perovskites and Perovskite Solar Cells: An Introduction. Ossila.

Othman, M. R., & Kim, J. (2008). Permeability and separability of oxygen across perovskite-alumina membrane
prepared from a sol-gel procedure. Industrial and Engineering Chemistry Research.
https://doi.org/10.1021/ie0716215

Peng, Y., Ellis, B. D., Wang, X., Fettinger, J. C., & Power, P. P. (2009). Reversible reactions of ethylene with
distannynes under ambient conditions. Science. https://doi.org/10.1126/science.1176443

Petrović, M., Chellappan, V., & Ramakrishna, S. (2015). Perovskites: Solar cells & engineering applications -
materials and device developments. Solar Energy. https://doi.org/10.1016/j.solener.2015.09.041

Philippe, B., Park, B. W., Lindblad, R., Oscarsson, J., Ahmadi, S., Johansson, E. M. J., & Rensmo, H. (2015).
Chemical and electronic structure characterization of lead halide perovskites and stability behavior under
different exposures-A photoelectron spectroscopy investigation. Chemistry of Materials.
https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.5b00348

Rajagopal, A., Yao, K., & Jen, A. K. Y. (2018). Toward Perovskite Solar Cell Commercialization: A
Perspective and Research Roadmap Based on Interfacial Engineering. Advanced Materials.
https://doi.org/10.1002/adma.201800455

Sahoo, S. K., Manoharan, B., & Sivakumar, N. (2018). Introduction: Why perovskite and perovskite solar cells?
In Perovskite Photovoltaics: Basic to Advanced Concepts and Implementation.
https://doi.org/10.1016/B978-0-12-812915-9.00001-0

Shao, S., Liu, J., Portale, G., Fang, H. H., Blake, G. R., ten Brink, G. H., … Loi, M. A. (2018). Highly
Reproducible Sn-Based Hybrid Perovskite Solar Cells with 9% Efficiency. Advanced Energy Materials.
https://doi.org/10.1002/aenm.201702019

Singh, A., Chiu, N. C., Boopathi, K. M., Lu, Y. J., Mohapatra, A., Li, G., … Chu, C. W. (2019). Lead-Free
Antimony-Based Light-Emitting Diodes through the Vapor-Anion-Exchange Method. ACS Applied
Materials and Interfaces. https://doi.org/10.1021/acsami.9b10602

Song, T. Bin, Chen, Q., Zhou, H., Jiang, C., Wang, H. H., Yang, Y. M., … Yang, Y. (2015). Perovskite solar
cells: Film formation and properties. Journal of Materials Chemistry A. https://doi.org/10.1039/c4ta05246c

Steck, D. A. (2008). Cesium D Line Data. Theoretical Division.

Stroyuk, O. (2018). Lead-free hybrid perovskites for photovoltaics. Beilstein Journal of Nanotechnology.
https://doi.org/10.3762/bjnano.9.207

Suarez, B., Gonzalez-Pedro, V., Ripolles, T. S., Sanchez, R. S., Otero, L., & Mora-Sero, I. (2014).
Recombination study of combined halides (Cl, Br, I) perovskite solar cells. Journal of Physical Chemistry
Letters. https://doi.org/10.1021/jz5006797

Tripathi, B., Bhatt, P., Chandra Kanth, P., Yadav, P., Desai, B., Kumar Pandey, M., & Kumar, M. (2015).
Temperature induced structural, electrical and optical changes in solution processed perovskite material:
Application in photovoltaics. Solar Energy Materials and Solar Cells.
https://doi.org/10.1016/j.solmat.2014.10.017

van Sark, W., Nemet, G., Schaeffer, G. J., & Alsema, E. (2010). Photovoltaic solar energy. In Technological
Learning in the Energy Sector: Lessons for Policy, Industry and Science. https://doi.org/10.1016/b978-0-
12-818762-3.00005-4
Wei, J., Shi, C., Zhao, Y., Zhou, W., Li, H., Fu, R., … Zhao, Q. (2016). Potentials and challenges towards
application of perovskite solar cells钙钛矿太阳能电池工业化面临的潜力和挑战. Science China
Materials. https://doi.org/10.1007/s40843-016-5082-4

Williams, S. T., Zuo, F., Chueh, C. C., Liao, C. Y., Liang, P. W., & Jen, A. K. Y. (2014). Role of chloride in the
morphological evolution of organo-lead halide perovskite thin films. ACS Nano.
https://doi.org/10.1021/nn5041922

Yang, J., Clark, N., Long, M., Xiong, J., Jones, D. J., Yang, B., & Zhou, C. (2015). Solution stability of active
materials for organic photovoltaics. Solar Energy. https://doi.org/10.1016/j.solener.2015.01.001

Yang, Y., Liu, C., Cai, M., Liao, Y., Ding, Y., Ma, S., … Nazeeruddin, M. K. (2020). Dimension-Controlled
Growth of Antimony-Based Perovskite-like Halides for Lead-Free and Semitransparent Photovoltaics. ACS
Applied Materials and Interfaces. https://doi.org/10.1021/acsami.0c00681

You, J., Meng, L., Song, T. Bin, Guo, T. F., Chang, W. H., Hong, Z., … Yang, Y. (2016). Improved air stability
of perovskite solar cells via solution-processed metal oxide transport layers. Nature Nanotechnology.
https://doi.org/10.1038/nnano.2015.230

Zhao, Q., Li, G. R., Song, J., Zhao, Y., Qiang, Y., & Gao, X. P. (2016). Improving the photovoltaic performance
of perovskite solar cells with acetate. Scientific Reports. https://doi.org/10.1038/srep38670

Zheng, Z., Hu, Q., Zhou, H., Luo, P., Nie, A., Zhu, H., … Zhai, T. (2019). Submillimeter and lead-free
Cs3Sb2Br9 perovskite nanoflakes: Inverse temperature crystallization growth and application for
ultrasensitive photodetectors. Nanoscale Horizons. https://doi.org/10.1039/c9nh00426b
LAMPIRAN GAMBAR

Gambar 3.1 Proses Ultrasonic FTO Glass menggunakan larutan isopropanol, etanol dan aquades

Gambar 3.2 Meletakkan FTO Glass pada petridish kaca


Gambar 3.3 FTP Glass ditelakkan di atas hotplate suhu 150oC

Gambar 3.4 Komposisi bahan MAI dan SbCl3 ditimbang


Gambar 3.5 Proses Pencampuran SbCl3, DMF, DMSO, FAI dan MAI

Gambar 3.6 Pengecekan Kuat Arus Listrik pada FTO Glass


Gambar 3.7 Proses Dropping Prekursor pada Substrat

Gambar 3.8 Proses Pengeringan Perovskite


LAMPIRAN DATA

XRD
*** Basic Data Process ***

Group : Standard
Data : MAI

# Strongest 3 peaks
no. peak 2Theta d I/I1 FWHM Intensity Integrated Int
no. (deg) (A) (deg) (Counts) (Counts)
1 89 44.2483 2.04533 100 0.21670 40 440
2 53 22.4700 3.95363 18 0.06000 7 55
3 52 22.0700 4.02438 18 0.10000 7 85

# Peak Data List


peak 2Theta d I/I1 FWHM Intensity Integrated Int
no. (deg) (A) (deg) (Counts) (Counts)
1 5.5200 15.99711 5 0.04000 2 10
2 5.7950 15.23857 8 0.03000 3 11
3 6.2600 14.10764 5 0.08000 2 18
4 6.5200 13.54563 3 0.00000 1 0
5 6.9400 12.72678 5 0.04000 2 11
6 7.1200 12.40544 5 0.08000 2 15
7 7.5400 11.71533 5 0.04000 2 12
8 7.8300 11.28207 8 0.06000 3 18
9 7.9850 11.06341 8 0.03000 3 12
10 8.2200 10.74764 5 0.04000 2 9
11 8.4350 10.47417 8 0.03000 3 11
12 8.6250 10.24386 8 0.03000 3 17
13 9.0900 9.72085 5 0.14000 2 21
14 9.3400 9.46121 3 0.00000 1 0
15 9.8400 8.98155 3 0.00000 1 0
16 10.2550 8.61900 8 0.03000 3 10
17 10.5350 8.39054 8 0.03000 3 6
18 10.7500 8.22321 10 0.14000 4 36
19 11.0950 7.96827 8 0.13000 3 33
20 11.4950 7.69187 10 0.19000 4 46
21 11.7200 7.54471 5 0.10000 2 16
22 12.0600 7.33276 15 0.20000 6 63
23 12.3000 7.19021 8 0.04000 3 11
24 12.5000 7.07561 3 0.00000 1 0
25 12.9400 6.83599 5 0.12000 2 17
26 13.1800 6.71205 5 0.12000 2 17
27 13.4433 6.58117 15 0.20670 6 71
28 13.8700 6.37965 8 0.06000 3 20
29 14.0400 6.30279 3 0.00000 1 0
30 14.2450 6.21254 8 0.05000 3 13
31 14.5150 6.09758 5 0.05000 2 14
32 15.1100 5.85878 13 0.06000 5 29
33 15.3950 5.75096 8 0.05000 3 17
34 16.0450 5.51941 8 0.03000 3 14
35 16.2800 5.44027 8 0.04000 3 12
36 16.4050 5.39909 5 0.09000 2 12
37 16.6700 5.31386 8 0.06000 3 12
38 16.9400 5.22976 3 0.00000 1 0
39 17.4900 5.06653 10 0.16000 4 51
40 17.6800 5.01250 5 0.00000 2 0
41 18.3400 4.83358 5 0.20000 2 29
42 18.6400 4.75646 8 0.04000 3 14
43 18.9850 4.67079 5 0.07000 2 9
44 19.1600 4.62852 5 0.08000 2 11
45 19.4400 4.56248 5 0.08000 2 10
46 20.0400 4.42722 3 0.00000 1 0
47 20.7150 4.28445 8 0.07000 3 23
48 21.0000 4.22695 10 0.08000 4 39
49 21.2750 4.17293 8 0.07000 3 18
50 21.5333 4.12345 8 0.06670 3 15
51 21.8000 4.07360 13 0.08000 5 42
52 22.0700 4.02438 18 0.10000 7 85
53 22.4700 3.95363 18 0.06000 7 55
peak 2Theta d I/I1 FWHM Intensity Integrated Int
no. (deg) (A) (deg) (Counts) (Counts)
54 22.8000 3.89715 8 0.00000 3 0
55 23.1000 3.84721 5 0.04000 2 6
56 23.3900 3.80016 8 0.06000 3 19
57 23.6300 3.76211 5 0.06000 2 6
58 23.9400 3.71409 3 0.00000 1 0
59 24.5950 3.61664 8 0.07000 3 15
60 24.8200 3.58436 3 0.00000 1 0
61 25.5500 3.48358 5 0.10000 2 13
62 25.7800 3.45302 5 0.04000 2 8
63 26.3700 3.37709 5 0.10000 2 12
64 27.0400 3.29491 8 0.04000 3 16
65 27.4450 3.24720 8 0.09000 3 28
66 27.6400 3.22473 3 0.00000 1 0
67 27.8700 3.19864 8 0.10000 3 25
68 28.1900 3.16306 5 0.14000 2 15
69 28.5000 3.12935 5 0.16000 2 17
70 29.1700 3.05898 10 0.10000 4 25
71 29.9800 2.97815 3 0.00000 1 0
72 30.6300 2.91642 5 0.06000 2 9
73 30.9000 2.89155 3 0.00000 1 0
74 35.5100 2.52601 5 0.06000 2 13
75 36.1500 2.48274 5 0.06000 2 9
76 36.4200 2.46495 3 0.00000 1 0
77 36.7000 2.44679 5 0.04000 2 9
78 37.3900 2.40320 5 0.18000 2 24
79 37.7800 2.37929 8 0.08000 3 22
80 38.1700 2.35587 5 0.06000 2 13
81 38.4600 2.33877 3 0.00000 1 0
82 38.7600 2.32136 5 0.04000 2 11
83 39.2000 2.29631 3 0.00000 1 0
84 40.2100 2.24093 5 0.06000 2 13
85 40.4600 2.22766 3 0.00000 1 0
86 43.6300 2.07287 5 0.14000 2 21
87 43.7800 2.06611 8 0.04000 3 9
88 43.9800 2.05718 13 0.12000 5 49
89 44.2483 2.04533 100 0.21670 40 440
90 44.5400 2.03261 18 0.09340 7 59
91 44.7400 2.02398 8 0.06000 3 18
92 44.9000 2.01714 3 0.00000 1 0
93 45.5900 1.98820 5 0.10000 2 19
94 46.2100 1.96296 8 0.06000 3 22
95 46.4700 1.95258 5 0.06000 2 15
96 47.0700 1.92908 10 0.14000 4 32
97 47.3400 1.91871 8 0.04000 3 16
98 47.9400 1.89608 3 0.00000 1 0
99 48.2900 1.88316 5 0.10000 2 13
100 48.6800 1.86898 3 0.00000 1 0
101 49.1800 1.85114 5 0.04000 2 9
102 49.5200 1.83922 3 0.00000 1 0
103 50.7350 1.79799 5 0.03000 2 3
104 51.2400 1.78145 3 0.00000 1 0
105 53.1100 1.72305 5 0.10000 2 12
106 53.4300 1.71348 5 0.06000 2 13
107 54.6400 1.67836 3 0.00000 1 0
108 55.8500 1.64483 5 0.06000 2 18
109 59.4600 1.55330 5 0.04000 2 10
110 59.9800 1.54107 3 0.00000 1 0
111 61.8000 1.49998 5 0.16000 2 24
112 62.0200 1.49518 3 0.00000 1 0
113 64.4700 1.44415 10 0.18000 4 46
114 64.7300 1.43898 10 0.14000 4 32
115 65.1000 1.43169 5 0.08000 2 9
*** Basic Data Process ***

# Data Infomation
Group : Standard
Data : MAI
Sample Nmae : MAI
Comment : ok
Date & Time : 01-22-21 12:15:28

# Measurement Condition
X-ray tube
target : Cu
voltage : 40.0 (kV)
current : 30.0 (mA)
Slits
Auto Slit : not Used
divergence slit : 1.00000 (deg)
scatter slit : 1.00000 (deg)
receiving slit : 0.30000(mm)
Scanning
drive axis : Theta-2Theta
scan range : 5.0000 - 70.0000 (deg)
scan mode : Continuous Scan
scan speed : 2.0000 (deg/min)
sampling pitch : 0.0200 (deg)
preset time : 0.60 (sec)

# Data Process Condition


Smoothing [ AUTO ]
smoothing points : 15
B.G.Subtruction [ AUTO ]
sampling points : 15
repeat times : 30
Ka1-a2 Separate [ MANUAL ]
Ka1 a2 ratio : 50 (%)
Peak Search [ AUTO ]
differential points : 11
FWHM threhold : 0.050 (deg)
intensity threhold : 30 (par mil)
FWHM ratio (n-1)/n : 2
System error Correction [ NO ]
Precise peak Correction [ NO ]
The experiment file is: SAMPEL_MAI.EXP
The last history record is :
HSTRY 24 GENLES Win32 Mar 18 14:38:13 2021 Sdsq= 0.308E+06 S/E=
0.353
Maximum number of cycles is 3
I/SigI cut-off is 1.00
Structure factors will be extracted from histogram 1
using extraction method codes 0 0 0 0 0 0 0 0
0

The atomic and magnetic scattering factors for 6 types of atoms are:
Atom type b-len a(1) b(1) a(2) b(2) a(3)
b(3) a(4) b(4) c g
SB 0.557 19.6418 5.3034 19.0455 0.4607 5.0371
27.9074 2.6827 75.2825 4.5909
N 0.936 12.2126 0.0057 3.1322 9.8933 2.0125
28.9975 1.1663 0.5826 -11.5290
C 0.665 2.3100 20.8439 1.0200 10.2075 1.5886
0.5687 0.8650 51.6512 0.2156
H -0.374 0.4930 10.5109 0.3229 26.1257 0.1402
3.1424 0.0408 57.7997 0.0030
I 0.615 20.1472 4.3470 18.9949 0.3814 7.5138
27.7660 2.2735 66.8776 4.0712
CL 0.958 11.4604 0.0104 7.1964 1.1662 6.2556
18.5194 1.6455 47.7784 -9.5574
Atom type CrKa FeKa CuKa MoKa AgKa TiKa
CoKa TaKa WKa AuKa
SB f' -3.064 -0.987 -0.056 -0.587 -1.055 -9.214 -
0.519 0.056 0.062 0.061
f" 11.103 8.562 5.895 1.546 1.010 12.766
7.537 1.220 1.151 0.883
N f' 0.061 0.046 0.031 0.006 0.003 0.081
0.040 -0.002 -0.002 -0.002
f" 0.042 0.029 0.018 0.003 0.002 0.061
0.025 0.000 0.000 0.000
C f' 0.036 0.027 0.018 0.003 0.002 0.049
0.024 -0.001 -0.001 -0.001
f" 0.021 0.015 0.009 0.002 0.001 0.031
0.012 0.000 0.000 0.000
H f' 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000
0.000 0.000 0.000 0.000
f" 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000
0.000 0.000 0.000 0.000
I f' -5.635 -1.903 -0.326 -0.474 -0.892 -13.990 -
1.128 -0.015 0.000 0.026
f" 12.616 9.885 6.836 1.812 1.187 3.407
8.716 1.404 1.326 1.020
CL f' 0.351 0.392 0.364 0.148 0.100 0.183
0.389 0.003 0.002 -0.004
f" 1.422 1.060 0.702 0.158 0.098 1.938
0.920 0.013 0.012 0.009
1Sampel_MAI
GENLES Version Win32 Mar 18 14:38:18 2021 Page 2

Space group P -1
The lattice is centric primitive triclinic Laue symmetry 1bar
Multiplicity of a general site is 2
The symmetry of the point 0,0,0 contains 1bar

The equivalent positions are:

( 1) X Y Z
The atom positions read in are: (all variable numbers (pn) are in
hexadecimal)

Type seq. At. name mult symm frac pn X pn Y pn Z


pn u11 pn u22 pn u33 pn u12 pn u13 pn u23 pn
SB 1 Sb1 2 1 1.0000 0 0.2554 0 1.2387 0
0.2967 0 1.9 0
SB 2 Sb2 2 1 1.0000 0 0.5396 0 0.8801 0
0.3149 0 3.1 0
N 3 N1 2 1 1.0000 0 0.4469 0 1.1792 0
0.1863 0 2.0 0
C 4 C1 2 1 1.0000 0 0.4247 0 1.3365 0
0.4115 0 2.7 0
H 5 H1A 2 1 1.0000 0 0.4339 0 1.4271 0
0.4220 0 4.1 0
H 6 H1B 2 1 1.0000 0 0.5142 0 1.3163 0
0.3914 0 4.1 0
H 7 H1C 2 1 1.0000 0 0.4044 0 1.3113 0
0.4743 0 4.1 0
C 8 C2 2 1 1.0000 0 0.0712 0 1.2664 0
0.3689 0 3.1 0
H 9 H2A 2 1 1.0000 0 0.0773 0 1.3566 0
0.3914 0 4.6 0
H 10 H2B 2 1 1.0000 0 0.0667 0 1.2290 0
0.4271 0 4.6 0
H 11 H2C 2 1 1.0000 0-0.0151 0 1.2264 0
0.3211 0 4.6 0
C 12 C3 2 1 1.0000 0 0.7171 0 0.8578 0
0.4066 0 4.1 0
H 13 H3A 2 1 1.0000 0 0.7542 0 0.9346 0
0.4600 0 6.2 0
H 14 H3B 2 1 1.0000 0 0.7929 0 0.8419 0
0.3646 0 6.2 0
H 15 H3C 2 1 1.0000 0 0.6851 0 0.7868 0
0.4370 0 6.2 0
C 16 C4 2 1 1.0000 0 0.5012 0 0.6943 0
0.2145 0 4.1 0
H 17 H4A 2 1 1.0000 0 0.4202 0 0.6825 0
0.1637 0 6.2 0
H 18 H4B 2 1 1.0000 0 0.4794 0 0.6305 0
0.2535 0 6.2 0
H 19 H4C 2 1 1.0000 0 0.5867 0 0.6860 0
0.1810 0 6.2 0
C 20 C5 2 1 1.0000 0 0.2114 0 1.0407 0
0.2581 0 2.1 0
C 21 C6 2 1 1.0000 0 0.1201 0 0.9700 0
0.3102 0 2.8 0
H 22 H6 2 1 1.0000 0 0.0815 0 1.0103 0
0.3671 0 3.3 0
C 23 C7 2 1 1.0000 0 0.0858 0 0.8396 0
0.2784 0 3.4 0
H 24 H7 2 1 1.0000 0 0.0245 0 0.7909 0
0.3143 0 4.1 0
C 25 C8 2 1 1.0000 0 0.1395 0 0.7810 0
0.1960 0 3.6 0
H 26 H8 2 1 1.0000 0 0.1135 0 0.6920 0
0.1741 0 4.3 0
C 27 C9 2 1 1.0000 0 0.2319 0 0.8510 0
0.1440 0 3.0 0
H 28 H9 2 1 1.0000 0 0.2696 0 0.8097 0
0.0872 0 3.6 0
C 29 C10 2 1 1.0000 0 0.2694 0 0.9825 0
0.1754 0 2.2 0
C 30 C11 2 1 1.0000 0 0.3655 0 1.0607 0
0.1183 0 2.2 0
H 31 H11A 2 1 1.0000 0 0.4326 0 1.0129 0
0.0866 0 2.6 0
H 32 H11B 2 1 1.0000 0 0.3069 0 1.0789 0
0.0641 0 2.6 0
C 33 C12 2 1 1.0000 0 0.2427 0 1.3223 0
0.1741 0 2.1 0
C 34 C13 2 1 1.0000 0 0.1243 0 1.3709 0
0.1567 0 2.7 0
H 35 H13 2 1 1.0000 0 0.0521 0 1.3691 0
0.2009 0 3.3 0
C 36 C14 2 1 1.0000 0 0.1143 0 1.4218 0
0.0736 0 3.4 0
H 37 H14 2 1 1.0000 0 0.0340 0 1.4543 0
0.0607 0 4.1 0
C 38 C15 2 1 1.0000 0 0.2194 0 1.4257 0
0.0097 0 3.4 0
H 39 H15 2 1 1.0000 0 0.2109 0 1.4596 0-
0.0475 0 4.1 0
C 40 C16 2 1 1.0000 0 0.3383 0 1.3794 0
0.0295 0 2.9 0
H 41 H16 2 1 1.0000 0 0.4118 0 1.3841 0-
0.0137 0 3.4 0
C 42 C17 2 1 1.0000 0 0.3508 0 1.3272 0
0.1107 0 2.2 0
C 43 C18 2 1 1.0000 0 0.4825 0 1.2793 0
0.1322 0 2.3 0
H 44 H18A 2 1 1.0000 0 0.5184 0 1.2464 0
0.0680 0 2.7 0
H 45 H18B 2 1 1.0000 0 0.5590 0 1.3493 0
0.1735 0 2.7 0
1Sampel_MAI
GENLES Version Win32 Mar 18 14:38:18 2021 Page 3

The atom positions read in are: (all variable numbers (pn) are in
hexadecimal)

Type seq. At. name mult symm frac pn X pn Y pn Z


pn u11 pn u22 pn u33 pn u12 pn u13 pn u23 pn
C 46 C19 2 1 1.0000 0 0.6728 0 0.9710 0
0.2156 0 2.7 0
C 47 C20 2 1 1.0000 0 0.7736 0 0.9126 0
0.1709 0 3.0 0
H 48 H20 2 1 1.0000 0 0.7770 0 0.8320 0
0.1800 0 3.7 0
C 49 C21 2 1 1.0000 0 0.8698 0 0.9688 0
0.1132 0 3.0 0
H 50 H21 2 1 1.0000 0 0.9368 0 0.9261 0
0.0828 0 3.7 0
C 51 C22 2 1 1.0000 0 0.8676 0 1.0863 0
0.1002 0 2.9 0
H 52 H22 2 1 1.0000 0 0.9340 0 1.1257 0
0.0616 0 3.5 0
C 53 C23 2 1 1.0000 0 0.7669 0 1.1475 0
0.1441 0 2.7 0
H 54 H23 2 1 1.0000 0 0.7652 0 1.2285 0
0.1348 0 3.2 0
C 55 C24 2 1 1.0000 0 0.6694 0 1.0918 0
0.2011 0 2.3 0
C 56 C25 2 1 1.0000 0 0.5687 0 1.1640 0
0.2519 0 2.1 0
H 57 H25A 2 1 1.0000 0 0.5281 0 1.1218 0
0.3036 0 2.5 0
H 58 H25B 2 1 1.0000 0 0.6255 0 1.2488 0
0.2877 0 2.5 0
I 59 I1 2 1 1.0000 0 0.8166 0 0.5187 0
0.3035 0 3.1 0
CL 60 Cl1 2 1 1.0000 0 0.7560 0 0.1800 0
0.4818 0 3.9 0
CL 61 Cl2 2 1 1.0000 0 0.7158 0 0.4057 0
0.6144 0 4.6 0
C 62 C26 2 1 1.0000 0 0.8202 0 0.3445 0
0.5241 0 3.5 0
H 63 H26A 2 1 1.0000 0 0.9211 0 0.3648 0
0.5541 0 4.2 0
H 64 H26B 2 1 1.0000 0 0.8165 0 0.3836 0
0.4662 0 4.2 0

Lattice parameters for phase 1 are:


a b c alpha beta gamma
9.654132 11.245775 13.686860 102.8538 93.5132 102.7017
These cell parameters will be refined
Reciprocal metric tensor elements: damp= 0
Element : g11 pn g22 pn g33 pn
2*g12 pn 2*g13 pn 2*g23 pn
Value : 1.14278E-02 1 8.82715E-03 2 5.69253E-03 3
4.82016E-03 4 1.86896E-03 5 3.43532E-03 6
Constr. : 1.000 1 1.000 2 1.000 3
1.000 4 1.000 5 1.000 6

Phase/element fractions for phase no. 1

Hist Elm: PXC 1 1 nc


Fraction: 1.0000 0
Dmp/Cnst: 0 0.000 0

Histogram scale factors:

Hist/Typ: 1 PXC pn
Scale : 1.0000 0
Dmp/Cnst: 0 0.000 0

Absorption coefficients for powder data:


1Sampel_MAI
GENLES Version Win32 Mar 18 14:38:18 2021 Page 4

Hist/Typ: 1 PXC 0 pn
Absc 1. : 0.0000 0
Dmp/Cnst: 0 0.000 0
Absc 2. : 0.0000 0
Dmp/Cnst: 0 0.000 0

Diffractometer constants for powder data:


No. Type Lam 1 Lam 2 Polariz. pn Cnstr cn type Zero
pn Cnstr cn Kratio pn Cnstr cn Damp
1 PXC 1.5405600 1.5443900 0.50000 0 0.000 0 0 0.000
0 0.000 0 0.5000 0 0.000 0 0

Extinction coefficients for phase no. 1:

Hist/Typ: 1 PXC pn
Extinct.: 0.0000 0
Dmp/Cnst: 0 0.000 0

Radiation damage coefficients for phase no. 1:

Hist/Typ: 1 PXC pn
Rad.dam.: 0.0000 0
Dmp/Cnst: 0 0.000 0

Preferred orientation coeffs. for phase no. 1 histogram no. 1:


Axis : 1 pn
Dir./typ: 0.0 0.0 1.0 0
PO ratio: 1.0000 0
Dmp/Cnst: 0 0.000 0
PO frac.: 1.0000 0
Dmp/Cnst: 0 0.000 0

Profile coeff. for function type 4, phase no. 1 and histogram no.
1; aniso. axis 0. 0. 1.; damp= 0:
Coeff. : GU pn GV pn GW pn GP pn
LX pn ptec pn trns pn shft pn
Value : 2.000E+00 0-2.000E+00 0 5.000E+00 0 0.000E+00 0
0.000E+00 0 0.000E+00 0 0.000E+00 0 7.653E-01 7
Constr. : 0.000 0 0.000 0 0.000 0 0.000 0
0.000 0 0.000 0 0.000 0 1.000 7
Coeff. : sfec pn S/L pn H/L pn eta pn
S1 pn S2 pn S3 pn S4 pn
Value : 0.000E+00 0 5.000E-04 0 5.000E-04 0 0.000E+00 0
0.000E+00 0 0.000E+00 0 0.000E+00 0 0.000E+00 0
Constr. : 0.000 0 0.000 0 0.000 0 0.000 0
0.000 0 0.000 0 0.000 0 0.000 0
Coeff. : S5 pn S6 pn S7 pn S8 pn
S9 pn S10 pn S11 pn S12 pn
Value : 0.000E+00 0 0.000E+00 0 0.000E+00 0 0.000E+00 0
0.000E+00 0 0.000E+00 0 0.000E+00 0 0.000E+00 0
Constr. : 0.000 0 0.000 0 0.000 0 0.000 0
0.000 0 0.000 0 0.000 0 0.000 0
Coeff. : S13 pn S14 pn S15 pn
Value : 0.000E+00 0 0.000E+00 0 0.000E+00 0
Constr. : 0.000 0 0.000 0 0.000 0
1Sampel_MAI
GENLES Version Win32 Mar 18
LAMPIRAN JCPDS
Name and formula

Reference code: 00-035-0732

Mineral name: Antimony, syn


Compound name: Antimony
Common name: iron black
PDF index name: Antimony

Empirical formula: Sb
Chemical formula: Sb

Crystallographic parameters

Crystal system: Rhombohedral


Space group: R-3m
Space group number: 166

a (Å): 4,3070
b (Å): 4,3070
c (Å): 11,2730
Alpha (°): 90,0000
Beta (°): 90,0000
Gamma (°): 120,0000

Calculated density (g/cm^3): 6,70


Volume of cell (10^6 pm^3): 181,10
Z: 6,00

RIR: -

Subfiles and Quality

Subfiles: Alloy, metal or intermetalic


Common Phase
Educational pattern
Forensic
Inorganic
Mineral
Pigment/Dye
Quality: Star (S)

Comments

Creation Date: 01/01/1970


Modification Date: 01/01/1970
Sample Source or Locality: Sample from C.A.F. Kahlbaum
Analysis: Spectrographic analysis (wt.%): Cu <0.01; Bi, Fe, Ni, Pb, Si, Sn
<0.001; Ag, Al, Ca <0.0001. Unit cell given for hexagonal axes.
Temperature of Data Collection: Pattern taken at 26 C. Additional
Patterns: To replace 5-562. Opaque mineral optical data on
specimen from Tulare County, CA, USA: R3R%=71.1-73.0,
Disp.=Std., VHN100=84-98, Ref.: IMA Commission on Ore Microscopy QDF.
References

Primary reference: Swanson, H., Fuyat., Natl. Bur. Stand. (U.S.), Circ. 539, 3, 14,
(1954)

Peak list
No. h k l d [A] 2Theta[deg] I [%]
1 0 0 3 3,75300 23,688 25,0
2 1 0 1 3,53800 25,151 4,0
3 0 1 2 3,10900 28,691 100,0
4 1 0 4 2,24800 40,078 70,0
5 1 1 0 2,15200 41,948 56,0
6 0 1 5 1,92900 47,072 12,0
7 0 0 6 1,87800 48,431 35,0
8 2 0 2 1,77000 51,596 26,0
9 0 2 4 1,55500 59,388 15,0
10 1 0 7 1,47900 62,775 13,0
11 2 0 5 1,43700 64,830 12,0
12 1 1 6 1,41600 65,912 63,0
13 1 2 2 1,36800 68,539 67,0
14 0 1 8 1,31800 71,528 30,0
15 2 1 4 1,26100 75,304 40,0
16 0 0 9 1,25200 75,941 25,0
17 3 0 0 1,24300 76,590 30,0
18 0 2 7 1,21900 78,383 11,0
19 1 2 5 1,19550 80,231 12,0
20 3 0 3 1,18020 81,489 5,0
21 2 0 8 1,12430 86,493 12,0
22 1 1 9 1,08290 90,687 32,0
23 1 0 10 1,07920 91,085 16,0
24 2 2 0 1,07680 91,345 12,0
25 2 1 7 1,06090 93,118 16,0
26 3 0 6 1,03690 95,956 17,0
27 3 1 2 1,01770 98,384 27,0
28 1 2 8 0,99660 101,235 25,0
29 0 1 11 0,98820 102,429 24,0
30 1 3 4 0,97130 104,945 15,0
31 0 2 10 0,96500 105,924 8,0
32 3 1 5 0,94020 110,028 7,0
33 2 2 6 0,93430 111,069 13,0
34 0 4 2 0,92010 113,689 8,0
35 2 0 11 0,89810 118,119 10,0
36 4 0 4 0,88530 120,941 7,0
37 3 0 9 0,88250 121,586 15,0
38 2 1 10 0,88040 122,077 15,0
39 1 3 7 0,87040 124,502 1,0

Stick Pattern
Name and formula

Reference code: 01-074-1725

Mineral name: Valentinite


Compound name: Antimony Oxide
ICSD name: Antimony Oxide

Empirical formula: O3Sb2


Chemical formula: Sb2O3

Crystallographic parameters

Crystal system: Orthorhombic


Space group: Pccn
Space group number: 56

a (Å): 4,9200
b (Å): 12,4600
c (Å): 5,4200
Alpha (°): 90,0000
Beta (°): 90,0000
Gamma (°): 90,0000

Calculated density (g/cm^3): 5,83


Volume of cell (10^6 pm^3): 332,26
Z: 4,00

RIR: 18,39
Subfiles and Quality

Subfiles: Alloy, metal or intermetalic


Inorganic
Mineral
Modelled additional pattern
Quality: Calculated (C)

Comments

ICSD collection code: 027595


Creation Date: 01/01/1970
Modification Date: 01/01/1970
ICSD Collection Code: 027595
Test from ICSD: No R value given
Test from ICSD: At least one TF missing
Sample Source or Locality: Specimen from the Su Suergiu mine, Sardinia.

References

Primary reference: Calculated from ICSD using POWD-12++, (1997)


Structure: Buerger, M.J., Am. Mineral., 21, 206, (1936)

Peak list
No. h k l d [A] 2Theta[deg] I [%]
1 0 2 0 6,23000 14,205 100,0
2 1 1 0 4,57617 19,381 39,4
3 1 1 1 3,49656 25,454 1,1
4 1 3 0 3,17369 28,094 10,4
5 1 2 1 3,14476 28,357 11,5
6 0 4 0 3,11500 28,634 3,2
7 1 3 1 2,73872 32,671 3,4
8 0 0 2 2,71000 33,027 4,0
9 0 1 2 2,64809 33,822 12,2
10 0 2 2 2,48507 36,115 3,6
11 1 4 1 2,36750 37,975 11,5
12 1 1 2 2,33179 38,580 2,4
13 0 3 2 2,26960 39,681 2,6
14 1 2 2 2,21817 40,641 3,9
15 2 1 1 2,20472 40,900 0,8
16 2 2 1 2,10795 42,868 0,6
17 0 6 0 2,07667 43,546 0,1
18 1 3 2 2,06089 43,897 1,3
19 1 5 1 2,05681 43,988 2,2
20 0 4 2 2,04456 44,266 0,3
21 2 3 1 1,97159 45,996 3,9
22 2 4 0 1,93057 47,032 0,1
23 1 4 2 1,88802 48,158 0,8
24 0 5 2 1,83434 49,661 0,1
25 2 4 1 1,81865 50,119 1,4
26 1 6 1 1,80412 50,550 3,7
27 2 2 2 1,74828 52,285 0,1
28 1 5 2 1,71877 53,253 0,1
29 1 1 3 1,68044 54,567 0,5
30 2 5 1 1,66594 55,082 5,2
31 0 6 2 1,64835 55,720 0,1
32 1 2 3 1,63639 56,164 0,1
33 3 1 0 1,62598 56,555 1,1
34 1 7 1 1,59930 57,586 0,5
35 2 6 0 1,58685 58,081 0,1
36 1 3 3 1,57009 58,761 2,0
37 0 8 0 1,55750 59,283 0,4
38 3 3 0 1,52539 60,661 0,8
39 2 6 1 1,52292 60,770 1,7
40 0 7 2 1,48777 62,364 0,3
41 3 3 1 1,46835 63,283 0,2
42 2 1 3 1,44631 64,362 0,1
43 1 8 1 1,43210 65,079 0,8
44 1 7 2 1,42409 65,491 0,1
45 2 2 3 1,41794 65,811 0,6
46 1 5 3 1,40206 66,653 3,0
47 3 1 2 1,39360 67,111 3,3
48 2 3 3 1,37414 68,190 0,1
49 2 6 2 1,36880 68,493 0,9
50 0 0 4 1,35500 69,290 0,1
51 0 8 2 1,35037 69,561 0,3
52 0 1 4 1,34706 69,757 1,7
53 1 9 0 1,33269 70,621 0,4
54 3 3 2 1,32928 70,829 0,6
55 0 2 4 1,32405 71,151 0,3
56 2 4 3 1,31914 71,456 1,7
57 2 8 0 1,31593 71,658 0,9
58 1 0 4 1,30636 72,265 0,5
59 1 8 2 1,30221 72,532 0,4
60 1 1 4 1,29924 72,724 0,3
61 1 9 1 1,29414 73,057 0,1
62 0 3 4 1,28818 73,450 0,6
63 2 8 1 1,27856 74,095 1,4
64 2 5 3 1,25725 75,568 0,1
65 3 6 1 1,25223 75,925 0,7
66 1 3 4 1,24600 76,372 0,4
67 0 4 4 1,24253 76,624 0,2
68 0 9 2 1,23288 77,335 0,4
69 4 0 0 1,23000 77,549 0,8
70 1 7 3 1,22785 77,711 0,9
71 3 5 2 1,22261 78,107 0,1
72 4 2 0 1,20671 79,337 0,7
73 1 4 4 1,20471 79,495 0,4
74 1 9 2 1,19590 80,199 0,3
75 2 6 3 1,19226 80,494 1,9
76 2 9 1 1,17768 81,700 0,8
77 2 2 4 1,16552 82,738 0,4
78 3 6 2 1,16260 82,992 0,2
79 1 5 4 1,15702 83,482 0,1
80 4 3 1 1,15240 83,892 0,1
81 1 8 3 1,14714 84,365 0,1
82 4 4 0 1,14404 84,647 0,1
83 2 3 4 1,14118 84,909 0,1
84 0 10 2 1,13207 85,755 0,2
85 2 7 3 1,12707 86,228 0,1
86 4 0 2 1,12003 86,904 0,3
87 4 1 2 1,11554 87,342 1,0
88 1 6 4 1,10561 88,329 0,3
89 1 11 0 1,10325 88,567 0,7
90 3 5 3 1,09161 89,765 0,5

Stick Pattern
Name and formula

Reference code: 01-074-0127

Mineral name: Cervantite, syn


Compound name: Antimony Oxide
ICSD name: Antimony Oxide

Empirical formula: O4Sb2


Chemical formula: Sb2O4

Crystallographic parameters

Crystal system: Orthorhombic


Space group: Pna21
Space group number: 33

a (Å): 4,8040
b (Å): 5,4240
c (Å): 11,7600
Alpha (°): 90,0000
Beta (°): 90,0000
Gamma (°): 90,0000

Calculated density (g/cm^3): 6,66


Measured density (g/cm^3): 6,59
Volume of cell (10^6 pm^3): 306,43
Z: 4,00

RIR: 9,00
Subfiles and Quality

Subfiles: Alloy, metal or intermetalic


Corrosion
Inorganic
Mineral
Modelled additional pattern
Quality: Calculated (C)

Comments

ICSD collection code: 025549


Creation Date: 01/01/1970
Modification Date: 01/01/1970
ICSD Collection Code: 025549
Test from ICSD: No R value given
Test from ICSD: At least one TF missing
Test from ICSD: Calc. density unusual but tolerable
Calculated Pattern Original Remarks: Setting changed from `Pna21` according to cell
Additional Patterns: See PDF 11-694 (`Pna21` setting).

References

Primary reference: Calculated from ICSD using POWD-12++, (1997)


Structure: Dihlstroem, K., Z. Anorg. Allg. Chem., 239, 57, (1938)

Peak list
No. h k l d [A] 2Theta[deg] I [%]
1 0 0 2 5,88000 15,055 0,1
2 0 1 1 4,92536 17,995 76,7
3 1 1 0 3,59625 24,737 1,0
4 1 1 1 3,43905 25,887 10,8
5 0 1 3 3,17712 28,063 4,6
6 1 1 2 3,06794 29,083 100,0
7 0 0 4 2,94000 30,378 23,8
8 0 2 0 2,71200 33,002 4,8
9 1 1 3 2,65001 33,797 0,1
10 0 2 2 2,46268 36,455 8,1
11 2 0 0 2,40200 37,409 9,7
12 2 0 1 2,35341 38,211 0,7
13 1 2 1 2,31543 38,863 17,4
14 1 1 4 2,27618 39,561 1,4
15 2 0 2 2,22362 40,537 0,1
16 1 2 2 2,19150 41,157 2,0
17 2 1 1 2,15895 41,807 5,2
18 2 1 2 2,05744 43,974 0,4
19 2 0 3 2,04808 44,186 1,4
20 1 2 3 2,02291 44,765 7,6
21 0 2 4 1,99341 45,464 5,3
22 1 1 5 1,96840 46,075 0,6
23 2 1 3 1,91604 47,410 4,9
24 2 0 4 1,86012 48,927 14,9
25 1 2 4 1,84119 49,464 0,2
26 2 2 0 1,79813 50,731 2,7
27 0 3 1 1,78700 51,069 2,4
28 2 2 1 1,77747 51,363 2,1
29 2 1 4 1,75952 51,926 0,2
30 1 1 6 1,72100 53,178 17,8
31 1 3 0 1,69213 54,159 8,1
32 2 0 5 1,68051 54,564 1,3
33 1 3 1 1,67488 54,763 0,8
34 1 2 5 1,66652 55,061 5,0
35 0 3 3 1,64179 55,963 1,2
36 2 2 3 1,63438 56,239 1,0
37 1 3 2 1,62613 56,550 0,5
38 2 1 5 1,60523 57,354 3,5
39 0 2 6 1,58856 58,012 2,5
40 1 3 3 1,55357 59,448 0,6
41 2 2 4 1,53397 60,286 2,4
42 3 1 1 1,52287 60,772 1,4
43 2 0 6 1,51859 60,961 0,8
44 3 1 2 1,48595 62,448 6,4
45 0 0 8 1,47000 63,204 2,7
46 1 3 4 1,46657 63,369 8,3
47 2 1 6 1,46236 63,572 3,8
48 2 3 1 1,43375 64,995 1,3
49 3 1 3 1,42997 65,188 2,4
50 2 3 2 1,40281 66,612 0,1
51 2 0 7 1,37669 68,047 0,4
52 1 3 5 1,37358 68,222 0,5
53 3 2 1 1,36896 68,484 3,7
54 3 1 4 1,36071 68,958 0,2
55 0 4 0 1,35542 69,265 1,0
56 3 2 2 1,34248 70,030 0,1
57 2 1 7 1,33438 70,518 1,1
58 2 2 6 1,32501 71,092 1,3
59 0 4 2 1,32132 71,320 4,3
60 3 2 3 1,30077 72,625 2,2
61 1 4 1 1,29705 72,867 1,2
62 0 2 8 1,29236 73,174 0,8
63 3 1 5 1,28593 73,600 0,6
64 1 4 2 1,27401 74,404 0,1
65 0 1 9 1,27032 74,657 0,2
66 2 0 8 1,25383 75,811 2,8
67 1 4 3 1,23820 76,941 0,1
68 2 3 5 1,23091 77,481 1,1
69 1 1 9 1,22758 77,731 0,8
70 2 1 8 1,22162 78,182 0,1
71 3 1 6 1,20889 79,166 2,2
72 4 0 0 1,20100 79,790 0,8
73 3 3 0 1,19875 79,970 1,1
74 4 0 1 1,19479 80,289 0,7
75 3 3 1 1,19257 80,469 0,9
76 3 2 5 1,18954 80,716 1,4
77 2 4 0 1,18083 81,436 0,1
78 4 0 2 1,17671 81,782 0,2
79 2 4 1 1,17492 81,933 0,4
80 4 1 0 1,17260 82,130 0,2
81 4 1 1 1,16681 82,627 0,6
82 2 4 2 1,15772 83,420 3,2
83 4 0 3 1,14831 84,260 0,4
84 3 3 3 1,14635 84,437 0,4
85 1 2 9 1,14333 84,712 1,0
86 1 4 5 1,14112 84,914 0,5
87 2 2 8 1,13809 85,194 0,7
88 3 1 7 1,13353 85,618 0,4
89 2 4 3 1,13065 85,889 0,4
90 3 2 6 1,12777 86,162 0,1
91 4 1 3 1,12341 86,578 1,0
92 1 1 10 1,11775 87,126 2,3
93 0 4 6 1,11514 87,381 2,7
94 4 0 4 1,11181 87,710 1,6
95 3 3 4 1,10973 87,916 4,1
96 4 2 0 1,09814 89,088 0,2
97 2 4 4 1,09530 89,381 0,7
98 4 2 1 1,09338 89,580 0,6

Stick Pattern

Name and formula

Reference code: 01-071-0256

Compound name: Antimony Oxide


ICSD name: Antimony Oxide

Empirical formula: O5Sb2


Chemical formula: Sb2O5

Crystallographic parameters

Crystal system: Monoclinic


Space group: C2/c
Space group number: 15

a (Å): 12,6450
b (Å): 4,7820
c (Å): 5,4240
Alpha (°): 90,0000
Beta (°): 103,9200
Gamma (°): 90,0000

Calculated density (g/cm^3): 6,75


Volume of cell (10^6 pm^3): 318,35
Z: 4,00

RIR: 5,67

Subfiles and Quality

Subfiles: Alloy, metal or intermetalic


Inorganic
Modelled additional pattern
Quality: Calculated (C)

Comments

ICSD collection code: 001422


Creation Date: 01/01/1970
Modification Date: 01/01/1970
ICSD Collection Code: 001422
Temperature Factor: ATF.

References

Primary reference: Calculated from ICSD using POWD-12++, (1997)


Structure: Jansen, M., Angew. Chem., 90, 141, (1978)

Peak list
No. h k l d [A] 2Theta[deg] I [%]
1 2 0 0 6,13682 14,422 10,0
2 1 1 0 4,45575 19,910 0,4
3 -1 1 1 3,55781 25,008 100,0
4 1 1 1 3,26350 27,305 30,6
5 3 1 0 3,10874 28,693 0,9
6 4 0 0 3,06841 29,078 47,2
7 -3 1 1 2,92084 30,582 52,1
8 -2 0 2 2,66232 33,636 2,4
9 0 0 2 2,63236 34,031 26,2
10 3 1 1 2,48536 36,111 32,9
11 0 2 0 2,39100 37,588 16,8
12 -1 1 2 2,35839 38,128 0,4
13 -4 0 2 2,28839 39,341 10,0
14 2 0 2 2,23244 40,370 4,7
15 2 2 0 2,22788 40,456 3,4
16 -5 1 1 2,18983 41,190 10,6
17 1 1 2 2,18381 41,309 11,4
18 0 2 1 2,17701 41,444 4,1
19 -2 2 1 2,11923 42,628 2,4
20 6 0 0 2,04561 44,242 3,1
21 2 2 1 1,99030 45,539 0,1
22 4 2 0 1,88601 48,212 20,0
23 5 1 1 1,87980 48,382 11,4
24 -4 2 1 1,86525 48,784 0,3
25 3 1 2 1,84911 49,238 0,2
26 -6 0 2 1,84446 49,370 0,1
27 4 0 2 1,79578 50,802 5,5
28 -2 2 2 1,77891 51,318 1,0
29 0 2 2 1,76988 51,600 15,6
30 4 2 1 1,69761 53,970 0,4
31 -1 1 3 1,68373 54,451 31,8
32 -3 1 3 1,66397 55,153 3,3
33 -4 2 2 1,65322 55,542 17,4
34 2 2 2 1,63175 56,337 3,7
35 1 1 3 1,58627 58,104 0,3
36 1 3 0 1,58072 58,328 0,2
37 -6 2 1 1,57077 58,733 0,1
38 6 2 0 1,55437 59,415 2,3
39 -5 1 3 1,53809 60,108 6,6
40 8 0 0 1,53421 60,276 6,9
41 5 1 2 1,52704 60,588 5,9
42 1 3 1 1,50120 61,744 2,3
43 -8 0 2 1,49067 62,229 4,6
44 7 1 1 1,47892 62,779 8,7
45 -3 3 1 1,46324 63,530 4,4
46 -6 2 2 1,46042 63,667 2,5
47 6 0 2 1,45457 63,953 4,3
48 -2 2 3 1,44112 64,622 0,2
49 4 2 2 1,43589 64,886 4,5
50 6 2 1 1,42106 65,648 7,7
51 3 3 1 1,39791 66,876 9,6
52 -1 3 2 1,37408 68,194 0,2
53 -7 1 3 1,36418 68,758 2,9
54 -2 0 4 1,35551 69,260 1,1
55 -9 1 1 1,34780 69,713 0,4
56 -3 3 2 1,34479 69,892 0,3
57 -5 3 1 1,33825 70,284 1,8
58 -4 0 4 1,33116 70,714 2,7
59 0 0 4 1,31618 71,642 1,4
60 -3 1 4 1,30037 72,651 0,4
61 8 2 0 1,29124 73,248 3,1
62 -8 2 2 1,26496 75,028 4,0
63 5 3 1 1,25706 75,581 0,2
64 -6 0 4 1,25242 75,911 0,1
65 3 3 2 1,24775 76,246 0,2
66 6 2 2 1,24268 76,613 1,7
67 -10 0 2 1,23164 77,427 0,4
68 2 0 4 1,22778 77,716 1,1
69 9 1 1 1,20867 79,183 0,1
70 8 0 2 1,20535 79,445 0,6
71 4 2 3 1,19935 79,922 0,4
72 0 4 0 1,19550 80,231 1,6
73 -1 3 3 1,19303 80,431 4,1
74 -9 1 3 1,19090 80,605 2,2
75 -3 3 3 1,18594 81,012 0,7
76 7 3 0 1,17919 81,573 1,0
77 2 4 0 1,17344 82,059 0,1
78 0 4 1 1,16582 82,712 0,3
79 -4 2 4 1,16306 82,952 2,6
80 -8 2 3 1,15797 83,398 0,2
81 1 3 3 1,15669 83,511 0,3
82 0 2 4 1,15303 83,836 1,7
83 -7 3 2 1,14790 84,297 0,2
84 -8 0 4 1,14419 84,633 2,2
85 -5 3 3 1,13773 85,227 2,1
86 2 4 1 1,13431 85,545 1,1
87 -10 2 1 1,11724 87,176 2,9
88 4 4 0 1,11394 87,499 3,9
89 7 3 1 1,11314 87,578 3,8
90 -10 2 2 1,09491 89,422 0,5
91 2 2 4 1,09220 89,703 3,7

Stick Pattern
Name and formula

Reference code: 00-001-0248

Compound name: Antimony Chloride


PDF index name: Antimony Chloride

Empirical formula: Cl3Sb


Chemical formula: SbCl3

Crystallographic parameters

Crystal system: Unknown

Measured density (g/cm^3): 3,14

RIR: -

Subfiles and Quality

Subfiles: Forensic
Inorganic
Quality: Blank (B)

Comments

Color: Colorless
Creation Date: 01/01/1970
Modification Date: 01/01/1970
Reference suggested crystal system to be orthorhombic. Boiling point: 220 C
Color: Colorless
Melting Point: 72.9°.
References

Primary reference: Hanawalt, J., Rinn, H., Frevel, L., Anal. Chem., 10, 457, (1938)

Peak list
No. h k l d [A] 2Theta[deg] I [%]
1 8,00000 11,051 30,0
2 5,00000 17,725 100,0
3 4,69000 18,907 30,0
4 4,10000 21,658 30,0
5 3,44000 25,879 50,0
6 3,08000 28,967 50,0
7 2,80000 31,937 40,0
8 2,63000 34,062 30,0
9 2,50000 35,892 40,0
10 2,20000 40,991 100,0
11 2,04000 44,370 40,0
12 1,88000 48,376 50,0
13 1,71000 53,547 75,0
14 1,66000 55,296 25,0
15 1,60000 57,559 25,0
16 1,57000 58,765 25,0
17 1,54000 60,026 25,0
18 1,50000 61,799 35,0
19 1,41000 66,229 5,0
20 1,38000 67,861 5,0
21 1,35000 69,583 5,0
22 1,31000 72,033 5,0
23 1,24000 76,809 30,0

Stick Pattern
Name and formula

Reference code: 00-001-0673

Compound name: Antimony Iodide


PDF index name: Antimony Iodide

Empirical formula: I3Sb


Chemical formula: SbI3

Crystallographic parameters

Crystal system: Rhombohedral


Space group: R-3
Space group number: 148

a (Å): 7,4500
b (Å): 7,4500
c (Å): 20,8660
Alpha (°): 90,0000
Beta (°): 90,0000
Gamma (°): 120,0000

Measured density (g/cm^3): 4,85


Volume of cell (10^6 pm^3): 1002,96
Z: 2,00

RIR: -

Status, subfiles and quality

Status: Marked as deleted by ICDD


Subfiles: Inorganic
Quality: Blank (B)

Comments

Color: Ruby red


Creation Date: 01/01/1970
Modification Date: 01/01/1970
Deleted Or Rejected By: Deleted by NBS card 7-273
Color: Ruby red
Melting Point: 170.3
Optical Data: A=2.36, B=2.78, Sign=-
Unit Cell: Rhombohedral cell: a=8.18, a=54.14.

References

Primary reference: Hanawalt. et al., Anal. Chem., 10, 475, (1938)


Unit cell: The Structure of Crystals, 1st Ed.

Peak list
No. h k l d [A] 2Theta[deg] I [%]
1 1 0 1 6,20000 14,274 3,0
2 0 1 2 5,50000 16,102 13,0
3 1 0 4 3,97000 22,376 1,0
4 1 1 0 3,70000 24,033 3,0
5 0 0 6 3,45000 25,803 4,0
6 1 1 3 3,30000 26,998 100,0
7 1 1 6 2,54000 35,308 40,0
8 0 1 8 2,42000 37,121 1,0
9 3 0 0 2,14000 42,195 40,0
10 1 1 9 1,97000 46,035 20,0
11 2 2 3 1,80000 50,674 17,0
12 0 0 12 1,73000 52,880 1,0
13 2 2 6 1,64000 56,029 10,0
14 1 1 12 1,57000 58,765 1,0
15 2 2 9 1,45000 64,179 7,0
16 4 1 3 1,38000 67,861 10,0
17 3 0 12 1,35000 69,583 8,0
18 3 1 11 1,30000 72,675 10,0
19 4 1 9 1,20000 79,870 5,0

Stick Pattern
LAMPIRAN ImageJ SEM

Area Mean Min Max Angle Length

1102484.593 21.673 19.222 24 12.5291354.228

2 43151.408 24.875 24 260 587.547

3 43151.408 24.875 24 260 587.547

4 97090.667 23.5 21 260 1321.98

5 43151.408 35.125 34 380 587.547

6 80908.889 21.19 19 24-8.131038.646

7 75514.963119.143 77 13801028.207

8102484.593 60 4774 12.5291354.228

9145636.001 46.983 40 51.923 4.3991915.168

10 75514.963 41.5 38 47 01028.207

1153939.26 76.5 71 84 0 734.434

12113272.445 20.505 17.622.4 11.311497.956

13 80908.889 21.41 20 22.714 8.131038.646

14107878.519 45.6 42 51 01468.867

15102484.593 51.228 42 58 6.341330.116

16231938.816 69.011 54.524 -


96
2.7263088.116

17118666.371 42.091 35 51 01615.754

1853939.26 19.335 1720.58 26.565 656.897


19107878.519 21.3 1726 01468.867
20118666.371 24.182 2126 01615.754
LAMPIRANTAUCPLOT BANDGAP

200 0.62981305990029 6.26.29813059900291524.7783011782


201 0.633392888868516.16915422885576.3339288886851
1526.854389363
202 0.616722198448826.13861386138616.16722198448821433.242
8802166
203 0.614439769640896.10837438423656.14439769640891408.672
1542429
204 0.61202658628915
6.0784313725496.12026586289151383.9602351945
205 0.660603283411956.04878048780496.60603283411951596.677
1277307
206 0.598192695231046.01941747572825.98192695231041296.555
5852702
207 0.625369191476885.99033816425126.25369191476881403.381
1654812
208 0.617558082398635.96153846153856.17558082398631355.415
1024984
209 0.64490101578627
5.9330143540676.44901015786271463.9859881444
210 0.630420031125695.90476190476196.30420031125691385.685
8718707
211 0.643866980817065.87677725118486.43866980817061431.761
7883372
212 0.633181284200615.84905660377366.33181284200611371.600
9813247
213 0.595641097035335.82159624413155.9564109703533
1202.412474191
214 0.663020007652055.79439252336456.63020007652051475.941
3218817
215 0.63098794727385.7674418604651
6.3098794727381324.3676930154
216 0.622573264605565.74074074074076.22573264605561277.370
2622749
217 0.661462589200775.71428571428576.61462589200771428.678
3899173
218 0.647673461167075.68807339449546.47673461167071357.196
0498962
219 0.67186484649389 5.6621004566216.7186484649389
1447.168088899
220 0.645401251370975.63636363636366.4540125137097
1323.297874498
221 0.64984486894715.6108597285068
6.4984486894711329.4689884407
222 0.662344906067485.58558558558566.62344906067481368.692
2957045
223 0.676229584338675.56053811659196.76229584338671413.910
6892355
224 0.67162775742235.5357142857143 6.716277574223
1382.307316974
225 0.658599384763045.51111111111116.58599384763041317.410
0599323
226 0.670297404440075.48672566371686.70297404440071352.575
6585278
227 0.673049159019425.46255506607936.73049159019421351.715
2944833
228 0.703161057192885.43859649122817.03161057192881462.457
6452166
229 0.671069941522355.41484716157216.71069941522351320.407
4876517
230 0.685020661260785.39130434782616.85020661260781363.939
2889417
231 0.678487687935065.36796536796546.78487687935061326.488
0838514
232 0.67979942368555.3448275862069
6.7979942368551320.1673407903
233 0.716106759394765.32188841201727.16106759394761452.402
7898327
234 0.691438697419615.29914529914536.91438697419611342.514
6055082
235 0.70511216184945.2765957446809
7.0511216184941384.2803585831
236 0.696698188439415.25423728813566.96698188439411340.012
1215442
237 0.742935531627365.23206751054857.42935531627351510.945
9785786
238 0.72871327608465.2100840336134
7.2871327608461441.4607449503
239 0.707872399131645.18828451882857.07872399131641348.830
9614964
240 0.696159027002195.16666666666676.96159027002191293.712
5906457
241 0.70151719334995.1452282157676
7.0151719334991302.8245217141
242 0.742557730941945.12396694214887.42557730941941447.681
7059331
243 0.712750186237085.10288065843627.12750186237081322.834
4668048
244 0.739607613415485.08196721311487.39607613415481412.753
7338648
245 0.720593815179975.06122448979597.20593815179971330.124
4056659
246 0.723281491417315.04065040650417.23281491417311329.192
4312502
247 0.776163629148135.02024291497987.76163629148131518.294
5729925
248 0.76721877540103 57.67218775401031471.5616233196
249 0.72666758458674.9799196787149
7.2666758458671309.5324091624
250 0.74369157761987 4.967.43691577619871360.6583123979
251 0.744317589739414.94023904382477.44317589739411352.111
4549777
252 0.758738209339514.92063492063497.5873820933951
1393.882608137
253 0.72708122285187 4.9011857707517.2708122285187
1269.896089721
254 0.74689355665324.8818897637795
7.4689355665321329.5153712102
255 0.722964754274874.86274509803927.22964754274871235.939
6355807
256 0.76922129096094
4.843757.69221290960941388.2447267661
257 0.798182043979934.82490272373547.98182043979931483.136
1853025
258 0.740243394209364.80620155038767.40243394209361265.764
8738572
259 0.762425279234824.78764478764487.62425279234821332.411
6371934
260 0.743114047844944.76923076923087.43114047844941256.051
9930614
261 0.767415858976884.75095785440617.6741585897688
1329.30272588
262 0.802023567304484.73282442748098.02023567304481440.837
6486542
263 0.763940875613094.71482889733847.6394087561309
1297.332714104
264 0.785329835010774.69696969696977.85329835010771360.628
9594065
265 0.796454861216094.67924528301897.96454861216091388.909
5278605
266 0.808831185243374.66165413533838.08831185243371421.660
4186998
267 0.76869500938924.6441947565543
7.6869500938921274.4681031383
268 0.799975019225894.62686567164187.99975019225891370.019
1360246
269 0.790493179615574.60966542750937.90493179615571327.807
3388815 270
0.824723205303894.59259259259268.24723205303891
434.6047717255
271 0.824864608301284.57564575645768.2486460830128
1424.525175352
272 0.828215587641554.55882352941188.28215587641551425.58
25222482
273 0.831904346361554.54212454212458.31904346361551427.79
17324573
274 0.840613031322394.52554744525558.40613031322391447.21
97516336
275 0.876945407266254.50909090909098.76945407266251563.59
07716859
276 0.830298121057914.49275362318848.30298121057911391.53
23797707
277 0.85610393979334.4765342960289
8.5610393979331468.7126097432
278 0.851258348719084.46043165467638.51258348719071441.70
54727802
279 0.843681091018654.44444444444448.43681091018651406.02
03127751
280 0.879577364556664.42857142857148.79577364556661517.31
37611654
281 0.868177559011014.4128113879004
8.681775590111467.7356472901
282 0.877282723385664.39716312056748.77282723385661488.07
32410999
283 0.870739889609064.38162544169618.70739889609061455.61
78753087
284 0.90099699748614.3661971830986
9.0099699748611547.5809591138
285 0.90346038742544.3508771929825
9.0346038742541545.1543942434
286 0.900913067737674.33566433566439.00913067737671525.72
78610226
287 0.911925844854564.32055749128929.11925844854561552.38
20959821
288 0.90924003244854.3055555555556
9.0924003244851532.5529640804
289 0.954762934285194.29065743944649.54762934285191678.18
09461441
290 0.947872966353234.27586206896559.47872966353231642.65
98755574
291 0.946207381386414.26116838487979.46207381386411625.66
12570095
292 0.930293477826934.24657534246589.3029347782693
1560.693493426
293 1.03035196976944.232081911262810.3035196976941901.425
6185162
294 1.0184278183724.2176870748299
10.184278183721845.0545746786
295 1.07664298936644.203389830508510.7664298936642048.060
4545662
296 1.15695348354454.189189189189211.5695348354452349.047
2058535
297 1.21927079915964.175084175084212.1927079915962591.378
2978112
298 1.29096757516264.161073825503412.9096757516262885.635
7573017
299 1.41813549842524.147157190635514.1813549842523458.887
6070915
300 1.49950379733114.133333333333314.995037973311
3841.457216569
301 1.63755337224674.119601328903716.3755337224674550.942
0622295
302 1.73134470458264.105960264900717.3134470458265053.550
0392596
303 1.79128426565494.092409240924117.9128426565495373.869
7459081
304 1.90756490310674.078947368421119.0756490310676054.173
3189777
305 2.04559649843414.065573770491820.4559649843416916.456
2611154
306 2.12482345479424.052287581699321.2482345479427413.891
4096217
307 2.20101642025334.039087947882722.0101642025337903.385
8383095
308 2.3246153806804
4.02597402597423.2461538068038758.7907539887
309 2.45795989082254.012944983818824.5795989082259729.174
5477678
310 2.5194529553397 425.19452955339710156.229110672
311 2.64683692742373.987138263665626.46836927423711137.22
4201204
312 2.7123328952129
3.97435897435927.12332895212911620.375566749
313 2.7564732686239 3.96166134185327.564732686239
11925.1064811
314 2.83963874914933.949044585987328.39638749149312575.06
5673851
315 2.91247330538913.936507936507929.12473305389113144.56
3527618
316 2.83271215056043.924050632911428.32712150560412355.89
1781675
317 2.78013065554273.911671924290227.80130655542711826.47
3392908
318 2.84038508349713.899371069182428.40385083497112267.14
7206318
319 2.91696020610323.887147335423229.16960206103212856.50
7663367
320 2.9903730122049
3.87529.90373012204913427.468519985
321 3.1445130507273.8629283489097 31.44513050727
14755.03039834
322 3.14079046973973.850931677018631.40790469739714628.82
8746715
323 3.20116386972963.839009287925732.01163869729615102.68
4110686
324 3.25579257354163.827160493827232.557925735416
15526.2582776
325 3.28055965140773.815384615384632.80559651407715666.51
9605037
326 3.35837070887813.803680981595133.583707088781
16317.94394872
327 3.35615448378213.792048929663633.56154483782116196.89
4425526
328 3.4160897703483 3.78048780487834.160897703483
16678.3941339
329 3.37559862022983.768996960486333.75598620229816186.50
8356939
330 3.36621166640433.757575757575833.66211666404315999.20
2387068
331 3.38669668834993.746223564954733.86696688349916096.81
6341557
332 3.44442997028643.734939759036134.44429970286416550.14
9521293
333 3.46301124171613.723723723723734.63011241716116628.86
8771766
334 3.42283235783293.712574850299434.22832357832916148.10
9831381
335 3.49304105217653.701492537313434.93041052176516717.10
7519779
336 3.49704018656383.690476190476234.97040186563816655.82
1646614
337 3.53294022729883.679525222551935.32940227298816898.81
0978812
338 3.54093174985843.668639053254435.40931749858416875.05
0521377
339 3.53528680639463.657817109144535.35286806394616722.19
4821323 340
3.53894204213243.647058823529435.38942042132416
658.367414874
341 3.55346133159633.636363636363635.53461331596316696.9
75120859
342 3.5741218179386
3.62573099415235.74121817938616793.060764619
343 3.53433451173183.615160349854235.34334511731816325.6
48182137
344 3.586295155243.6046511627907
35.862951552416711.619707705
345 3.58680536099723.594202898550735.86805360997216619.6
08939256
346 3.61553641746923.583815028901736.15536417469216789.4
57110081
347 3.56858226998883.573487031700335.68582269988816262.0
70802533
348 3.57065773123893.563218390804635.70657731238916187.5
57623125
349 3.55999020677593.553008595988535.59990206775915998.8
99965313
350 3.55853635231233.542857142857135.58536352312315894.6
18008646
351 3.55779045516363.532763532763535.57790455163615797.5
54732656
352 3.58132298124143.522727272727335.813229812414
15916.40650623
353 3.60488147565923.512747875354136.04881475659216035.2
57557143
354 3.67362105492163.502824858757136.73621054921616558.6
74047192
355 3.66943552678463.492957746478936.694355267846
16428.01864253
356 3.67843894106343.483146067415736.78438941063416416.1
18462883
357 3.67206998944563.473389355742336.72069989445616267.8
00528964
358 3.6966417089327
3.46368715083836.96641708932716394.268202836
359 3.75384644458493.454038997214537.53846444584916811.5
39286593
360 3.71442892575753.444444444444437.14428925757516369.0
12267862
361 3.71967066534543.434903047091437.19670665345316324.4
26993831
362 3.76461553832733.425414364640937.64615538327316629.0
51952639
363 3.75161496106643.415977961432537.51614961066416423.5
34929483
364 3.69709446748513.406593406593436.97094467485115862.1
37071549
365 3.64660802357813.397260273972636.466080235781
15347.4351806
366 3.59375587139723.387978142076535.937558713972
14824.44157059
367 3.57560667144393.378746594005435.75606671443914595.2
22486396
368 3.57884666045123.369565217391335.78846660451214542.3
27298772
369 3.5310413780064
3.36043360433635.31041378006414079.792407963
370 3.55854010196453.351351351351435.58540101964514222.7
52442548
371 3.54592332359443.342318059299235.45923323594414046.0
50697516
372 3.56271113328883.333333333333335.627111332888
14103.2340214
373 3.56972931064553.324396782841835.69729310645514083.0
35599574
374 3.55327835273173.315508021390435.53278352731713879.0
14392135
375 3.56143510575473.306666666666735.61435105754713868.5
45174203
376 3.59695559578973.297872340425535.969555957897
14071.41700466
377 3.5848547466202
3.28912466843535.84854746620213902.848703074
378 3.58419959391313.280423280423335.841995939131
13824.33162182
379 3.57395302788893.271767810026435.739530278889
13672.96276242
380 3.62121393452453.263157894736836.21213934524513963.1
86632211
381 3.5743286081834
3.25459317585335.74328608183413532.635156062
382 3.55957456909713.246073298429335.59574569097113350.9
70466333
383 3.5417538522443.2375979112272
35.4175385224413148.692601343
384 3.58846222959283.229166666666735.88462229592813427.5
77894378
385 3.5980874228733.2207792207792
35.9808742287313429.669771371
386 3.58123900775833.212435233160635.81239007758213235.3
48267382
387 3.63242443133383.204134366925136.32424431333813546.1
10574686
388 3.59083691939963.195876288659835.90836919399613169.5
60527406
389 3.63444949447523.187660668380536.34449494475213422.1
30095258
390 3.55368000079823.179487179487235.53680000798212766.4
68931175
391 3.56188065036323.171355498721235.618806503632
12759.93852526
392 3.61052483726873.163265306122436.10524837268713044.0
33638185
393 3.58937079795183.155216284987335.89370797951812826.1
08811485
394 3.60304298638943.147208121827436.03042986389412858.4
85330785
395 3.57258045646523.139240506329135.725804564652
12578.04706099
396 3.52597200930723.131313131313135.25972009307212190.1
96862168
397 3.56155532608713.123425692695235.61555326087112374.9
01396229
398 3.49589860120713.115577889447234.95898601207111863.0
09576278
399 3.50568878810263.107769423558935.05688788102611869.8
24513913
400 3.5009553465736 3.135.00955346573611778.677493493
401 3.51167558260233.092269326683335.11675582602311791.8
89500135
402 3.52640513446513.084577114427935.26405134465111831.9
32257775
403 3.49379084970213.076923076923134.93790849702111556.5
20238071
404 3.50891187542723.069306930693135.08911875427211599.1
33918325
405 3.52522927020633.061728395061735.25229270206311649.5
20736596
406 3.53227753591833.054187192118235.32277535918311638.6
05345156
407 3.5171194095558
3.04668304668335.17119409555811482.297061736
408 3.53097322564593.039215686274535.30973225645911516.2
71448807
409 3.56780686483643.031784841075835.67806864836411700.3
65480941 410
3.52667115671873.024390243902435.26671156718711
376.419254419

411 3.52915795147193.017031630170335.291579514719
11337.09847176
412 3.52472409207433.009708737864135.24724092074311253.79
9988844
413 3.52722794134773.002421307506135.27227941347711215.28
5130747
414 3.49972152359132.995169082125634.997215235913
10987.77265628
415 3.5130639596832.9879518072289
35.1306395968311018.419177532
416 3.53279117005882.980769230769235.32791170058811089.00
6588986
417 3.50919653313632.973621103117535.09196533136310888.96
6047221
418 3.55352810854342.966507177033535.53528108543411112.46
2717885
419 3.52846485882592.959427207637235.284648588259
10904.02697987
420 3.5486057471031
2.95238095238135.48605747103110976.409289058
421 3.53640181573692.945368171021435.36401815736910849.31
6740985
422 3.52143186512212.938388625592435.21431865122110706.73
4860268
423 3.49172208012422.931442080378334.91722080124110477.12
1347143
424 3.44369422227112.924528301886834.43694222271110142.86
9108704
425 3.39291912313142.917647058823533.9291912313149799.694
2343461
426 3.33931068682222.910798122065733.3931068682229447.955
2332765
427 3.2528812171044
2.90398126463732.5288121710448923.2699134417
428 3.18599602889152.897196261682231.8599602889158520.131
3992175
429 3.09702868477722.890442890442930.9702868477728013.444
6511668
430 3.02740140644212.883720930232630.2740140644217621.605
6800209
431 2.9483431825129
2.87703016241329.4834318251297195.2335730468
432 2.87157336970642.870370370370428.7157336970646793.846
1990058
433 2.79804337215122.863741339491927.9804337215126420.612
5292934
434 2.73092310869692.857142857142927.309231086969
6088.115122951
435 2.65911139481582.850574712643726.5911139481585745.633
4814514
436 2.57979069078742.844036697247725.797906907874
5383.18536146
437 2.5054192586933
2.83752860411925.0541925869335054.0707746449
438 2.4417670060632.8310502283105
24.417670060634778.6320498188
439 2.37231831460342.824601366742623.723183146034
4490.143834917
440 2.29193311968462.818181818181822.9193311968464171.976
9301885
441 2.2321133713416
2.8117913832222.3211337134163939.1152686574
442 2.17970680201082.805429864253421.7970680201083739.340
3040607
443 2.10966016898042.799097065462821.0966016898043487.072
0796275
444 2.04663112819082.792792792792820.466311281908
3267.056014008
445 1.98342041673382.786516853932619.834204167338
3054.589870237
446 1.9265690307468
2.78026905829619.2656903074682869.0809541744
447 1.85488796050112.774049217002218.5488796050112647.668
9890987
448 1.79552767896092.767857142857117.9552767896092469.855
5323054
449 1.74251478011152.761692650334117.4251478011152315.813
7559315
450 1.69368820643142.755555555555616.9368820643142178.137
3872366
451 1.63776629972112.749445676274916.3776629972112027.655
3943035
452 1.5824031288232.7433628318584
15.824031288231884.5200683582
453 1.52869523646332.737306843267115.2869523646321751.010
6633311
454 1.48736620260262.731277533039614.8736620260261650.317
4135259
455 1.43589811073682.725274725274714.358981107368
1531.326595281
456 1.3915569041676
2.71929824561413.9155690416761431.9096825582
457 1.34724145190472.713347921225413.4724145190471336.293
4622207
458 1.2970160290401
2.70742358078612.9701602904011233.1136377896
459 1.25418052220482.701525054466212.5418052220481147.989
9941763
460 1.212187821932 2.695652173913
12.121878219321067.7449847488
461 1.17599541461812.689804772234311.7599541461811000.582
2082974
462 1.13765423839082.683982683982711.376542383908932.3521
9478609
463 1.10454652349422.678185745140411.045465234942875.0833
3737294
464 1.07408523816492.672413793103410.740852381649823.9197
3393936
465 1.03966888534252.666666666666710.396688853425768.6481
0037292
466 1.00494365418952.660944206008610.049436541895715.0805
4296081
467 0.972536697912122.65524625267679.7253669791212
666.8399424185
468 0.9419217290552.6495726495726
9.41921729055622.84688323689
469 0.912345955738392.64392324093829.1234595573839581.857
70195775
470 0.881063865492942.63829787234048.8106386549294
540.3341727184
471 0.854627682531782.63269639065828.5462768253177506.238
84688251
472 0.825262684997252.62711864406788.2526268499725470.049
71113054
473 0.803441379144832.62156448202968.0344137914483443.638
75637614
474 0.782042804817692.61603375527437.8204280481769418.550
37588207
475 0.754228354839532.61052631578957.5422835483953387.669
70341437
476 0.735412955317122.60504201680677.3541295531712367.021
93239826
477 0.715216472308212.59958071278837.1521647230821345.685
87056442
478 0.695545470246682.59414225941426.9554547024668325.565
69012071 479
0.676370003872342.58872651356996.76370003872343
06.57802449249
480 0.658564214468692.58333333333336.5856421446869289.4390
6834736

481 0.642905322405092.57796257796266.4290532240509274.6927
8966623
482 0.626686881420172.57261410788386.2668688142016259.9264
6538297
483 0.611007353200142.56728778467916.1100735320014246.0605
4548562
484 0.597292619474362.56198347107445.9729261947436234.1676
7489972
485 0.583547678935392.55670103092785.8354767893539222.5935
5476048
486 0.568605500971532.55144032921815.6860550097153210.4713
3013018
487 0.553442328795662.54620123203295.5344232879566198.5775
7009522
488 0.546917326032252.54098360655745.4691732603225193.1288
2129482
489 0.534265598360242.53578732106345.3426559836023183.5439
4980761
490 0.52350281248037
2.5306122448985.2350281248037175.50490101294
491 0.512982156006212.52545824847255.1298215600621167.8359
1598039
492 0.50366154109892
2.5203252032525.0366154109892161.13531959206
493 0.499623994387642.51521298174444.9962399438764157.9196
2573665
494 0.485999122707652.51012145748994.8599912270765148.8197
0629184
495 0.476671732743282.50505050505054.7667173274328142.5843
2019944
496 0.47224533054362 2.54.7224533054362139.38478263766
497 0.467298550469912.49496981891354.6729855046991135.9312
9694591
498 0.456313606157742.48995983935744.5631360615774129.0956
2425461
499 0.448242092957432.48496993987984.4824209295743124.0702
2038742
500 0.44287508363206 2.484.4287508363206120.63292445038
501 0.441927872104452.47504990019964.4192787210445119.6384
2988431
502 0.431436734385272.47011952191244.3143673438527113.5717
1295803
503 0.429400832013252.46520874751494.2940083201325112.0554
9628787
504 0.422301262051912.46031746031754.2230126205191107.9510
9602503
505 0.419026465503612.45544554455454.1902646550361105.8628
3529507
506 0.417332442173542.45059288537554.1733244217354104.5939
6582743
507 0.410262379190262.44575936883634.1026237919026100.6817
6959722
508 0.407159639939012.44094488188984.071596399390198.77462
4881798
509 0.407230277413322.43614931237724.072302774133298.42103
4587507
510 0.400648153728522.43137254901964.006481537285294.89193
6520239
511 0.39956977601792
2.4266144814093.995697760179294.012765990718
512 0.3949863466228 2.421875
3.94986346622891.509802045719
513 0.38942046645582.4171539961014
3.89420466455888.602542704688
514 0.385076754587812.41245136186773.850767545878186.30018
7287528
515 0.388852440151412.40776699029133.888524401514187.65941
5287968
516 0.381586981321042.40310077519383.815869813210484.08742
7417505
517 0.382003681613542.39845261121863.820036816135483.94549
2448049
518 0.373845941546972.39382239382243.738459415469780.08832
1449415
519 0.375890609057282.38921001926783.758906090572780.65505
7697783
520 0.372778895833822.38461538461543.727788958338279.02041
7205382
521 0.37504000672572.3800383877159
3.75040006725779.675192110649
522 0.369825243732832.37547892720313.698252437328377.17834
6281979
523 0.369248055634982.37093690248573.692480556349876.64369
3738181
524 0.369410289761512.36641221374053.6941028976151
76.41854650463
525 0.363540660860722.36190476190483.635406608607273.72771
0579047
526 0.367637315350572.35741444866923.676373153505775.11229
8866999
527 0.355922799699742.35294117647063.559227996997470.13483
1471891
528 0.36129510408152.3484848484848
3.61295104081571.994559398625
529 0.35782748338084
2.344045368623.578274833808470.352480476281
530 0.352940191400722.33962264150943.529401914007268.18578
8158885
531 0.355559586304482.33521657250473.555595863044868.94124
3508659
532 0.351850694795932.33082706766923.518506947959367.25691
3269643
533 0.354644883398892.32645403377113.546448833988968.07322
8646794
534 0.354345195416582.32209737827723.543451954165867.70394
1607673
535 0.349306504819132.31775700934583.493065048191365.54644
6590429
536 0.346212329171582.31343283582093.462123291715864.15032
3442006
537 0.351217791119082.30912476722533.512177911190865.77302
4569726
538 0.348911342345632.30483271375463.489113423456364.67091
3309409
539 0.350625411921132.30055658627093.506254119211365.06577
6579294
540 0.35735944838742.2962962962963
3.57359448387467.338957538013
541 0.348568086464522.29205175600743.485680864645263.82988
8336517
542 0.350276763526382.28782287822883.502767635263864.21957
8946322
543 0.348878444859392.28360957642733.488784448593963.47343
2806782
544 0.349140369405152.27941176470593.491403694051563.33528
1490041
545 0.343980811620362.27522935779823.439808116203661.25179
2063966
546 0.346536034031592.27106227106233.465360340315961.93767
3222469
547 0.341421606941382.26691042047533.414216069413859.90329
6412963 548
0.342241567314422.26277372262773.42241567314425
9.971894119193
549 0.340817461901362.25865209471773.408174619013659.25736
7924193
550 0.342426823381412.25454545454553.424268233814159.60099
9841647

551 0.34413855042582.2504537205082 3.441385504258


59.98004989733
552 0.343404862784822.24637681159423.434048627848259.50837
5705038
553 0.339132245035672.24231464737793.391322450356757.82708
1932915
554 0.337880395633272.23826714801443.378803956332757.19391
5440013
555 0.334989174287562.23423423423423.3498917428756
56.01688421974
556 0.339110468970142.23021582733813.391104689701457.19738
6092184
557 0.334998487590552.22621184919213.349984875905555.61842
3244361
558 0.337526067642212.22222222222223.375260676422156.25868
9549637
559 0.336139456938132.21824686940973.361394569381355.59794
5405832
560 0.337160413713022.21428571428573.371604137130255.73659
9967708
561 0.336191715937972.21033868092693.361917159379755.21939
7467889
562 0.332203662603942.20640569395023.322036626039453.72538
9386163
563 0.33398597470126
2.2024866785083.339859747012654.110685992162
564 0.332284883532442.19858156028373.322848835324453.37112
1832415
565 0.330095536105682.19469026548673.300955361056852.48386
1101894
566 0.329899040413292.19081272084813.298990404132952.23632
4672728
567 0.329793836671122.18694885361553.297938366711252.01903
8756643
568 0.331579721928932.18309859154933.315797219289352.39895
4883297
569 0.328284588268062.17926186291743.282845882680651.18230
3405019
570 0.325131290329192.17543859649123.251312903291950.02777
5718821
571 0.32998571194032.1716287215412
3.29985711940351.352480382008
572 0.327158701352342.16783216783223.271587013523450.30003
2300649
573 0.326098602227622.16404886561953.260986022276249.80030
4810451
574 0.325364393593522.16027874564463.253643935935249.40371
7933862
575 0.326989777694822.15652173913043.269897776948249.72514
2112276
576 0.324556382925482.15277777777783.245563829254848.81785
7212317
577 0.322790101192642.14904679376083.227901011926448.12072
4791299
578 0.319951968616182.14532871972323.199519686161847.11479
0768662
579 0.324621151023042.14162348877373.246211510230448.33256
7873525
580 0.31983296228632.1379310344828
3.19832962286346.755620422356
581 0.323851312449792.13425129087783.238513124497947.77299
0526754
582 0.322550386620832.13058419243993.225503866208347.22723
6610238
583 0.32390887946132.1269296740995
3.23908879461347.462648414425
584 0.321748179979182.12328767123293.217481799791846.67129
7409662
585 0.317098540322222.11965811965813.170985403222245.17728
4599443
586 0.321509707077982.11604095563143.215097070779846.28457
9001409
587 0.321036736638122.11243611584333.210367366381245.99140
0227729
588 0.32374846552966
2.1088435374153.237484655296646.612688807641
589 0.320874462015032.10526315789473.208744620150345.63342
7312325
590 0.320236828219212.10169491525423.202368282192145.29829
9444129
591 0.315524154656532.09813874788493.155241546565343.82618
1430777
592 0.318139942963452.09459459459463.1813994296345
44.40545808973
593 0.318842755756562.09106239460373.188427557565644.45156
8688276
594 0.316254170109262.08754208754213.1625417010926
43.58559730057
595 0.318418799293582.08403361344543.184187992935844.03589
6224533
596 0.319779230905322.08053691275173.1977923090532
44.26407144461
597 0.315855295435162.07705192629823.158552954351643.03987
8124697
598 0.321141605377492.07357859531773.211416053774944.34392
6983797
599 0.313108256248092.07011686143573.131082562480942.01252
3133712
600 0.314827259027382.06666666666673.148272590273842.33363
1603846
601 0.31551142130559
2.0632279534113.155114213055942.376452402858
602 0.313121222321412.05980066445183.131212223214141.59828
2038036
603 0.315104535135312.05638474295193.151045351353141.98731
0196782
604 0.315150890980942.05298013245033.1515089098094
41.8607082175
605 0.313987126025542.04958677685953.139871260255441.41487
0181085
606 0.31144735893103 2.0462046204623.1144735893103
40.61322029304
607 0.310567543892112.04283360790773.105675438921140.25113
4260962
608 0.309084711484022.03947368421053.090847114840239.73665
0743208
609 0.310986057186112.03612479474553.109860571861140.09503
7268067
610 0.315295325889382.03278688524593.152953258893841.07889
6197415
611 0.314543716017442.02945990180033.145437160174440.74956
4932657
612 0.309633570897532.02614379084973.096335708975339.35832
5108255
613 0.31005485949742.0228384991843
3.10054859497439.336843338512
614 0.306625654065242.01954397394143.066256540652438.34631
2153309
615 0.309001676540862.01626016260163.090016765408638.81636
0292192
616 0.30800806780341
2.0129870129873.080080678034138.442013833928 617
0.309762272959752.00972447325773.09762272959753
8.755209332541
618 0.311722807014692.00647249190943.117228070146839.1204
26130855
619 0.309298654743332.00323101777063.092986547433338.3900
01976535
620 0.30796774323451 23.079677432345137.937652349182

621 0.307709396316241.99677938808373.077093963162437.7521
49693891
622 0.30692386317721.9935691318328
3.06923863177237.438971778166
623 0.307833534867891.99036918138043.078335348678837.5404
20743362
624 0.304899865006051.98717948717953.048998650060536.7103
60988313
625 0.307879241254 1.984
3.0787924125437.311623878463
626 0.304810851489261.98083067092653.048108514892636.4548
69860208
627 0.305721744982361.97767145135573.057217449823636.5561
91876443
628 0.306448000614061.97452229299363.064480006140636.6131
98253163
629 0.305879408298891.97138314785373.058794082988936.3615
64605024
630 0.30526388320313
1.9682539682543.052638832031336.100491969206
631 0.307260523165921.96513470681463.072605231659236.4584
48501563
632 0.302477910104011.96202531645573.024779101040135.2205
83056783
633 0.302570249083591.95892575039493.025702490835935.1308
28811739
634 0.307448585925991.95583596214513.074485859259936.1584
54080094
635 0.303088338519731.95275590551183.030883385197335.0295
35113044
636 0.303827178245121.94968553459123.038271782451235.0899
20107993
637 0.300931043932081.94662480376773.009310439320834.3161
44591497
638 0.302941175178591.94357366771163.0294117517859
34.66718870666
639 0.300651839918541.94053208137723.006518399185434.0384
19467583
640 0.30117457633481
1.93753.011745763348134.050229116667
641 0.303356121508981.93447737909523.033561215089834.4375
96845861
642 0.30062837531811.9314641744548 3.006283753181
33.71578329581
643 0.300578662394731.92846034214623.005786623947333.5998
79463852
644 0.303421960832691.92546583850933.034219608326934.1323
08070386
645 0.30041194599224
1.9224806201553.004119459922433.354799789568
646 0.301399496156051.91950464396283.0139949615605
33.47059079952
647 0.300067325509881.91653786707883.000673255098833.0728
95898537
648 0.300863609694871.91358024691363.008636096948733.1461
18764182
649 0.301109827741171.91063174114023.011098277411733.0981
58971584
650 0.298388399503031.90769230769232.983883995030332.4026
49795643
651 0.300279111910121.90476190476193.002791119101232.7138
48544047
652 0.298039271069591.90184049079752.9803927106959
32.12884874207
653 0.297492844615421.89892802450232.974928446154231.9131
78150021
654 0.295034699209011.89602446483182.950346992090131.2920
53703522
655 0.29592820596061.8931297709924
2.95928205960631.385820952279
656 0.29629897267967
1.8902439024392.962989726796731.368661155487
657 0.297186761010141.88736681887372.971867610101431.4609
29432508
658 0.297937990932741.88449848024322.979379909327431.5241
47644548
659 0.296227864008231.88163884673752.962278640082331.0687
91115686
660 0.296490231805771.87878787878792.964902318057731.0296
07240237
661 0.296475488759451.87594553706512.964754887594530.9327
14896535
662 0.295596363133351.87311178247732.955963631333530.6567
11315762
663 0.29437604137681.8702865761689
2.94376041376830.312463650874
664 0.296066973829081.86746987951812.960669738290830.5694
15925972
665 0.29357897771131.8646616541353
2.93578977711329.967463666327
666 0.295114114663471.86186186186192.9511411466347
30.19081762387
667 0.294540745588291.85907046476762.945407455882929.9835
09605335
668 0.29450732065141.8562874251497
2.94507320651429.887021407183
669 0.292583839175051.85351270553062.925838391750529.4097
81864462
670 0.290786081452951.85074626865672.907860814529528.9628
29995191
671 0.292622123724381.84798807749632.926221237243829.2423
75246517
672 0.290070642877061.84523809523812.900706428770628.6491
92078587
673 0.291727022678171.84249628528972.917270226781728.8912
65230887
674 0.29478538414817
1.8397626112762.947853841481729.412739117822
675 0.29587276248015
1.8370370370372.958727624801529.542401617508
676 0.29360543590761.8343195266272
2.93605435907629.005353477366
677 0.291091292792741.83161004431312.910912927927428.4265
70171522
678 0.294902073568351.82890855457232.949020735683529.0897
26301759
679 0.294142057356391.82621502209132.941420573563928.8548
00318244
680 0.291987810969381.82352941176472.919878109693828.3501
25732269
681 0.295487906889121.82085168869312.9548790688912
28.94866695427
682 0.290857926692741.81818181818182.9085792669274
27.96639124628
683 0.289943576375111.81551976573942.8994357637511
27.70951637768
684 0.2916156812419 1.812865497076
2.91615681241927.948140292697
685 0.291204429976661.81021897810222.912044299766627.7880
57075065 686
0.289072430518331.80758017492712.89072430518332
7.302881674279
687 0.289239026182691.80494905385742.892390261826927.25484
2554724
688 0.284558301285571.80232558139532.845583012855726.30322
5792368
689 0.29043554429813
1.7997097242382.904355442981327.321494850735
690 0.287240504004661.79710144927542.872405040046626.64627
7660108
691 0.28811219830916
1.7945007235892.881121983091626.730714529213
692 0.289264598209621.79190751445092.892645982096226.86715
9435348
693 0.288211964063921.78932178932182.882119640639226.59505
6120181
694 0.286655940326741.78674351585012.866559403267426.23290
1071431
695 0.292068572741781.78417266187052.920685727417827.15460
0507143
696 0.28691805294471.7816091954023
2.86918052944726.130074088538
697 0.289990682329821.77905308464852.899906823298226.61619
0840574
698 0.289824888320361.77650429799432.898248883203626.50964
3014491
699 0.28990764159111.7739628040057
2.89907641591126.448944465509
700 0.284341078845431.77142857142862.843410788454325.37035
2654152
701 0.282719494006551.76890156918692.827194940065525.01029
6718796
702 0.288954712873861.76638176638182.889547128738626.05125
8634078
703 0.290080611891171.76386913229022.900806118911726.18002
9161992
704 0.287924329678711.76136363636362.879243296787125.71904
1598565
705 0.2850543093972 1.758865248227
2.85054309397225.137400136567
706 0.285860014345841.75637393767712.858600143458425.20813
9327828
707 0.284501729983431.75388967468182.845017299834324.89856
7758947
708 0.287627491401341.75141242937852.876274914013425.37684
5871634
709 0.288215475143021.74894217207332.882154751430225.40887
8192748
710 0.283522373102511.74647887323942.835223731025124.51892
0386825
711 0.286981745072731.74402250351622.869817450727325.05028
7413356
712 0.287423823577451.74157303370792.874238235774525.05699
0480952
713 0.282082340546431.73913043478262.820823405464324.06667
5795282
714 0.284656535414771.73669467787112.846565354147724.43932
8287024
715 0.286604437269581.73426573426572.8660443726958
24.70569676446
716 0.28182660056183
1.7318435754192.818266005618323.822168379779
717 0.283173889836761.72942817294282.831738898367623.98343
9836062
718 0.283349208162861.72701949860722.833492081628623.94630
3827445
719 0.277763712808761.72461752433942.777637128087622.94756
4904069
720 0.276706628817311.72222222222222.767066288173122.71001
9337226
721 0.283134387251851.71983356449382.831343872518523.71144
8100769
722 0.277905137609571.71745152354572.779051376095722.78044
0958836
723 0.282768826396181.71507607192252.8276882639618
23.51959474937
724 0.283435262684631.71270718232042.834352626846323.56535
5683867
725 0.280139102204351.71034482758622.801391022043522.95698
3503323
726 0.283468975564541.70798898071632.834689755645423.44127
3247399
727 0.281119503684081.70563961485562.811195036840822.99092
8108126
728 0.284429900229011.70329670329672.844299002290123.47097
3851787
729 0.278918944400861.70096021947872.789189444008622.50838
5230769
730 0.281363403128651.69863013698632.8136340312865
22.84193369111
731 0.27933872140151.6963064295486
2.79338721401522.452820185464
732 0.279235907836371.69398907103832.792359078363722.37503
5751566
733 0.279806106990651.69167803547072.798061069906522.40525
0259403
734 0.27815799051691.6893732970027
2.78157990516922.081792826007
735 0.27846724066516
1.6870748299322.784672406651622.070741032079
736 0.278035056503421.68478260869572.780350565034221.94253
7934698
737 0.281659138164211.68249660786972.816591381642122.45722
4820139
738 0.27719995635422
1.6802168021682.771999563542221.692867410337
739 0.27799453733391.6779431664411
2.77994537333921.758403061235
740 0.276567608562991.67567567567572.7656760856299
21.47744223933
741 0.279226807307311.67341430499332.792268073073121.83339
0157646
742 0.279220737245761.67115902964962.792207372457621.77363
3008725
743 0.279065628214591.66890982503362.790656282145921.69094
3371077
744 0.279848580199881.66666666666672.798485801998821.75422
9955525
745 0.27729847237951.6644295302013 2.772984723795
21.30226480333
746 0.278202440446031.66219839142092.782024404460321.38393
3055852
747 0.277261082458791.65997322623832.772610824587921.18263
5617768
748 0.279527890759251.65775401069522.795278907592521.47288
8525704
749 0.276698324597361.65554072096132.766983245973620.98421
8219766
750 0.277847510474791.65333333333332.778475104747921.10249
7778641
751 0.28054743248741.6511318242344
2.80547432487421.457350398212
752 0.275923132889071.64893617021282.759231328890720.70064
6737226
753 0.278799079502171.64674634794162.787990795021721.07832
4637172
754 0.273992352821031.64456233421752.7399235282103
20.3038109992
755 0.275837039087031.64238410596032.758370390870320.52365
1508377 756
0.274509472071731.64021164021162.74509472071732
0.272833262528
757 0.273882039953581.63804491413472.738820399535720.12698
4829172
758 0.275207256711051.63588390501322.752072567110520.26864
5251623
759 0.276256971815271.63372859025032.762569718152720.36977
8780959
760 0.275267897445991.63157894736842.752678974459920.17099
4782583
761 0.275574375897811.62943495400792.755743758978120.16284
0835559
762 0.277366121822681.62729658792652.773661218226820.37230
9057968
763 0.276527187633681.62516382699872.765271876336820.19621
4189645
764 0.275477890692681.62303664921472.754778906926819.99079
8935975
765 0.271363494516021.62091503267972.713634945160219.34743
2787284
766 0.273196240617261.61879895561362.731962406172619.55848
7586062
767 0.276368059019031.61668839634942.7636805901903
19.96311641065
768 0.271307505885541.61458333333332.7130750588554
19.18865559966
769 0.273915962852581.61248374512352.7391596285258
19.50856724659
770 0.27355976893281.6103896103896
2.73559768932819.407356178405
771 0.273874248981721.60830090791182.738742489817219.40157
6187199
772 0.271768236705671.60621761658032.717682367056719.05487
7574514
773 0.273275218804281.60413971539462.7327521880428
19.21696874943
774 0.27156967199221.6020671834625
2.71569671992218.928839309298
775 0.27211718968034 1.62.721171896803418.956227819399
776 0.269948837426881.59793814432992.699488374268818.60727
8193704
777 0.273437312545871.59588159588162.734373125458719.04218
9671328
778 0.27050301958131.5938303341902
2.70503019581318.587817987483
779 0.27187105953767
1.5917843388962.718710595376718.728129962632
780 0.271079363706111.58974358974362.710793637061118.57150
4166113
781 0.272542267812551.58770806658132.725422678125518.72444
8421424
782 0.273275914904751.58567774936062.732759149047518.77727
5492968
783 0.269035988818571.58365261813542.690359888185718.15267
3849749
784 0.270899863469181.58163265306122.708998634691818.35814
5908616
785 0.269205473597451.57961783439492.692054735974518.08305
6058096
786 0.270676970310661.57760814249362.706769703106618.23479
5275736
787 0.271299457115511.57560355781452.712994571155118.27223
8490296
788 0.269108266501141.57360406091372.691082665011417.93267
2316828
789 0.26922068086621.5716096324461
2.69220680866217.902191580576
790 0.271022836710691.56962025316462.7102283671069
18.0967655891
791 0.267577898903591.56763590391912.675778989035917.59506
5251302
792 0.271186279455641.56565656565662.711862794556418.02720
6467849
793 0.271096805881841.56368221941992.710968058818417.96990
5655857
794 0.269945842903231.56171284634762.6994584290323
17.77279179103
795 0.26918608657418
1.5597484276732.691860865741817.628458212538
796 0.273107248639621.55778894472362.731072486396218.10021
3140674
797 0.26848762547918
1.5558343789212.684876254791817.449190156705
798 0.267754361995391.55388471177942.677543619953917.31054
3233076
799 0.268039574311051.55193992490612.680395743110517.30404
5595009
800 0.26929530718944 1.552.692953071894417.422920984439

Anda mungkin juga menyukai