6.

4 Entalpy Reaksi Kimia

  Secara spesifik, kita akan mempertimbangkan dua situasi yang paling

umum ditemui di laboratorium, yaitu: volume yang diterapkan pada

sistem dipertahankan tetap dan satunya lagi tekanan yang diterapkan pada

sistem dipertahankan tetap.

Jika reaksi kimia dijalankan pada volume tetap, maka ΔV = 0 dan tidak

ada kerja P-V yang akan dihasilkan dari perubahan ini. Dari Persamaan

(1) didapat bahwa :

ΔU = q - PΔV 

= qv

Kita menambahkan subskrip "v" untuk mengingatkan kita bahwa ini

adalah proses pada volume tetap. kesetaraan ini mungkin tampak aneh

pada awalnya, karena kita menunjukkan sebelumnya bahwa q bukan

fungsi keadaan. Proses ini dilakukan dalam keadaan volume tetap,

bagaimanapun, sehingga perubahan kalor hanya dapat memiliki satu nilai

spesifik, yang sama dengan ΔU.

A.Entalpy

Jika sutau reaksi menghasilkan peningkatan jumlah mol gas, maka

sistem melakukan kerja pada lingkungan (ekspansi). Hal ini mengikuti

fakta bahwa untuk gas yang dibentuk memasuki atmosfer,harus

mendorong kembali udara disekitarnya. Sebaliknya, jika molekul gas

lebih banyak yang dikonsumsi daripada yang diproduksi, kerja dilakukan

pada sistem oleh lingkungan (kompresi). Akhirnya, tidak ada kerja yang

dilakukan jika tidak ada perubahan dalam jumlah mol gas dari reaktan

menjadi produk.

Secara umum, untuk proses tekanan tetap dapat kita tulis:

ΔU = q + w

      = qp - PΔV

qp = ΔU + PΔV(persamaan 5)

dimana subskrip "p" menunjukkan keadaan tekanan tetap.

 Kita sekarang diperkenalkan dengan fungsi termodinamika yang baru

dari sistem yang disebut entalpi (H), yang didefinisikan oleh persamaan:

H= U+ PV(persamaan 6)

di mana U adalah energi dalam sistem, P adalah tekanan dan V adalah

volume sistem. Karena U dan PV memiliki satuan energi, entalpi juga

memiliki satuan energi. Selanjutnya, U, P, dan V adalah fungsi keadaan,

yaitu bahwa, perubahan (U + PV) hanya tergantung pada keadaan awal

dan keadaan akhir. Ini mengikuti, karena itu, bahwa perubahan H, atau

ΔH, juga tergantung hanya pada keadaan awal dan akhir. Dengan

demikian, H adalah fungsi keadaan.

Untuk setiap proses, perubahan entalpi menurut Persamaan (6)

diberikan oleh :

ΔH = ΔU + Δ(PV)  (persamaan 7)

Jika tekanan dipertahankan tetap, maka :

ΔH = ΔU + PΔV  (persamaan 8)

Membandingkan Persamaan (8) dengan Persamaan (5), kita melihat

bahwa untuk proses tekanan tetap, qp = ΔH. Sekali lagi, meskipun q

bukan fungsi keadaan, perubahan kalor pada tekanan tetap sama dengan

ΔH karena "jalan/proses yang dilalui" didefinisikan demikian dan oleh

karena itu hanya dapat memiliki nilai tertentu.

Kita sekarang memiliki dua kuantitas-ΔU dan ΔH- yang dapat

dikaitkan dengan reaksi kimia. Jika reaksi terjadi pada keadaan volume

tetap, maka perubahan kalor (qv), sama dengan ΔU.Di sisi lain, ketika

reaksi dilakukan pada tekanan tetap, perubahan kalor (q p), sama dengan

ΔH.

B.Entalpi Reaksi

Karena sebagian besar reaksi adalah proses pada tekanan tetap, kita

bisa menyamakan perubahan kalor dalam kasus ini dengan perubahan

entalpi (q = ΔH). Untuk beberapa reaksi dengan jenis:

 reaktan --> produk

kita mendefinisikan perubahan entalpi yang disebut entalpi reaksi

(ΔH),sebagai perbedaan antara entalpi produk dan entalpi reaktan:

ΔH = H(produk)  -   H(reaktan)   (persamaan 9)

Entalpi reaksi dapat bertanda positif atau bertanda negatif, tergantung

pada proses. Untuk proses endotermik (kalor diserap oleh sistem dari

lingkungan), ΔH bertanda positif (ΔH > 0). Untuk proses eksotermik

(kalor yang dilepaskan oleh sistem ke lingkungan), ΔH bertanda negatif

(ΔH < 0).

C.Persamaan Termokimia

Persamaan untuk perubahan fisika ini :

H2O(s)  --->  H2O(l)    ΔH = 6,01 kJ/mol

Istilah "per mol" pada satuan untuk ΔH berarti bahwa ini adalah

perubahan entalpi per mol reaksi (atau proses) seperti yang tertulis; yaitu,

ketika 1 mol es dikonversi menjadi 1 mol air.

Contoh :

Mengingat persamaan termokimia :

2SO2(g) + O2(g) --> 2SO3(g) ΔH = -198,2 kJ/mol

hitung perubahan kalor ketika 87,9 g SO2 (massa molar = 64,07 g/mol)

dibakar menjadi SO3.t

strategi

Persamaan termokimia menunjukkan bahwa untuk setiap 2 mol SO2 yang

bereaksi, 198,2 kJ kalor yang dilepaskan (perhatikan tanda negatif). Oleh

karena itu, faktor konversinya

Berapa mol SO2 ada dalam 87,9 g SO2? Apa faktor konversi antara gram

dan mol?

Solution : Pertama kita perlu menghitung jumlah mol SO2 dalam 87,9 g

senyawa dan kemudian menemukan jumlah kilojoule yang dihasilkan dari

reaksi eksotermis. Urutan konversi adalah sebagai berikut:

gram SO2 -->  mol  SO2 --> kilojoule kalor yang dihasilkan Oleh karena

itu, perubahan entalpi untuk reaksi ini diberikan oleh

dan kalor yang dilepaskan ke lingkungan adalah 136 kJ.

Periksa karena 87,9 g kurang dari dua kali massa molar SO2 (2 x 64,07 g)

seperti yang ditunjukkan dalam persamaan termokimia sebelumnya, kita

berharap kalor yang dilepaskan lebih kecil dari 198,2 kJ.

D.Perbandingan ΔH dan ΔU

Apa hubungan antara ΔH dan ΔU untuk suatu proses? Untuk

menemukan jawabannya, mari kita perhatikan reaksi antara logam

natrium dan air:

2Na(s) + 2H2O(l) --> 2NaOH(aq) + H2(g) ΔH = -367,5 kJ/mol

Persamaan termokimia ini menyatakan bahwa ketika dua mol natrium

bereaksi dengan air berlebih, 367,5 kJ kalor dilepaskan. Perhatikan bahwa

salah satu produk adalah gas hidrogen, yang harus mendorong kembali
udara masuk atmosfer. Akibatnya, beberapa dari energi yang dihasilkan

oleh reaksi digunakan untuk melakukan kerja mendorong kembali

volume udara (ΔV) terhadap tekanan atmosfer (P) (Gambar 7). Untuk

menghitung perubahan energi dalam, kita mengatur ulang Persamaan (8)

sebagai berikut:

ΔU = ΔH - PΔV

Jika kita asumsikan suhu menjadi 25°C dan mengabaikan perubahan kecil

dalam volume larutan, kita dapat menunjukkan bahwa volume 1 mol gas

H2 pada 1,0 atm dan 298 K adalah 24,5 L, sehingga  - PΔV = -24,5 L.atm

atau -2,5 kJ. Akhirnya,

ΔU= -367,5 kJ/mol - 2,5 kJ/mol

   = -370,0 kJ/mol

Perhitungan ini menunjukkan bahwa ΔU dan ΔH yang kurang lebih sama.

Alasan ΔH lebih kecil dari ΔU adalah bahwa beberapa energi dalam

dilepas digunakan untuk melakukan kerja ekspansi gas, sehingga lebih

sedikit kalor yang dilepas. Untuk reaksi yang tidak melibatkan gas, ΔV

biasanya sangat kecil dengan begitu ΔU secara praktis sama dengan ΔH.

6.6 Standar Entalpi Pembentukan dan Reaksi

Istilah "permukaan laut" titik referensi untuk semua ungkapan entalpi

disebut standar entalpi pembentukan (ΔHof). Zat dikatakan dalam keadaan

standar pada 1 atm, maka istilah "standar entalpi." diberi subskrip "°"

merupakan keadaan standar (1 atm), dan subscript "f" singkatan formasi.

Dengan konvensi, standar entalpi pembentukan atau sering disebut

dengan entalpi pembentukan standar dari setiap elemen dalam bentuk

yang paling stabil adalah nol. Mengambil unsur oksigen sebagai contoh.
molekul oksigen (O2) lebih stabil daripada bentuk allotropik lain dari

oksigen, ozon (O3), pada 1 atm dan 25°C. Dengan demikian, kita dapat

menulis ΔHof (O2) = 0, tetapi ΔHof (O3) = 142,2 kJ/mol. Demikian pula,

grafit adalah bentuk allotropik lebih stabil karbon daripada intan pada 1

atm dan 25°C, jadi kita harus ΔHof (C, grafit) = 0 dan ΔHof(C, intan) =

1,90 kJ/mol. Berdasarkan referensi ini untuk unsur, kita sekarang dapat

definisikan entalpi standar pembentukan senyawa sebagai perubahan

kalor yang terjadi ketika 1 mol senyawa yang terbentuk dari unsur-unsur

pada tekanan 1 atm. Tabel 4 menunjukkan daftar entalpi pembentukan

standar untuk sejumlah unsur dan senyawa. (Untuk daftar yang lebih

lengkap nilai ΔHof lihat Data Termodinamika. Perhatikan bahwa

meskipun keadaan standar tidak menentukan suhu, kita selalu akan

menggunakan nilai ΔHof yang diukur pada 25°C untuk diskusi kita karena

sebagian data termodinamika yang dikumpulkan pada suhu ini.

Pentingnya entalpi pembentukan standar adalah bahwa sekali kita ketahui

nilai-nilainya, kita dapat dengan mudah menghitung entalpi standar

reaksi, ΔHorx, didefinisikan sebagai entalpi reaksi yang dilakukan pada 1

atm. Sebagai contoh, perhatikan reaksi hipotetis

aA + bB --> cC + dD

dimana a, b, c, dan d adalah koefisien stoikiometri. Untuk reaksi ini ΔHo-

rx  diberikan oleh

Kita dapat menggeneralisasi Persamaan (17) sebagai

 ΔHorx = ΣnΔHof (produk) - ΣmΔHof (reaktan)  (persamaan 18)

dimana m dan n menyatakan koefisien stoikiometri untuk reaktan dan

produk, dan Σ (sigma) berarti "jumlah." Perhatikan bahwa dalam

perhitungan, koefisien stoikiometri hanya bilangan tanpa satuan.

Untuk menggunakan Persamaan (18) dalam menghitung ΔHorx, kita

harus mengetahui nilai ΔHof dari senyawa yang mengambil bagian dalam

reaksi. Nilai-nilai ini dapat ditentukan dengan menggunakan metode

langsung atau metode tidak langsung.

A.Metode Langsung

Metode ini mengukur ΔHof bekerja untuk senyawa yang dapat dengan

mudah disintesis dari unsur-unsurnya. Misalkan kita ingin mengetahui

entalpi pembentukan karbon dioksida. Kita harus mengukur entalpi reaksi

ketika karbon (grafit) dan molekul oksigen pada keadaan standar

dikonversi menjadi karbon dioksida dalam keadaan standar:

C(grafit) + O2(g)   à  CO2  ΔHorx = -393,5kJ/mol

Kita ketahui dari pengalaman bahwa pembakaran ini mudah berjalan

sampai selesai. Jadi, dari Persamaan (18) kita dapat menulis

ΔHorx = ΔHof (CO2,g) - [ΔHof (graftt) + ΔHof (O2,g)]

Karena grafit dan O2 adalah bentuk alotropik stabil dari unsur-unsur,

berikut bahwa ΔHof (C, grafit) dan ΔHof (O2, g) adalah nol. Karena itu,

 ΔHorx = ΔHof (CO2,g) = -393,5kJ/mol

atau

ΔHof (CO2,g) = -393,5kJ/mol

B.Metode Tidak Langsung

Banyak senyawa tidak dapat langsung disintesis dari unsur-unsurnya.

Dalam beberapa kasus, reaksi berlangsung terlalu lambat, atau reaksi

samping yang menghasilkan zat selain senyawa yang diinginkan. Dalam

kasus ini, ΔHof dapat ditentukan dengan pendekatan tidak langsung, yang

didasarkan pada hukum Hess dari penjumlahan kalor, atau disebut hukum

Hess, dinamakan menurut nama kimiawan Swiss Germain Hess. Hukum

Hess dapat dinyatakan sebagai berikut: Ketika reaktan dikonversi menjadi

produk, perubahan entalpi adalah sama entahkah reaksi berlangsung

dalam satu langkah atau dalam serangkaian langkah-langkah. Dengan

kata lain, jika kita bisa memecah reaksi yang kita inginkan menjadi

serangkaian reaksi yang ΔHorx nya dapat diukur, kita dapat

menghitung ΔHorx untuk reaksi keseluruhan. Hukum Hess didasarkan

pada kenyataan bahwa karena H adalah fungsi keadaan, ΔH hanya

bergantung pada keadaan awal dan akhir (yaitu, hanya pada sifat reaktan

dan produk). Perubahan entalpi akan sama entahkah keseluruhan reaksi

berlangsung dalam satu langkah atau banyak langkah.

pembakaran grafit juga menghasilkan beberapa karbon dioksida (CO2),

sehingga kita tidak bisa mengukur perubahan entalpi untuk CO secara

langsung seperti yang ditunjukkan. Sebaliknya, kita harus menggunakan

cara tidak langsung, berdasarkan hukum Hess. Hal ini dimungkinkan

untuk melaksanakan dua reaksi yang terpisah berikut, yang melakukan

proses sampai selesai:

(a) C(grafit) + O2(g)   à  CO2(g)  ΔHorx = -393,5kJ/mol

(b) CO(g) + 1/2O2(g) à  CO2(g)  ΔHorx = -283,0kJ/mol

Pertama, kita membalikkan Persamaan (b) untuk mendapatkan

(c) CO2(g) à  CO(g) + 1/2O2(g)   ΔHorx = +283,0kJ/mol

Karena persamaan kimia dapat ditambahkan dan dikurangi seperti

persamaan aljabar, kita melaksanakan operasi (a) + (c) dan memperoleh

(a) C(grafit) + O2(g)   à  CO2(g)      ΔHorx = -393,5kJ/mol

(c) CO2(g) à  CO(g) + 1/2O2(g)       ΔHorx = +283,0kJ/mol

_________________________________________________+

(d)  C(grafit) + 1/2O2(g)   à  CO(g)  ΔHorx = -110,5kJ/mol

6.2 Perubahan Energi dalam Reaksi Kimia

Hampir semua reaksi kimia menyerap atau melepas (release) energi,

umumnya dalam bentuk panas (heat). Hal ini penting untuk memahami

perbedaan antara energi panas (thermal=termal) dan panas (heat=kalor).

Panas (heat=kalor) adalah transfer atau perpindahan energi panas

(thermal = termal) antara dua benda pada temperatur yang berbeda.

Selanjutnya energi panas (thermal=termal) akan kita sebut termal untuk

membedakannya dari kalor (heat). Kita menyebutnya sebagai "aliran

kalor" dari benda panas ke benda yang dingin. Meskipun istilah "kalor"

dengan sendirinya menyiratkan perpindahan energi, kita lazim

membicarakan "kalor yang diserap" atau "kalor yang dilepaskan" ketika

menggambarkan perubahan energi yang terjadi selama proses

berlangsung. Termokimia adalah ilmu yang mempelajari perubahan kalor

dalam reaksi kimia.

Untuk menganalisis perubahan energi yang terkait dengan reaksi

kimia, pertama-tama kita harus mendefinisikan sistem, atau bagian

tertentu dari alam semesta yang menjadi perhatian kita. Untuk ahli kimia,

sistem biasanya termasuk zat yang terlibat dalam perubahan kimia dan

fisika. Sebagai contoh, dalam sebuah percobaan reaksi netralisasi asam

basa, sistem dapat berupa gelas yang berisi 50 mL HCl yang ditambahkan

50 mL NaOH. Lingkungan adalah alam semesta di luar sistem.