PERFORMA ELEKTRODA SUPERKAPSITOR BERBASIS GRAPHENE

LIKE MATERIAL DARI SERBUK ARANG TEMPURUNG KELAPA

MENGGUNAKAN METODE SOLID STATE

PROPOSAL USULAN PENELITIAN

Diajukan Sebagai Salah Satu Syarat Untuk Menempuh Ujian Akhir Tingkat

Magister pada Program Studi Fisika Fakultas Matematika dan Ilmu

Pengetahuan Alam Universitas Padjadjaran

BAI’Q LISNA NAJATI

140820210024

PROGRAM STUDI FISIKA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS PADJADJARAN

2022

0
0
 ABSTRAK

Sintesis graphene like material dengan menggunakan metode solid state

yang dioptimasi dilakukan pada penelitian ini. Berdasarkan penelitian sebelumnya

sudah didapatkan reduced graphene oxide (rGO) dengan rasio defferct sebesar

0,96-0,98 yang terdiri dari kandungan gugus C-C, C=C, C-O-C, C-OH, dan C-O-

OH, hasil sintesis menunjukkan dominasi struktur rGO jauh lebih besar dari

graphene. Optimasi yang dilakukan berupa ketelitian dalam proses sintesis dan

pemberian aliran gas argon untuk menghindari masuknya oksigen (oksidasi) serta

pengurangan jumlah KOH dan menaikkan suhu. Hasil sintesis diharapkan berupa

graphene like material yang minim gugus oksida, dengan perbandingan persentase

struktur graphene yang lebih dominan. Struktur heksagonal pada graphene dapat

dimanfaatkan sebagai bahan elektroda superkapasitor tipe EDLC. Penyusunan

elektroda superkapsitor berbasis graphene like material beserta uji performnya juga

dilakukan pada penelitian ini.

Kata Kunci : Graphene, rGO, gugus oksida, solid state, superkapasitor EDLC,

performa superkapasitor

i
ABSTRACT

Synthesis of graphene like material using the optimized solid state method was

carried out in this study. Based on previous research, a reduction in graphene oxide

(rGO) with a deflection ratio of 0.96-0.98 has been obtained which consists of C-

C, C=C, C-O-C, C-OH, and C-O-OH groups, the synthesis results show the

dominance of the rGO structure. much larger than graphene. Optimization is

carried out in the form of accuracy in the synthesis and provision of argon gas flow

to avoid the entry of oxygen (oxidation) and reduce the amount of KOH and

increase the temperature. The result of the synthesis is expected to be a graphene

like material with minimal oxide groups, with a more dominant proportion of

graphene structure. The hexagonal structure of graphene can be used as an EDLC

type supercapacitor electrode material. The preparation of graphene-based

supercapacitor electrodes such as materials and their performance tests were also

carried out in this study.

Key words : Graphene, rGO, oxide group, solid state, EDLC Supercapacitor,

supercapacitor performance

ii
 DAFTAR ISI

ABSTRAK .......................................................................................................................... i
ABSTRACT ....................................................................................................................... ii
DAFTAR ISI..................................................................................................................... iii
DAFTAR GAMBAR ......................................................................................................... v
DAFTAR TABEL .............................................................................................................vi
BAB I PENDAHULUAN ................................................................................................. 1
BAB II TINJAUAN PUSTAKA DAN KERANGKA PEMIKIRAN ........................... 9
2.1. Superkapasitor ....................................................................................................... 9
2.1.1. Elektroda Superkapasitor ............................................................................ 13
2.1.2. Elektrolit ........................................................................................................ 13
2.2. EDLC ................................................................................................................... 14
2.3. Karbon .................................................................................................................. 15
2.4. Graphene, Graphene Oxide, Reduced Graphene Oxide .................................. 17
2.5. Sintesis Graphene Terdahulu ............................................................................. 20
2.6. Sintesis Graphene dari Biomassa ....................................................................... 23
2.7. Arang Tempurung Kelapa .................................................................................. 24
2.8. Reduced Graphene Oxide dari Arang Tempurung Kelapa ............................. 26
2.9. Kerangka Pemikiran ........................................................................................... 29
2.10. Hipotesis Penelitian ............................................................................................ 31
BAB III METODE PENELITIAN ............................................................................... 33
3.1. Alat dan Bahan yang Digunakan ................................................................... 34
3.2. Preparasi Serbuk Arang Temourung Kelapa .............................................. 35
3.3. Sintesis Graphene Like Material ................................................................... 35
3.3.1. Solid State (Grafitisasi) ........................................................................... 35
3.3.2. Eksfoliasi .................................................................................................. 36
3.4. Pembuatan Dispersi Graphene Like Material ............................................... 36
3.5. Deposisi Graphene Like Material ................................................................... 37
3.6. Fabrikasi Superkapsitor ................................................................................. 38
3.7. Karakterisasi FTIR ......................................................................................... 38
3.8. Karakterisasi Spektroskopi Raman .............................................................. 39
3.9. Karakterisasi XRD.......................................................................................... 41
3.10. Pengujian CV .............................................................................................. 41

iii
 3.11. Pengukuran EIS (Electrochemical Impedance Spectroscopy) .................. 43
Daftar Pustaka ................................................................................................................ 46

iv
 DAFTAR GAMBAR
Gambar 2. 1. Ragone Plot[25]. .......................................................................................... 9
Gambar 2. 2. Struktur Susunan Superkapasitor............................................................... 11
Gambar 2. 3. Struktur Elektroda Superkapasitor Tipe EDLC ......................................... 14
Gambar 2. 4. Skema struktur atom karbon dalam keadaan dasar[32] ............................ 16
Gambar 2. 5. Alotrop karbon[35] .................................................................................... 17
Gambar 2. 6. Struktur Graphene[38] ............................................................................... 18
Gambar 2. 7. Struktur Graphene Oxide[38] .................................................................... 19
Gambar 2. 8. Struktur Reduce Graphene Oxide[38] ....................................................... 20
Gambar 2. 9. Proses Eksfoliasi dengan Penambahan H2SO4[48] .................................... 24
Gambar 2. 10. Spektrum FTIR Sampel hasil percobaan setelah grafitisasi (CSG) dan
setelah eksfoliasi (Eks_CSG) (najati, 2021) ..................................................................... 27
Gambar 2. 11. pektrum Raman Arang tempurung kelapa hasil sintesis setelah grafitisasi
(CSG), dan CSG setelah eksfoliasi dalam H2SO4 (Eksfo_CSG) (Najati, 2022) ............. 28
Gambar 2. 12. Hasil dekomposisi puncak XRD sampel Coconut shell powder grafitisasi
(CSG) ................................................................................................................................ 29
Gambar 2. 13. Hasil dekomposisi puncak XRD sampele Eksfoliasi Coconut shell
Grafitisasi (Eksfo_CSG). .................................................................................................. 29
Gambar 2. 14. Kerangka berfikir..................................................................................... 31
Gambar 3. 1. Diagram alir penelitian 34
Gambar 3. 2. Skema alat deposisi dengan teknik UV Oven Spraying dan airbrush
sprying .............................................................................................................................. 37
Gambar 3. 3. Skema Divais Superkapasitor .................................................................... 38
Gambar 3. 4. (a) Nyquist plot (b) Bode Plot ................................................................... 44
Gambar 3. 5. Timeline Penelitian .................................................................................... 45

v
 DAFTAR TABEL
Tabel 2. 1. Perbandingan elektrokimia dari tiap perangkat penyimpanan energi .............. 9
Tabel 2. 2 . Perbandingan bahan elektroda dan mekanisme penyimpanan muatan pada
superkapasitor yang berbeda[27]. ..................................................................................... 11
Tabel 2. 3. Komposisi Tempurung kelapa [50]................................................................. 25
Tabel 2. 4. Perbandingan kandungan temprung kelapa dan arang tempurung kelapa[52]
.......................................................................................................................................... 26
Tabel 2. 5. Gugus Fungsi Bahan CSG dan Eksfo_CSG (Najati, 2022) ........................... 27
Tabel 2. 6. Hasil Reduced Graphene Oxide dari arang tempurung kelapa menggunakan
metode solid state (najati, 2022) ....................................................................................... 31
Tabel 2. 7. Performa superkapasitor Arang tempurung kelapa[14] ................................. 32

vi
0
 BAB I

PENDAHULUAN

1.1.Latar Belakang

Perubahan iklim dan keterbatasan bahan bakar fosil yang sejalan dengan

meningkatnya kebutuhan masyarakat terhadap energi, mendesak kebutuhan sumber

energi yang berkelanjutan dan terbarukan[1], [2]. Seiring meningkatnya produksi

energi terbarukan seperti angin maupun matahari, menjadikan kebutuhan perangkat

penyimpanan energi dengan performa yang tinggi meningkat pula[3].

Perangkat penyimpan energi digunakan untuk menyimpan energi dalam bentuk

tertentu. Terdapat berbagai jenis perangakat penyimpanan energi seperti baterai,

kapasitor, dan superkapasitor yang memiliki kelebihan serta kekurangannya

masing-masing[3]. Superkapasitor telah menarik perhatian yang cukup besar

mengingat potensinya dalam aplikasi kendaraan listrik hybrid, alat elektronik atau

sistem listrik portable, dan masih banyak lagi[4].

Superkapasitor merupakan perangkat penyimpanan energi listrik yang memiliki

rapat daya dan kapasitansi penyimpanan muatan yang besar, proses pengisian-

pengosongan muatan cepat, serta tahan lama jika dibandingkan dengan baterai[5].

Baterai juga merupakan perangkat penyimpanan energi yang praktis karena sekali

pakai, namun kekurangannya baterai menghasilkan limbah berbahaya bagi

lingkungan[6].

Superkapasitor adalah kapasitor elektrokimia yang terdiri dari dua elektroda

berpori yang direndam dalam elektrolit ionik dan dipisahkan oleh struktur berpori

(separator) untuk mencegah adanya arus pendek dengan adanya pergerakan ion [7].

1
Elektroda merupakan salah satu komponen superkapasitor yang memegang peranan

penting dalam menentukan kinerja superkapasitor seperti densitas daya, densitas

energi, rate capability, kestabilan siklus, serta waktu pengisian-pengosongan yang

cepat[8], [9].

Berdasarkan elektrodanya superkapsitor dibedakan menjadi 3 jenis yaitu

EDLC, Pseudocapacitor, dan Hibrid. Electric Double Layer Capacitor (EDLC)

menggunakan elektroda berbahan karbon nanopori, dimana penyimpanan

muatannya terjadi secara elektrostatik (non-faradaic) [10]. Pseudocapacitor

memiliki elektroda berbahan polimer konduktif atau logam oksida yang

mengandalkan reaksi redoks (faradaic) dan reversibel pada permukaan elektroda

[11]. Superkapasitor hybrid merupakan gabungan dari EDLC dan pseudocapacitor

yang memanfaatkan elektroda berbahan komposit [12]. Kinerja dari keseluruhan

jenis superkapasitor tersebut bergantung pada sifat dan karakteristik elektrodanya,

elektroda berperan untuk mengadsorpsi ion elektrolit sehingga daya listrik dapat

disimpan, maka dari itu elektroda sangat penting dalam menentukan performa pada

superkapasitor [13].

Material elektroda berbasis karbon merupakan jenis material yang digunakan

dalam superkapasitor jenis EDLC [10]. Sifat kepadatan energi karbon yang rendah

(5-8 W h kg-1), kapasitansi sepesifik yang rendah menjadi tantangan untuk dapat

mensintesis bahan elektroda berbasis karbon yang memiliki kinerja penyimpanan

yang baik seperti resistansi rendah, luas permukaan spesifik besar, ukuran pori,

polaritas besar, serta biaya produksi yang rendah[6].

Karbon aktif yang memiliki luas permukaan spesifik yang besar (>200m2/g)

telah banyak diaplikasikan sebagai bahan elektroda dalam superkapasitor komersial

2
dikarenakan biayanya yang rendah. Konduktivitas dari bahan ini rendah

dikarenakan banyaknya pengotor serta mikropori dalam karbon aktif yang

merugikan proses transport ion dan elektron yang juga berhubungan dengan

rendahnya kinerja kapasitansi.[14]

Graphene adalah alotrop unsur karbon berupa lembaran 2D dengan hibridisasi

sp2 yang memiliki struktur kisi sarang lebah dengan panjang ikatan C-C 0,142

nm[15]. Lembaran graphene memiliki luas permukaan spesifik yang tinggi

(~2630m2/g), kekuatan mekanik yang tinggi (~1TPa), serta konduktivitas listrik dan

termal yang baik[5]. Sifat unggul dari graphene seperti luas permukaan yang besar

dan struktur lapisan berpori memfasilitasi penetrasi elektrolit dan aksesibilitas

transport ion dengan resistensi rendah, serta konduktivitas elektrodanya[14]

menjadikan graphene menarik untuk digunakan sebagai bahan elektroda

superkapasitor tipe EDLC.

Struktur properti graphene dapat disesuaikan dengan metode sintesis yang

ditempuh. Selain graphene murni terdapat turunan dari graphene yaitu graphene

oxide (GO) yang merupakan graphene dengan banyak gugus oksida, dan reduced

graphene oxide (rGO) yaitu graphene yang memiliki sedikit gugus oksida [16],

[17].

Terdapat berbagai jenis rute dalam mensintesis graphene dan turunannya

seperti, Chemical Vapor Deposition (CVD, pendekatan bottom-up), pertumbuhan

epitaksial pada silicon carbide, eksfoliasi kimia, dan masih banyak lagi [18]. Setiap

pendekatan memiliki kelebihan dan kekurangannya masing-masing. Rute CVD

dapat menghasilkan lembar graphene murni yang lebar, namun rute ini tidak dapat

diterapkan untuk produksi masal karena memerlukan film tipis katalitik [16]. Proses

3
pertumbuhan epitaxial dapat menghasilkan graphene dalam skala wafer namun

pada metode ini dibutuhkan biaya yang tinggi karena penggunaan silicon carbide

dan suhu tinggi diatas 1500°C [16]. Eksfoliasi kimia dianggap dapat menghasilan

graphene oxide dan reduced graphene oxide secara massal dengan cara yang

terukur, namun menghasilan limbah kimia yang beracun dalam prosesnya.

Tingginya biaya bahan baku dalam sintesis graphene menjadi salah satu kendala

dalam sintesis graphene [19]. Keberadaan biomassa yang melimpah di alam serta

banyak mengandung karbon, seperti sekam padi, serat Borassus flabelifer, kulit

kacang, tempurung kelapa, dan masih banyak lagi berpotensi untuk dijadikan

sebagai bahan baku pembuatan graphene [20], [21][22], [23]. Murumatsu et al

mencampurkan bahan biomassa dengan KOH serta perlakuan suhu pada 1123K

selama 2 jam untuk mendapatkan graphene like material[19]. Purkait juga

melakukan hal serupa yaitu mencampurkan bahan biomassa dengan KOH dan

pemberian suhu pada 1123K, serta dilanjutkan dengan eksfoliasi tambahan didalam

H2SO4 untuk menghasilkan graphene like material [22].

Tempurung kelapa diidentifikasi sebagai sumber terbaik untuk produksi

graphene like material karena kandungan karbonnya yang tinggi dan abunya yang

sedikit[18]. Kandungan karbon tempurung kelapa cukup tinggi, yaitu antara 66,79-

77,73% [24].Ketersediannya yang melimpah (bahkan seringkali dianggap sebagai

limbah) sampai saat ini pemanfaatannya hanya sebatas dijadikan arang biasa atau

arang aktif. Arang tempurung kelapa diperoleh dari hasil pembakaran tidak

sempurna, artinya senyawa karbon kompleks tidak mengalami oksidasi sempurna

menjadi karbon dioksida sehingga kandungan karbonnya tidak murni karena masih

terdapat residu.

4
 Tempurung kelapa telah banyak digunakan dalam produksi karbon aktif untuk

kapasitor, pemurnian air, dll [20]. Karbon berpori yang disintesis dari tempurung

kelapa dilaporkan oleh jurewitchz dan bandosch et al memiliki kapasitansi yang

baik sebagai kapasitor[21,22]. Keberadaan tempurung kelapa yang berlimpah,

harganya yang murah, ramah lingkungan, tersedia secara komersial, dan sumbernya

yang berkelanjutan menjadi kelebihan sendiri bagi tempurung kelapa sebagai

sumber karbon dalam pembuatan graphene untuk aplikasi material elektroda

superkapasitor.

Telah dilakukan sintesis graphene like material (reduced graphene oxide) oleh

Najati B pada tahun 2022 dari serbuk arang tempurung kelapa komersial berukuran

74 micron dengan menggunakan metode solid state yaitu grafitisasi campuran KOH

(1:5) dengan pemanasan dibawah suhu 850 °C selama 2 jam yang dilanjutkan

dengan proses eksfoliasi didalam H2SO4 selama 1 jam. Selama proses pemanasan

canpuran KOH dan arang dimasukkan ke dalam double crucible yang telah di flush

dengan gas Nitrogen untuk menghindari terjadinya oksidasi selama proses

pemanasan. Graphene hasil sintesis masih memiliki kandungan gugus oksida

seperti C-O-C, C-OH, dan C-O-OH jika dilihat dari hasil FTIRnya, serta rasio Id/Ig

dari Spektroskopi Raman juga memiliki nilai yang tinggi (0,96-0,98).

Keberadaan gugus oksida pada graphene like material mengganggu ikatan C-

C dan C=C yang berpengaruh pada nilai konduktivitas dari bahan serta besarnya

nilai resistansi yang nantinya dapat membatasi bahan jika diaplikasikan sebagai

bahan elektroda superkapasitor. Berlebihnya keberadaan gugus oksida

kemungkinan disebabkan oleh berlebihnya penggunaan KOH serta kurang

5
sempurnanya pengondisian untuk menghindari proses oksidasi selama proses

pemanasan.

Berbeda pula dengan penelitian yang dilakukan oleh purkait pada tahun 2017

yaitu sintesis few layer graphene untuk superkapasitor, purkait menggunakan bahan

baku berupa karbon kulit kacang. Pada penelitain ini digunakan arang tempurung

kelapa komersial mengingat banyaknya kandungan karbon dalam arang (~90%),

serta besarnya luas permukaan spesifik dari arang kelapa (~1874m2/g) jika

dibandingkan dengan karbon kulit kacang (~1527m2/g)[22]. Sehingga nantinya

diharapkan dihasilkan graphene like material dengan performa superkapasitor yang

lebih tinggi.

Pada penelitian kali ini dilakukan optimasi sintesis graphene like material dari

arang tempurung kelapa menggunakan metode solid state (grafitisasi) diikuti

dengan eksfoliasi dalam 1% H2SO4. Optimasi berupa perubahan ukuran bahan baku

menjadi 35 micron untuk mempermudah proses eksfoliasi, penurunan

perbandingan KOH (1:4) serta pemberian aliran gas N2 selama proses pemanasan

untuk menghindari terjadinya oksidasi. Hasil sintesis didispersikan dalam

isopropanol (1:1) dan dideposisikan di atas plat nikel dengan Teknik UV-Oven

Spraying.

Kandungan gugus fungsi, rasio defect graphene, serta identifikasi keberadaan

struktur graphene like material hasil sintesis dilakukan pada penelitian ini. Selain

itu, dilakukan fabrikasi superkapasitor EDLC simetris dengan elektroda graphene

like material hasil sintesis dan elektrolit 1% H2SO4 untuk mempelajari performa

bahan sebagai elektroda superkapasitor. Penggunaan arang tempurung kelapa serta

optimasi sintesis yang dilakukan pada penelitian ini diharapkan dapat

6
meningkatkan performa elektroda baik dari densitas energi, densitas daya, serta

kapasitansinya.

1.2.Rumusan Masalah

1. Bagaimana cara menghasilkan graphene like material dari arang tempurung

kelapa menggunakan metode solid state

2. Bagaimana karakteristik graphene like material hasil sintesis menggunakan

metode solid state

3. Bagaimana cara membuat lapisan graphene like material hasil sintesis pada

substrat pelat Ni dengan Teknik UV-Oven spraying

4. Bagaimana performa superkapasitor dari graphene like material dari arang

tempurung kelapa menggunakan metode solid state

1.3. Batasan Masalah

1. Bahan baku graphene like material berupa arang tempurung kelapa komersial

yang dibeli dari petani local

2. Sintesis graphene like material dilakuakn dengan metode solid state

(grafitisasi) diikuti dengan eksfoliasi

3. Produk hasil sintesis berupa serbuk, yang nantinya akan didispersikan dalam

isopropanol sebelum dilakukan deposisi

4. Teknik deposisi yang dilakukan adalah Teknik UV-Oven Spraying

5. Substrat yang digunakan sebagai current collector pada superkapasitor yaitu

pelat Nikel dengan kemurnian 99%.

6. Material aktif yang digunakan yaitu graphene like material hasil sintesis

7. Elektrolit yang digunakan adalah 1% H2SO4

8. Karakterisasi yang dilakukan terhadap serbuk graphene like material hasil

sintesis yaitu FTIR, Spektroskopi Raman, dan XRD

7
9. Pengujian performa superkapasitor dilakukan menggunakan Cyclic

Voltammetry (CV), dan Elctrochemical Impedance Spectroscopy (EIS).

1.4. Tujuan Penelitian

1. Menghasilkan graphene like material dari arang tempurung kelapa

menggunakan metode solid state

2. Mengetahui karakteristik graphene like material hasil sintesis menggunakan

metode solid state

3. Membuat lapisan graphene like material hasil sintesis pada substrat pelat Ni

dengan Teknik UV-Oven spraying

4. Mengetahui performa superkapasitor dari graphene like material dari arang

tempurung kelapa menggunakan metode solid state

1.5.Manfaat Penelitian

1. Memberikan informasi pembuatan graphene like material dari arang

tempurung kelapa menggunakan metode solid state

2. Memberikan informasi karakteristik graphene like material hasil sintesis

menggunakan metode solid state

3. Memberikan informasi mengenai cara pembuatan graphene like material hasil

sintesis pada substrat pelat Ni dengan Teknik UV-Oven spraying

4. Memberikan informasi performa superkapasitor dari graphene like material

dari arang tempurung kelapa menggunakan metode solid state

8
 BAB II

TINJAUAN PUSTAKA DAN KERANGKA PEMIKIRAN

2.1. Superkapasitor

Superkapasitor merupakan perangkat penyimpanan energi elektrokimia yang

memiliki densitas energi yang lebih tinggi dibandingkan kapasitor konvensional

serta densitas daya yang lebih tinggi dibandingkan baterai, hal ini bisa diperhatikan

dari ragone plot. Superkapasitor memiliki siklus hidup yang sangat panjang dan

tingkat fleksibilitas yang tinggi dalam elektrolit tertentu (Hossain et al., 2017).

Gambar 2. 1. Ragone Plot[25].

Tabel 2. 1. Perbandingan elektrokimia dari tiap perangkat penyimpanan energi

9
 Sistem penyimpanan energi listrik menerima dan mengembalikan energi yang

tersimpan sebagai tenaga listrik. Superkapasitor dan baterai merupakan sistem

penyimpanan energi yang telah banyak diterapkan. Dibandingkan dengan baterai,

superkapasitor memiliki kepadatan daya yang tinggi dan siklus yang Panjang hidup

(100.000 x siklus) dengan pengisian yang cepat [8–10].

Proses pengisian dan pengosongan cepat, serta memiliki siklus hidup yang

panjang bahkan dapat mencapai jutaan siklus merupakan beberapa kelebihan

superkapasitor[26]. Hal ini berhubungan dengan mekanisme penyimpanan muatan

tidak melibatkan reaksi kimia secara irreversible, melainkan terjadi secara fisik

pada permukaan elektroda dalam electric double layer[26].

Berdasarkan mekanisme penyimpanan muatan, superkapasitor dibedakan

menjadi dua, yaitu electric double layer capacitor (EDLC) dan pseudo-capacitor

(PC). Material elektroda dan prinsip operasi dari masing-masing jenis

superkapasitor ditunjukkan pada Tabel 2.1. Superkapasitor disusun dengan dua

elektroda yang dipisahkan oleh separator. Komponen utama superkapasitor yaitu

elektroda, separator, elektrolit.

10
 Gambar 2. 2. Struktur Susunan Superkapasitor

Tabel 2. 2 . Perbandingan bahan elektroda dan mekanisme penyimpanan muatan

pada superkapasitor yang berbeda[27].

Mekanisme
Kategori Material Elektroda Penyimpanan
Muatan
Karbon aktif, karbon berpori, CNT,
EDLC Non-Faradaic
graphene, dll
Metal Oxide (RuO2, MnO2, TiO2,dll),
Pseudo Faradaic
polimer konduktif
Anoda: Material Pseudo
Hybrid Faradaic
Katoda : Material EDLC
Pada EDLC kapasitansi muncul dari pemisahan muatan elektrostatis dan

pembentukan muatan lapis ganda elektrokimia pada antarmua antara elektroda

konduktif dan elektrolit yang berdekatan[27]. Prinsip kerja EDLC adalah pada saat

pengisian, elektron akan mengalir dari elektroda positif ke elektroda negatif melalui

sirkuit eksternal. Akibatnya kation didalam elektrolit akan berdifusi ke elektroda

negatif dan anion menuju elektroda posited membentuk electric double-layer

(EDL) sehingga sel superkapasitor dapat menyimpan energi[26]. Pada saat

pengosongan, elektron bergerak dari elektroda positif melalui sirkui ekstermal, dan

11
kation serta anion pada permukaan elektroda bercampur kembali pada

elektrolit[26].

Pada pseudocapacitor bahan elektroda yang biasa digunakan adalah oksida

logam dan polimer konduktif, menggabungkan mekanisme penyimpanan muatan

elektrostatik dan pseudokapasitif[26]. Bahan-bahan ini dapat memberikan

spesifikasi yang jauh lebih tinggi daripada EDLC sehingga menghasilkan densitas

energi lebih tinggi[26]. Mekanisme penyimpanan muatan pada jenis superkapasitor

ini mengandalkan rekasi redoks (reaksi Faradaic) yang cepat dan terjadi pada

permukaan elektroda[26], [28]. Beberapa mekanisme penyimpanan muatan pada

elektroda pseudokapasitif, yaitu; deposisi underpotential, rekasi redoks pada oksida

logam transisi, interkalasi pseudokapasitansi, dan juga doping dan dedoping

elektrokimia reversibel pada polimer konduktif[26].

Kapasitansi pseudocapacitors dapat mencapai 10-100 kali lebih tinggi

daripada EDLC[26]. Namun, kinerja pseudocapacitors juga memiliki beberapa

kekurangan, diantaranya memiliki densitas daya lebih rendah, stabilitas mekanik

buruk, serta masa pakai siklus rendah[26]. Rendahnya densitas daya pada

pseudocapacitors disebabkan karena mekanisme penyimpanan muatan terjadi

secara proses faradaic yang memerlukan waktu lebih lama daripada EDLC[29].

Adapun stabilitas mekanik buruk dan masa pakai siklus rendah disebabkan karena

elektroda dengan karakteristik pseudokapacitance cenderung lebih rentan terhadap

pembengkakan dan penyusutan pada saat pengisian atau pengosongan[30]. Proses

faradaic yang terjadi secara bersamaan dengan penyimpanan muatan EDL sehingga

dapat meningkatkan kapasitansi spesifik suatu elektroda[26].

12
2.1.1. Elektroda Superkapasitor

Elektroda merupakan komponen utama pada kapasitor elektrokimia(EC),

yang mana fungsi elektroda pada superkapasitor adalah untuk mengadsorpsi ion

dari elektrolit[3]. Sifat elektroaktif bahan yang digunakan sebagai elektroda

memainkan peran penting yang memengaruhi densitas energi dan densitas daya

serta kinerja kapasitif[20]. Beberapa karakteristik penting pada bahan elektroda

superkapasitor antara lain luas permukaan tinggi, hambatan listrik rendah,

polarisasi baik, struktur berpori, serta ukuran pori dapat dikontrol[3].

Bahan elektroaktif yang umum digunakan sebagai bahan elektroda

superkapasitor dibedakan menjadi dua kategori, yaitu; bahan aktif berbasis karbon

yang biasa digunakan pada jenis superkapasitor EDLC dan bahan aktif

pseudokapasitif termasuk oksida logam transisi dan polimer konduktif yang biasa

digunakan pada pseudocapasitor[20].

2.1.2. Elektrolit

Sel superkapasitor terdiri dari dua elektroda dengan pemisah diantara

keduanya. Elektroda bisa ditempatkan secara identik (simetris) atau berbeda untuk

(asimetris). Pemisah antara elektroda satu dengan lainnya dilakukan dengan cara

direndam dalam elektrolit untuk mencegah kontak listrik antara elektroda.

Bahan pemisah harus ion-permeable, agar transfer muatan ionic

memungkinkan untuk terjadi. Bahan juga harus memiliki resistansi listrik yang

tinggi, konduktansi ion tinggi, serta ketebalan yang rendah agar kinerja

superkapasitor yang baik dapat tercapai.

Elektrolit berair biasanya memiliki tegangan tembus sekitar 1 V, yang secara

signifikan lebih rendah dari elektrolit organik (sekitar 3 V), tetapi konduktivitas

13
elektrolit berair lebih tinggi dari elektrolit organik, yang diinginkan untuk perangkat

daya tinggi. Elektrolit berair biasa digunakan karena biaya rendah serta mudahan

dalam pembuatnnya.[3]

Elektrolit memainkan peran penting dalam kinerja kapasitor super. Konsentrasi

elektrolit harus tinggi untuk menghindari masalah penipisan selama pengisian

superkapasitor, terutama untuk elektrolit organik. Faktor lain yang harus

diperhatikan dalam pemilihan elektrolit termasuk jendela tegangan lebar, stabilitas

elektrokimia tinggi, konsentrasi ion tinggi, jari-jari ion terlarut rendah, viskositas

rendah, toksisitas rendah, biaya rendah, dan ketersediaan di kemurnian tinggi [8].

2.2. EDLC

Electrochemical Double Layer Capacitor (EDLC) merupakan jenis

superkapasitor yang menggunakan bahan karbon aktif sebagai elektrodanya.

Kapasitor biasa umumnya mempunyai kapasitansi dalam satuan mikro Farad (µF)

sedangkan superkapasitor dengan ukuran yang sama memiliki nilai kapasitansi

dalam satuan Farad.

Gambar 2. 3. Struktur Elektroda Superkapasitor Tipe EDLC

14
 Superkapasitor EDLC menyimpan energi dengan cara membentuk lapisan

ganda listrik pada antarmuka elektroda dan elektrolit dimana muatan listrik

diakumulasi pada permukaan elektroda serta muatan ion yang berlawanan disusun

di sisi elektrolit. Adanya mekanisme adsorpsi dan deadsorpsi ion pada doublelayer

elektroda karbon aktif berperan dalam proses pengisian dan pengosongan EDLC.

Dengan memberikan tegangan pada elektroda yang saling berhadapan maka ion

akan tertarik ke permukaan kedua elektroda dan terjadilah proses pengisian atau

charging. Sebaliknya, ion akan bergerak menjauh saat EDLC digunakan atau terjadi

proses discharging [20]. Gambar 2.5 dibawah ini merupakan skema mekanisme dari

proses pengisian dan pengosongan (charge discharge) superkapasitor.

Pada Gambar 2.5 (a) dan (b) proses pengisian (Charging), elektron bergerak

dari elektroda negatif ke elektroda positif. Didalam elektrolit, kation bergerak

menuju elektroda negatif sementara anion bergerak menuju elektroda positif.

Akibatnya, muatan terpolarisasi dan superkapasitor akan menyimpan energi. Pada

Gambar 2.5 (c) Selama pengosongan (Discharging) proses sebaliknya terjadi, jika

terdapat beban luar maka elektron akan bergerak dari elektroda negatif menuju

elektroda positif dan ion-ion akan tercampur kembali. Dalam sukapasitor EDLC

tidak ada pertukaran ion yang terjadi antara elektroda dan elektrolit. Hal ini

menunjukkan bahwa konsentrasi elektrolit tetap konstan selama proses pengisian

dan pengosongan. Dengan cara ini, energi disimpan dalam antarmuka lapisan ganda

[22].

2.3. Karbon

Keberadaan material karbon di alam sangat berlimpah. Pada makhluk hidup

karbon berperan sebagai penyusun utama pada karbohidrat, protein, dan lemak[31],

15
[32]. Selain itu kebaradaan karbon juga banyak ditemui pada batu bara, petroleum,

dan gas alam[33]. Karbon memiliki empat atom valensi sehingga memungkinkan

karbon dapat membentuk susunan kristal yang berbeda-beda (Alotrop). Alotrop

adalah modifikasi struktural dari karbon [34].

Gambar 2. 4. Skema struktur atom karbon dalam keadaan dasar[32]

Tiap alotrop dibangun dari blok atom yang sama yaitu karbon, namun bentuk

molekul dan kristalnya berbeda-beda [32]. Sifat dari masing-masing alotrop karbon

juga berbeda-beda. Berlian adalah isolator listrik, graphite adalah konduktor,

sedangkan fullerene berbeda dari keduanya. Walaupun bahan-bahan ini terbuat dari

atom karbon yang sama namun sifatnya berbeda-beda, perbedaan ini diakibatkan

oleh perbedaan susunan struktur atom dari masing-masing alotrop.[32]

Struktur graphite dengan orbital sp2, elektron terdelokalisasi dapat berpindah

dengan segera dari salah satu sisi bidang datar lembaran ke lainnya tetapi tidak

dapat dengan mudah berpindah dari satu lembaran bidang datar ke lembaran

lainnya. Alotrop karbon diklasifikasikan menjadi tiga jenis berdasarkan orbitalnya,

yaitu orbital sp2 dimiliki oleh struktur grafit dan amorfus karbon, orbital sp3

dimiliki oleh struktur diamond dan lonsdaleite, dan kategori ketiga yaitu fullerene

[32].

16
 Gambar 2. 5. Alotrop karbon[35]

2.4. Graphene, Graphene Oxide, Reduced Graphene Oxide

Graphene adalah alotrop karbon berkerangka dua dimensi dengan struktur

heksagonal seperti sarang lebah dari lapisan molekul tunggal mono atom karbon

hibridisasi sp2. Ikatan SP2 pada graphene mendeskripsikan ikatan tunggal atom

karbon (C-C) berdsarkan hibridisasi dan konsep pencampuran orbital atom s dan p,

yang juga melibatkan ikatan rangkap atom karbon (C=C). Graphene memiliki sifat

elektronik, termodinamik, dan mekanik yang baik. Graphene memiliki lebar

permukaan yang besar. Jarak ikatan C – C dalam kisi heksagonal graphene adalah

0,142 nm, dengan ikatan yang kuat dalam satu bidang lapisan tetapi lemah antar

lapisan lain. [18].

Graphene diangggap sebagai material terkuat, dikarenakan kekuatan dari uji

tariknya sebesar 42N/m dengan regangan mekanis intrinsik ~25% dan modulus

Youns sebesar Y~1,0 TPa[36]. Luas permukaan spesifik dari satu lembar graphene

adalah ~2630 m2/g. Graphene berikatan secara heksagonal dengan luas permukaan

sebesar ~0,052 nm2 , dengan massa jenisnya yang sebesar ~0,77 mg/m2 . Sehingga

berdasarkan hipotesis hammock, graphene dengan berat ~0,77 mg memiliki luas

17
permukaan sebesar 1 m2. Pada sifat optisnya, graphene memiliki sifat yang unik

dan luar, yaitu memiliki transmitansi sampai >97,7% dengan nilai bandgap ~0-0,25

eV. Nilai konduktivitas untuk material berdimensi dua dimensi diukur

menggunakan persamaan 𝜎 = 𝑒𝑛𝜇 dengan nilai 𝜇 = ~200.000 cm2V-1s-1 dan 𝑛 =

~1012 cm-2 . Nilai tahanan dalam untuk material graphene per luas area adalah

sebesar 31Ω [33], [37].

Gambar 2. 6. Struktur Graphene[38]

Sifat-sifat unggul graphene menjadikannya banyak diaplikasikan dalam

berbagai bidang mulai dari elektronik, medis, penyimpanan energi, dan masih

banyak lagi. Graphene dapat diaplikasikan untuk untuk desain transistor skala nano

modern, sensor kimia dan biosensor, tampilan dioda pemancar cahaya (OLED),

solar dan sel bahan bakar, dan inovasi lainnya. Bidang medis juga banyak

memanfaatkan sifat luar biasa graphene seperti untuk nanosensor untuk

mendiagnosa penyakit. [37]

Dalam proses sintesisnya untuk mendapatkan graphene murni tidaklah mudah,

dan biasanya dibutuhkan biaya yang besar. Turunan graphene memiliki sifat yang

mirip dengan graphene. Graphene Oxide (GO), dan reduce Graphene Oxide (rGO)

adalah turunan dari graphene.[39] GO merupakan graphene teroksidasi, yang kaya

akan gugus oksida. GO memiliki banyak gugus epoksida GO merupakan hasil

18
eksfoliasi dari graphite oxide. (C-O-C), hidroksil(C-OH), gugus karboksilat (C-O-

OH), sera gugus karbonil (C=C) pada bidang dasarnya. Gugus fungsi polar yang

mengandung oksigen ini membuat GO bersifat sangat hidrofilik, sehingga memiliki

dispersibilitas yang sangat baik dalam banyak pelarut, terutama dalam air.

Banyaknya kandungan gugus oksida membuat GO bersifat isolator terhadap listrik

[40].

Gambar 2. 7. Struktur Graphene Oxide[38]

Reduced graphene oxide (rGO) memiliki struktur mirip GO namun dalam

keadaan gugus oksida yang tereduksi (tidak sebanyak GO). Sifat-sifat yang dimiliki

rGO mirip dengan graphene, sehingga sering kali rGO dianggap sebagai pengganti

graphene. Karakteristik rGO berada diantara graphite/graphene dengan graphene

oxide [41].

19
 Gambar 2. 8. Struktur Reduce Graphene Oxide[38]

2.5. Sintesis Graphene Terdahulu

Unggulnya sifat graphene dan turunannya menjadikkannya berpotensi

untuk diaplikasikan di berbagai bidang, menjadikan produksi/sintesis massal

graphene yang efesien menjadi pertimbangan yang peneliti harus pertimbangkan

untuk mendorong teknologi berbasis graphene ke status komersial. Telah banyak

metode dilakukan untuk mensintesis graphene dan turunannya berdasarkan ukuran

dan kemurnian yang diinginkan dari produk tertentu[16]. Sintesis graphene dapat

dibagi menjadi dua kategori utama (bottom up dan top down) seperti yang

tercantum dalam Tabel dibawah:

Tabel 2. 3. Sintesis Graphene [16]

20
 Pendekatan top-down berfokus pada pemecahan prekursor graphene (grafit)

menjadi lapisan atom. Grafit adalah tumpukan lapisan graphene mono-atom yang

ditumpuk bersama oleh gaya van der Waals yang lemah. Untuk memisahkan

lapisan grafit ini, kekuatan van der Waals yang lemah perlu diatasi (Edwards dan

Coleman, 2013). Untuk metode kimia, gaya interlayer van der Waals dapat

dikurangi melalui oksidasi grafit menggunakan zat pengoksidasi yang kuat

termasuk H2SO4, NaNO3, dan KMnO4 seperti pada metode Hummers[17] .

Kemudian, dengan pemanasan cepat atau sengatan termal (~ 1000 oC), grafit

teroksidasi kemudian akan terkelupas dan menjadi tunggal untuk beberapa lapisan

graphene oxide (GO) karena pengurangan gaya interlayer van der Waals[42].

Namun, metode kimia melibatkan proses kompleks seperti penggunaan zat kimia

yang beracun. Selain itu, metode ini akan mempengaruhi struktur graphene karena

perlakuan oksidasi dan reduksi.

GO biasanya direduksi dengan anil termal, agen pereduksi kimiawi seperti

hydrazine[43], atau fotoreduksi[44] menjadi bahan yang memiliki sifat seperti

graphene yang disebut reduced graphene oxides (RGO). Proses reduksi dapat

mengubah beberapa ikatan karbon sp3 menjadi ikatan karbon sp2 yang berarti dapat

mereduksi gugus oksigen pada GO dan memulihkan konjugasi ikatan antar atom C,

tetapi struktur graphene murni jarang sepenuhnya pulih dalam RGO.

Pada metode eksfoliasi mekanis, gaya van der Waals yang lemah antara

lapisan graphene mono-atom dalam grafit diatasi dengan menerapkan kekuatan

mekanik eksternal menggunakan berbagai teknik seperti scotch tape (Novoselov et

al., 2004), ultra-sonikasi (Ci et al., 2009), dll. Kemajuan dalam pembuatan

21
graphene mono-layer telah ditingkatkan pada kecepatan yang belum pernah terjadi

sebelumnya. Namun, teknik ini masih belum cocok untuk produksi massal[16].

Pendekatan bottom-up sintesis graphene yaitu atom prekursor karbon

tumbuh langsung pada permukaan substrat yang menimbulkan bidang kristal

graphene. Untuk pertumbuhan termal epitaxial graphene pada teknik substrat,

graphene ditanam pada silikon karbida kristal tunggal (SiC) oleh grafitisasi vakum

termal. Pada sekitar 1300°C di bawah vakum SiC menghasilkan sublimasi atom

silikon karena permukaan yang diperkaya karbon mengalami reorganisasi dan

grafitisasi. Teknik CVD terdiri dari reaksi kimia molekul prekursor karbon dalam

keadaan gas yang tersebar pada substrat logam transisi pada suhu tinggi (900-

1500°C). Ketika substrat didinginkan, kelarutan karbon pada substrat akan

berkurang, dan karbon mengendap untuk membentuk lapisan graphene tunggal

hingga multilayer pada substrat. Salah satu keuntungan utama dari teknik

pertumbuhan epitaxial dan CVD adalah kompatibilitasnya yang tinggi dengan

teknologi CMOS saat ini karena area yang luas dan graphene berkualitas tinggi

dapat diproduksi. Akan tetapi terdapat kerugian dari teknik pertumbuhan ini, yaitu

kebutuhan bahan substrat yang mahal, dan membutuhkan suhu tinggi di atas 900-

1500°C, dan penggunaan gas dengan kemurnian tinggi yang mudah terbakar untuk

pertumbuhan graphene sangat membatasi aplikasinya untuk produksi skala

besar[45].

Baru-baru ini, para peneliti telah menyarankan dan mengembangkan

metode produksi ramah lingkungan untuk mensintesis graphene menggunakan

sumber daya biomassa yang ramah lingkungan seperti gula, chitosan, dan tanaman.

Tujuan utama dari metode produksi hijau adalah untuk memanfaatkan bahan kimia

22
yang tidak terlalu beracun dan prekursor alami [20], [22]. Ada beberapa literatur

yang melaporkan pendekatan menggunakan sumber daya biomassa ramah

lingkungan sebagai sumber karbon dan mensintesis graphene tanpa menggunakan

katalis [19], [20], [46] Misalnya, tidak menggunakan gas hidrokarbon kemurnian

tinggi seperti metana yang digunakan untuk sumber karbon konvensional, tetapi

menggunakan bahan baku padat seperti makanan dan gula sebagai sumber karbon

atau secara langsung mensintesis bahan padat yang mengandung karbon sebagai

prekursor graphene tanpa menggunakan katalis, adalah mungkin untuk mengurangi

limbah lingkungan selama sintesis [22].

2.6. Sintesis Graphene dari Biomassa

Umumnya terdapat dua jenis prekursor dalam preparasi pembuatan grafena,

yaitu dari grafit dan biomasa. Keberadaan biomasa yang berlimpah bahkan

dianggap sebagai limbah dapat dijadikan sebagai alternatif prekursor pembuatan

grafena yang ramah lingkungan, dan berkelanjutan [19]. Biomasa dimanfaatkan

sebagai prekursor grafena karena memiliki unsur carbon yang terkandung pada 3

komponen yaitu lignin, selulosa, dan hemiselulosa. Banyak dilakukan sintesis

graphene dan reduced graphene oxide (rGO) berbagai jenis bahan biomassa seperti

sekam padi, serat Borassus flabelifer, kulit kacang, tempurung kelapa, dan masih

banyak lagi[20], [21][22], [23].

Murumatsu et al mencampurkan bahan biomassa dengan KOH serta

perlakuan suhu pada 1123K selama 2 jam untuk mendapatkan graphene like

material[19]. Purkait juga melakukan hal serupa yaitu mencampurkan bahan

biomassa dengan KOH dan pemberian suhu pada 1123K, serta dilanjutkan dengan

eksfoliasi tambahan didalam H2SO4 untuk menghasilkan graphene like

material/rGO [22]. Tahapan pencampuran KOH dan pemberian perlakuan suhu

23
merupakan metode solid state, tahapan ini juga biasa disebut dengan grafitisasi.

Grafitisasi merupakan proses perubahan struktur arang yang masih belum teratur

menjadi cenderung lebih teratur kearah menyerupai grafit, Suhu ekstrim memaksa

polimer cross-linked terdegradasi ke dalam struktur seperti sarang lebah. [47].

Penyisipan senyawa surfaktan, atau bahan kimia seperti H2SO4 pada antar

lapisan grafit bertujuan untuk melemahkan intraksi van der Waals dan menjaga

hasil eksfoliasi tidak Kembali menumpuk. Penyisipan senyawa kimia diikuti

dengan pemberian getaran ultra sonic dilakukan untuk memutuskan/

mengeksfoliasi lapisan-lapisan graphene yang interaksi van der waals-nya sudah

melemah[48].

Gambar 2. 9. Proses Eksfoliasi dengan Penambahan H2SO4[48]

2.7. Arang Tempurung Kelapa
Tempurung kelapa memiliki ketebalan antara 3-5 mm dengan berat yang

berkisar antara 15-19 % dari berat buah kelapa[49]. Tempurung kelapa berupa

endocarp keras yang dilapisi serabut kelapa. Berdasarkan penelitian yang dilakukan

Chereminisoff, komposisi kimia tempurung kelapa adalah sebagai berikut :

24
 Tabel 2. 3. Komposisi Tempurung kelapa [50]
Senyawa Komposisi
Selulosa 26,60%
Lignin 29,40%
Pentosan 27,70%
Solvent ekstraktif 4,20%
Uronat anhidrid 0,62%
(Abu)
Nitrogen 0,11%
Air 8,01%
Selulosa merupakan senyawa organik dengan formula (C6H10O5)n yang

terdapat dalam dinding sel dan berfungsi untuk mengokohkan. Komponen lignin

merupakan senyawa kimia kompleks berstruktur amorf, yang berperan sebagai

pengikat-pengikat sel-sel lain serta memberi kekuatan. Selululosa, hemiselulosa,

dan lignin sangat berpengaruh terhadap kandungan fasa yang terbentuk [33].

Komposisi kimia unsur tempurung kelapa terdiri dari 74,3% Carbon, 21,9%

Silicon, 1,4% Kalium, 0,5% Sulfur, 1,7% Phosphor [51] .

Arang tempurung kelapa merupakan produk hasil pembakaran tidak

sempurna dari tempurung kelapa. Arang berupa residu berwarna hitam yang

mengandung karbon tidak murni hasil proses penghilangan kandungan air dan

komponen volatil dari bahan organik awal (hewan atau tumbuhan) [33].

Pembakaran tidak sempurna pada arang menyebabkan senyawa kompleks karbon

tidak teroksidasi menjadi karbondioksida. Arang dapat mengalami perubahan lebih

lanjut menjadi karbon monoksida, gas hidrogen dan gas – gas hidrokarbon (pirolisis

sekunder) [50]. Berikut tabel yang menunjukkan perbandingan perubahan

komponen dan kandungan bahan tempurung kelapa dan arang tempurung kelapa.

25
 Tabel 2. 4. Perbandingan kandungan temprung kelapa dan arang tempurung
kelapa[52]
Bahan Komponen Kandungan
Tempurung Moisture 10,46 %
kelapa Volatile 67,67 %
Karbon 18,29 %
Abu 3,58 %
Arang Volatile 10,60 %
tempurung Karbon 76,32 %
kelapa Abu 13,08 %
Perubahan tempurung kelapa menjadi arangnya menghasilkan kandungan

karbon yang tinggi dengan sedikit kenaikan prosentasi kandungan abu,

menghilangkan kandungan moisture dan pengurangan kandungan volatile.

2.8. Reduced Graphene Oxide dari Arang Tempurung Kelapa

Berdasarkan penelitian yang dilakukan oleh Najati B pada tahun 2021,

dilakukan sintesis rGO dari serbuk arang tempurung kelapa 74 micron.

Menggunakan metode solid state (KOH 1:5) pada pemanasan suhu 850C selama 2

jam yang diikuti dengan eksfoliasi dengan sonikasi didalam H2SO4.

Reduced graphene oxide hasil sintesis memiliki gugus karboksil C-C dan

C=C, C-O-C (epoxy), C-O-OH (karboksil), C-OH (hidroksil). Jika dilihat dari

kedalaman puncak, setelah dilakukan grafitisasi Gugus C-OH (hidroksil)

meningkat pada daerah 3066cm-1, hal ini kemungkinan berasal dari penggunaan

oksidator kuat KOH dalam proses grafitisasi serta terjadinya proses oksidasi.

26
Gambar 2. 10. Spektrum FTIR Sampel hasil percobaan setelah grafitisasi (CSG)
dan setelah eksfoliasi (Eks_CSG) (najati, 2021)

Tabel 2. 5. Gugus Fungsi Bahan CSG dan Eksfo_CSG (Najati, 2022)

Gugus Fungsi Daerah Serapan (cm-1 )

Referensi CSG Eksfo_CSG
C-C 700-1300 774 773
[53]
C-O-C 1250-1310 1073 1000-1200
[54] 1398
C=C 1566-1650 1633 1573
(sigma)
C-O-OH 1740-3129 2062 1920
[54]
C-H 2695-2830 2829
(sigma)
C-OH (Sigma) 3200-3550 3066 3788
[53]
3000-4000 3480 3369

27
 Keberadaan gugus oksida rGO hasil sintesis sejalan dengan muncalnya

puncak pita D pada Spektroskopi Raman yang menyerupai puncak G dengan rasio

Id/Ig sebesar 0,96-0,98 hal ini menunjukkan rasio cacat graphene yaitu putusnya

ikatan C-C dan C=C pada permukaan graphene akibat berikatan dengan gugus

oksida. Munculnya puncak 2D yang terbagi menjadi 2D(g’) dan D+G menunjukkan

adanya gugus oksida pada antar layer rGO.

D G
Intensity (a.u.) EKSFO_CSG

D+G
2D(G')

D G
CSG

2D(G')
D+G

0 1000 2000 3000

Raman shift (cm-1)

Gambar 2. 11. pektrum Raman Arang tempurung kelapa hasil sintesis setelah
grafitisasi (CSG), dan CSG setelah eksfoliasi dalam H2SO4 (Eksfo_CSG) (Najati,
2022)

28
 Gambar 2. 12. Hasil dekomposisi puncak XRD sampel Coconut shell powder
grafitisasi (CSG)

Gambar 2. 13. Hasil dekomposisi puncak XRD sampele Eksfoliasi Coconut shell
Grafitisasi (Eksfo_CSG).
Analisa hasil struktur menunjukkan keberadaan graphene (sekitar 26) dan reduced

graphene oxide pada produk hasil sintesis, dengan persentase rasio keberadaan

struktur rGO yang lebih dominan (83,09%-87,27%).

2.9. Kerangka Pemikiran

Gambar 2.14. menunjukkan kerangka pemikiran, penelitian dilakukan

berdasarkan studi literatur mengenai elektroda superkapasitor, superkapasitor tipe

EDLC, dan material penyusun elektrodanya (graphene). Berdasarkan hasil sintesis

penelitian sebelumnya didapatakan reduced graphene oxide yang memiliki

kanudngan gugus oksida dengan rasio Id/Ig 0,96-0,98(Najati, 2022), hasil sintesis

29
menunjukkan bahwa struktur didominasi oleh reduced graphene oxide (>80%)

sedangkan persentase struktur graphene tidak dominan. Berdsarkan hasil literasi

diketahui bahwa kandungan gugus oksida pada graphene mengganggu performa

elektroda superkapasitor.

Keberadaan gugus oksida kemungkinan berasal dari ketidak telitian selama

masa penelitian, yaitu saat proses solid state setelah melakukan pengeringan pasta

KOH + Arang Kelapa, hasil pengeringan yang berupa gumpalan berongga langsung

dikalsinasi, saat proses pendingan setelah pemanasan kemungkinan terjadi difusi

balik oksigen kedalam rongga sehingga gugus ada gugus oksida yang terikat pada

produk hasil. Selain itu sebelumnya saat proses kalsinasi digunakan double crucible

dan flush gas nitrogen yang dimaksudkan untuk menghindari masuknya oksigen

dari udara sekitar selama masa pemanasan, namun hasil sintesis menunjukkan

bahwa pengondisian ini belum cukup dilakukan untuk menghindari oksidasi. Hal

lainnya seperti perbandingan KOH dan suhu pemanasan juga berhubungan dengan

keberadaan gugus oksida pada produk hasil sintesis.

Sehingga pada penelitian ini dilakukan optimasi sintesis graphene like

material dari arang tempurung kelapa dengan kebaruan pada perbandingan KOH

(1:4), suhu kalsinasi (900C), serta pengaliran gas argon untuk menghindari

terjadinya oksidasi dan pembentukan gugus oksida selama proses sintesis solid

state. Selain itu juga dilakukan pengujian terhadap performa elektroda

superkapasitor terhadap bahan hasil sintesis sebagai superkapasitor tipe EDLC.

30
 Gambar 2. 14. Kerangka berfikir
Penelitian ini dilakukan mulai dari preparasi bahan baku (arang tempurung

kelapa), sintesis graphene like material dengan metode solid state diikuti eksfoliasi,

pembuatan dispersi graphene like material dengan isopropanol dan di deposisikan

diatas plat Ni, Fabrikasi divais elektroda superkapasitor. Optimasi sintesis

diharapkan dapat mengurangi keberadaan kandungan gugus oksida pada graphene

like material hasil sintesis, serta dapat menghasilkan performa elektroda

superkapasitor yang baik.

2.10. Hipotesis Penelitian

Hipotesa penelitian didasarkan pada penelitian sebelumya :

Tabel 2. 6. Hasil Reduced Graphene Oxide dari arang tempurung kelapa

menggunakan metode solid state (najati, 2022)
Reduce Graphene Oxide

Perbandingan KOH 1 :5

Suhu Kalsinasi 850ºC

Pengondisian Double crucible, flush gas nitrogen

31
 Gugus Fungsi C-C, C=C, C-OH, C-O-OH, C-O-C

Rasio Id/Ig 0,96-0,98

% Rasio Struktur rGO 82-87%, graphene 13-18%

Tabel 2. 7. Performa superkapasitor Arang tempurung kelapa[14]

Produk Graphitic Carbon

Elektrolit 6 M KOH

Specific Capacitance 268 F/g

Energy Density 9,58 Wh/Kg

Power Density 10 kW/Kg

Hipotesa pada penelitian ini diantaranya :

1. Optimasi metode solid state dilakukan untuk menghindari terjadinya

oksidasi selama proses pemanasan, serta diharapkan persentase struktur

graphene hasil sintesis menjadi lebih dominan jika dibandingkan dengan

penelitian sebelumnya.

2. Performa superkapasitor EDLC yang disusun secara simetris dengan

elektroda graphene like material hasil sintesis memiliki energi spesifik,

kapasitansi, serta daya spesifik yang lebih baik daripada bahan awal.

32
 BAB III

METODE PENELITIAN

Pada penelitian ini dilakukan eksperimen dengan enam tahapan yaitu proses

preparasi bahan baku arang tempurung kelapa, sintesis graphene like material,

karakterisasi hasil sintesis, pembuatan dispersi graphene like material dan deposisi,

fabrikasi divais superkapasitor, dan uji performa elektroda superkapasitor.

Proses sintesis dilakukan dengan menggunakan metode solid state

(grafitisasi) yaitu pencampuran KOH (1:4) dengan kalsinasi pada suhu 900ºC

selama 2 jam diikuti dengan eksfoliasi dalam H2SO4 selama 1 jam. Hasil sintesis

dikarakterisasi dengan FTIR untuk mengetahui kandungan gugus fungsi,

Spektroskopi Raman untuk mengetahui rasio cacat Id/Ig pada graphene, serta XRD

untuk melihat keberadaan struktur graphene.

Hasil sintesis di dispersikan dengan isopropanol dan dideposisikan di atas

substrat plat Nikel dengan Teknik spray coating. Untuk selanjutnya difrabrikasi

menjadi superkapasitor EDLC simetris dengan separator berupa elektrolit 1%

H2SO4. Uji performa divais dilakukan dengan karakterisasi EIS, dan pengukuran

Cyclic Voltammetry. Kemudian dilakukan pengolahan dan analisa data terhadap

parameter pengukuran serta simpulan dari penelitian yang dilakukan. Peneliti yang

dilakukan secara garis besar digambarkan pada gambar 3.1. dibawah ini.

33
 Studi Literatur

Preparasi Serbuk Arang

Tempurung Kelapa/ Coconut
Shell Powder (CSP)

Sintesis CSP • Karakterisasi Spektroskopi

Solid State (Grafitisasi) + FTIR
Eksfoliasi : CSG dan • Karakterisasi Spektroskopi
EKsfo_CSG Raman

Dispersi (Isopropanol) + Deposisi

diatas plat Ni (Spray Coating)

Fabrikasi Divais • Pengujian EIS

Superkapasitor • Pengukuran CV

Gambar 3. 1. Diagram alir penelitian

3.1. Alat dan Bahan yang Digunakan

Alat yang digunakan pada penelitian ini antara lain gelas kimia sebagai

wadah larutan, Sikat kasar untuk membersihkan arang batok kelapa, Oven

untuk mengeringkan bahan, ball mill untuk menghaluskan arang batok kelapa,

Ayakan 500 mesh untuk menyaring karbon yang telah dihasluskan, Cawan

keramik untuk wadah, Furnace untuk kalsinasi arang, mortar untuk

menghaluskan bahan, magnetic stirrer dan magnetic bar untuk mengaduk

sampel, ultrasonicator tip untuk eksfoliasi pada post treatment, gelas kimia

sebagai wadah larutan, Syringe untuk mengambil dan menaruh larutan.

Kemudian alat yang digunakan dalam proses deposisi diantaranya Pompa dan

Airbrush Spraying, UV Oven Spraying Box, Hot Plate, dan Google Glass UV.,

FTIR digunakan untuk mengidentifikasi ikatan kimia sampel, X-RAY

34
Diffraction (XRD) Bruker D8 Advance untuk mengidentifikasi puncak 2θ

graphene like material, HORIBA - The LabRAM HR Evolution Raman

Microscopes Laboratorium ILRC Universitas Indonesia untuk mengidentifikasi

rasio impuritas graphene (Id/Ig) dan keberadaan layer pada graphene like

material.

Bahan-bahan yang digunakan pada sintesis ini antara lain arang tempurung

kelapa komersial yang dibeli dari petani lokal sebagai bahan awal sumber

karbon, KOH sebagai aktivator kimia arang pada saat grafitisasi, 1% H2SO4

sebagai eksfoliator pada sonikasi dan elektrolit, HCL untuk purifikasi, akuades

untuk purifikasi dan pelarut, Isopropanol untuk mendispersikan hasil sintesis

serta plat Nikel sebagai substrat deposisi.

3.2. Preparasi Serbuk Arang Temourung Kelapa

Pada tahapan ini kepingan karbon tempurung kelapa di bersihkan dengan

sikat kasar sampai mengkilap untuk menghilangkan abu dari serabut kelapa,

dan daging kelapa yang kemungkinan masih menempel di arang. Kemudian

dicuci di air mengalir lalu dikeringkan menggunakan oven. Arang dihaluskan

menggunakan grinder dan diayak menggunakan ayakan 500 mesh sehingga

didapat serbuk dengan ukuran partikel 35 micron. Bahan baku ini dinamakan

sebagai coconut shell powder (CSP) selanjutnya dikarakterisasi menggunakan

SEM dan EDS, FTIR, dan XRD untuk mendapatkan data awal karakteristik

bahan.

3.3. Sintesis Graphene Like Material

3.3.1. Solid State (Grafitisasi)

35
 Serbuk arang batok kelapa sebanyak 3 gram dicampur dengan KOH untuk

melebarkan pori pada bahan biomassa sebanyak 12 gram (perbandingan 1 : 4),

kemudian dimasukkan kedalam alumina crucible. Selanjutnya dilakukan

kalsinasi yaitu crucible dimasukkan kedalam furnace pada temperature 900°C

selama 2 jam dengan heating rate 5°C/ menit dengan pemberian aliran gas

argon untuk menghindari oksidasi (Yang,2014). Setelah itu dilakukan

pencucian sampel menggunakan HCL 1M dan akuades hingga pH netral

(pH=7). Pada tahap akhir dilakukan penegringan menggunakan oven vakum

pada temperatur 100°C semalaman. Hasil akhir dari tahap ini dinamakan

dengan coconut shell graphitization (CSG) yang nantinya akan dikarakterisasi

menggunakan FTIR, Spektroskopi Raman, dan XRD.

3.3.2. Eksfoliasi

Produk hasil grafitisasi digerus sampai halus untuk selanjutnya dimasukkan

ke dalam 1% H2SO4, kemudian disonikasi menggunakan ultrasonicator tip

selama 1 jam. Temperatur selama sonikasi diatur agar tidak lebih dari 40°C

dengan penambahan ice bath. Produk hasil dicuci dengan isopropanol dan

akuades untuk menghilangkan impuritas pada produk lalu dikeringkan di oven

vakum 100°C semalaman. Produk akhir sintesis dinamai dengan eksfo_CSG

yang nantinya akan dikarakterisasi menggunakan FTIR, Spektroskopi Raman,

dan XRD.

3.4. Pembuatan Dispersi Graphene Like Material

Pembuatan dispersi dilakukan dengan mencampurkan 1mg graphene like

material hasil sintesis (CSG dan Eksfo_CSG) kedalam 1 ml isopropanol

(perbandingan 1:1), selain itu juga dilakukan variasi komposisi perbandingan

36
 yaitu keadaan lebih sedikit graphene like material (1:2), dan graphene like

material lebih banyak (1:2).

3.5.Deposisi Graphene Like Material

Deposisi sampel dilakukan menggunakan teknik UV Oven Spraying,

dimana proses deposisi dilakukan dibawah penyinaran UV yang dilakukan

untuk dekomposisi dan mereduksi gugus oksigen yang kemungkinan menempel

pada graphene like material hasil sintesis (fotoreduksi) terjadi secara bersamaan

(in situ).

Tahap pertama yang dilakukan pada proses deposisi adalah menyiapkan

ruang deposisi dengan menyalakan lampu UV (HPL-N Mercury Lamp 125

Watt) selama 15 menit agar intensitas lampu dan suhu didalam ruang oven

stabil. Pada kondisi tersebut suhu di dalam oven spraying box sekitar 36⁰C.

Kemudian dilakukan pengukuran intensitas lampu selama 1 menit

menggunakan UV-meter (UV-Int 150). Skema alat deposisi serta bagian-bagian

yang ada pada oven spraying dan airbrush spraying ditunjukkan pada Gambar

3.2.

UV Lamp
P = 60 MPa
UV-Light

Substrat
Akrilik
Botol Microspray
Spraying
Oven
Spraying Box Substrat
Gambar 3. 2. Skema alat deposisi dengan teknik UV Oven Spraying dan airbrush
sprying
37
 Tahap selanjutnya adalah persiapan substrat, yaitu dengan meletakkan substrat

pelat Ni di tempat dudukan substrat, lalu disinari selama 15 menit dengan lampu

UV yang terletak pada jarak 20 cm dari sampel. Hal ini bertujuan agar suhu substrat

sama dengan suhu ruang oven. Deposisi dilakukan dengan pengulangan spraying

sebanyak 60 kali pada nikel dengan waktu iradiasi antar spray selama 10 menit.

Setelah deposisi selesai, sampel dikeringkan menggunakan oven vakum selama 1

jam.

3.6. Fabrikasi Superkapsitor

Susunan superkapasitor terdiri dari current collector, elektroda, elektrolit,

dan separator yang tersusun secara simetris. Current collector yang digunakan

adalah pelat nikel, elektroda berupa sampel lapisan dari hasil deposisi pada

bagian 3.5. Elektrolit yang digunakan adalah 1M KCl cair, dan separator

berbahan Screen Mesh PE T71. Skema superkapasitor ditunjukkan pada

Gambar 3.3.

Graphene like material

KCl

KCl
Graphene like material

Gambar 3. 3. Skema Superkapasitor

3.7.Karakterisasi FTIR

38
 Spektroskopi FTIR (Fourier Transform Infrared) digunakan untuk

mengidentifikasi gugus fungsi ikatan senyawa yang terkandung di dalam

sampel reduced graphene oxide hasil sintesis. Spektroskopi FTIR merupukan

teknik spektroskopi vibrasi yang menggunakan sinar inframerah pada daerah

serapan panjang gelombang 4000 cm-1 hingga 400 cm-1. Metode transformasi

Fourier digunakan untuk memperoleh spektrum inframerah dalam seluruh

bilangan gelombang secara bersamaan. Vibrasi yang dihasilkan dari setiap

gugus memberikan citra berupa garis yang membantu mengidentifikasi gugus

fungsi senyawa[40].

Hasil pengukuran spektroskopi FTIR ditampilkan dalam bentuk grafik

interaksi puncak setiap molekul dalam sampel yang menyerap energi spektrum

gelombang infrared. Biasanya dinyatakan dalam hubungan antara persentase

transmitansi (%T) dan bilangan gelombang (cm-1). Tiap ikatan molekul

memiliki bilangan gelombang yang berbeda-beda yang didasari oleh

kemampuan ikatan molekul yang bergetar dan resapan energi spektrum

inframerah. Semakin banyak suatu gugus fungsi dalam suatu material maka

puncak transmitansinya akan semakin dalam[54].

3.8.Karakterisasi Spektroskopi Raman

Spektroskopi Raman merupakan metode penentuan senyawa berdasarkan

gerakan molekul. Spektroskopi ini berhubungan dengan hamburan foton

sampel bila disinari dengan laser. Spektroskopi Raman dapat digunakan untuk

tujuan analisis kualitatif dan kuantitatif. [55]

Prinsip spektroskopi Raman didasari hamburan non-elastik dari laser yang

melewati sampel. Hamburan non-elastik memiliki pengertian bahwa frekuensi

39
 laser akan bergeser setelah berinteraksi dengan sampel. Pergeseran yang terjadi

dapat lebih tinggi atau lebih rendah dari frekuensi awalnya. Akibat pergeseran

frekuensi ini dihasilkan informasi vibrasi, rotasi, ataupun transisi frekuensi

rendah lain di dalam molekul. Sampel dikenai sinar laser pada Spektroskopi

Raman, foton yang diabsorpsi sampel kemudian dihamburkan. Hamburan foton

ini memiliki panjang gelombang yang sama dengan panjang gelombang foton

yang datang (hamburan Rayleigh).[55]

Hubungan antara intensitas Raman dengan pergeseran bilangan gelombang

yang dinyatakan dalam grafik merupakan hasil dari Spektroskopi Raman. Pada

graphene dan turunannya Raman memiliki tiga puncak, yaitu puncak pita D (defect)

di sekitar 1300 cm-1 yang menunjukkan cacat graphene yaitu munculnya hibridisasi

sp3 yang dikarenakan keberadaan gugus oksida, pita G (graphite) 1500cm-1 adalah

puncak utama turuna graphene yang menunjukkan sp2, pita 2D di sekitar 2700 cm-
1
menunjukkan keberadaan lapisan-lapisan (layer-layer) pada turunan

graphene[56].

Pada GO pita 2D terbagi menjadi 3 jenis yaitu pita 2D(G’), D+G, dan 2D’(G’)

yang menunjukkan adanya keberadaan gugus oksida pada permukaan graphene,

sedangkan pada rGO puncak 2D terbagi menjadi 2D(G’) dan D+G[56][56], [57].

Rasio intensitas puncak D terhadap intensitas puncak G (ID/IG) digunakan untuk

menganalisa keberadaan gugus oksida pada suatu turunan graphene. Graphene

memiliki rasio sekitar 0,29, sedangkan GO disekitar >1. Semakin besar rasio ID/IG

artinya semakin banyak keberadaan gugus oksida pada permukaan turunan

graphene[41], [54].

40
3.9. Karakterisasi XRD

X-Ray diffraction adalah alat difraktometer yang memanfaatkan sinar-X,

yang digunakan untuk mengidentifikasi suatu senyawa berdsarkan fasa atau

struktur kristalnya bukan komposisi elemen kimia (Leng, 2008). Efek

interferensi yang disebabkan oleh terjadinya hamburan sinar radiasi pada arah

tertentu, dan mengikuti hukum Bragg seperti yang ada pada persamaan 1.

Sumber radiasi sinar-X yang digunakan berasal dari Cu-Kα dengan panjang

gelombang 1.541874 Å. [40]

2 𝑑 𝑠𝑖𝑛𝜃 = 𝑛𝜆 …………………………………………(1)

XRD memberikan data-data difraksi dan kuantisasi intensitas difraksi pada

sudut-sudut dari suatu bahan. Data yang diperoleh dari XRD berupa intensitas

difraksi sinar-X yang terdifraksi dan sudut 2θ. Tiap pola yang muncul pada pola

XRD mewakili satu bidang kristal yang memiliki orientasi tertentu[58].

Graphite murni memiliki puncak tajam disekitar 2θ=26,36⁰ dengan jarak

antar layer sangat rapat yaitu d= 3,37Å. Puncak yang tajam pada XRD

menunjukkan tingginya kristalinitas suatu struktur, graphite memiliki puncak

tajam dikarenakan strukturnya berupa 3 dimensi. Sedangkan pada turunan

graphene yang merupakan 2 dimensi memiliki puncak yang melebar. Graphene

memiliki puncak lebar disekitar 2θ=26⁰, sedangkan GO memiliki puncak lebar

di sekitar 2θ=10,01⁰.[57]

3.10. Pengujian CV

41
 Tujuan pengukuran CV adalah untuk mengukur performa divais

superkapasitor dengan cara mengamati sifat kapasitif dari elektroda graphene

like material berdasarkan kurva histerisis CV. Pengujian Cyclic Voltammetry

(CV) menggunakan Potentiostat/galvanostat EZstat Pro NuVant Systems Inc

dengan konfigurasi dua elektroda. Pengaturan fisik untuk mode dua elektroda

dalam pengukuran CV ini memiliki arus dan sense leads yang terhubung

bersama, yaitu Working (W) dan Working Sense (WS) terhubung sebagai

Working Electrode (WE) sedangkan Reference (R) dan Counter (C) terhubung

sebagai Counter Electrode (CE).

Data yang didapatkan pada pengujian CV adalah kurva histerisis CV arus

terhadap tegangan. Data tersebut kemudian digunakan untuk menghitung nilai

daya spesifik, kapasitansi spesifik, dan energi spesifik sesuai dengan persamaan

(3.2) sampai dengan persamaan (3.6).

−0,1 −1
𝑃 = (∫ 𝑖 𝑑𝑉 + ∫ 𝑖 𝑑𝑉) (3.2)
−1 −0,1
𝑃 (3.3)
𝑃𝑠𝑝 =
𝑚
𝑃 (3.4)
𝐶𝑠𝑝 = ∆𝑉 𝑠
2𝑚
1 (3.5)
𝐸𝑠𝑝 = 𝐶𝑠𝑝 ∆𝑉 2
2

Rentang tegangan pengukuran yang digunakan adalah 1,0V karena

elektrolit yang dipakai berbasis air (aqueous electrolyte). Hal tersebut berkaitan

dengan tegangan elektrokimia air sebesar 1,0 V. Pengukuran CV dimulai dari

0- 1V dengan step potential 0,00244 V. Pada pengukuran dilakukan variasi scan

rate 25 mV/s,50 mV/s,75 mV/s,100 mV/s, dan 125 mV/s. Variasi scan rate

42
tersebut dilakukan untuk mengetahui bentuk kurva CV dan melihat kestabilan

dari masing-masing elektroda pada model divais tersebut.

3.11. Pengukuran EIS (Electrochemical Impedance Spectroscopy)

Pengukuran Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS) dilakukan

untuk mengetahui kinerja perangkat elektrokimia. Pengukuran yang dilakukan

dengan menggunakan sistem dua elektroda dilakukan dengan rentang frekuensi

dari 10 kHz – 0,1 Hz dengan amplitudo AC sebesar 5mV. Dari pengukuran EIS

akan didapatkan Nyquist plot dan Bode Plot . Dari Nyquist plot dapat dihitung

nilai kapasitansi divais superkapasitor sebagai fungsi frekuensi seperti yang

ditunjukkan pada persamaan 3.13[59].

−𝑍 "
𝐶= (3.6)
2𝜋𝑓𝑍 2

f adalah frekuensi dan 𝑍 2 = 𝑍 ′2 + 𝑍 "2 , dengan 𝑍 ′ dan 𝑍 " masing-masing

merupakan bagian real dan imaginary dari impedansi kompleks.

(a)

43
 (b)
Gambar 3. 4. (a) Nyquist plot (b) Bode Plot

Dari data pengukuran EIS juga dapat diperoleh nilai resistansi seri

ekuivalen (ESR) dari titik perpotongan impedansi dengan sumbu real pada

frekuensi tinggi [59]. Diameter setengah lingkaran pada frekuensi tinggi

(kurva inset di Gambar 3.4 (a) dikaitkan dengan resistansi transfer muatan

[60]. Bentuk busur pada rentang frekuensi tinggi berhubungan dengan

proses pembatasan transfer muatan yang berasal dari kapasitansi lapisan

ganda (EDL) secara parallel dengan resistansi transfer muatan (Rct) pada

antarmuka kontak antara elektroda dan larutan elektrolit[61]. Garis lurus

dalam frekuensi rendah (Gambar 10(a)) disebut sebagai resistansi Warburg,

yang disebabkan oleh ketergantungan frekuensi difusi/transportasi ion dari

elektrolit ke permukaan elektroda[61]. Selain itu, garis vertikal dalam

rentang frekuensi rendah yang mewakili difusi ion cepat dalam elektrolit

dan adsorpsi ke permukaan elektroda, menunjukkan perilaku kapasitif

murni ideal dari elekrtoda[62]. Rct dapat diukur dari plot Nyquist sebagai

diameter busur setengah lingkaran[62].

3.12. Lokasi dan Waktu Penelitian

44
 Penelitian ini dilakukan pada bulan Juli 2022 sampai dengan Desember

2022 di Laboratorium Fisika Material Departemen Fisika FMIPA Unpad dan

Print-G selama proses sintesis graphene like material dan fabrikasi elektroda

superkapasitor. Laboratorium Departemen Kimia FMIPA Unpad untuk

melaksanakn karakterisasi FTIR, Laboratorium ILRC UI untuk melaksanakan

karakterisasi Raman, serta Laboratorium PPNN ITB untuk melaksanakan

karakterisasi XRD. Pengujian performa elektroda superkapasitor CV, dan EIS

dilakukan di Laboratorium Material Fungsional untuk Energi Print-G Unpad.

Rencana waktu pelaksanaan penelitian yang akan dilakukan dilampirkan

pada gambar 3.5.

Pengolahan Penyusunan
Persiapan Eksperimen Laporan
dan Analisa
Agustus-
Juli-Agustus Oktober- November-
November
Desember Desember

Gambar 3. 5. Timeline Penelitian

45
 Daftar Pustaka

[1] V. Etacheri, R. Marom, R. Elazari, G. Salitra, and D. Aurbach, “Challenges

in the development of advanced Li-ion batteries: A review,” Energy and
Environmental Science, vol. 4, no. 9. pp. 3243–3262, Sep. 2011. doi:
10.1039/c1ee01598b.
[2] “nmat2297”.
[3] A. González, E. Goikolea, J. A. Barrena, and R. Mysyk, “Review on
supercapacitors: Technologies and materials,” Renewable and Sustainable
Energy Reviews, vol. 58. Elsevier Ltd, pp. 1189–1206, May 01, 2016. doi:
10.1016/j.rser.2015.12.249.
[4] L. Kouchachvili, W. Yaïci, and E. Entchev, “Hybrid battery/supercapacitor
energy storage system for the electric vehicles,” Journal of Power Sources,
vol. 374. Elsevier B.V., pp. 237–248, Jan. 15, 2018. doi:
10.1016/j.jpowsour.2017.11.040.
[5] Q. Li, M. Horn, Y. Wang, J. MacLeod, N. Motta, and J. Liu, “A review of
supercapacitors based on graphene and redox-active organic materials,”
Materials, vol. 12, no. 5. MDPI AG, Mar. 01, 2019. doi:
10.3390/ma12050703.
[6] A. González, E. Goikolea, J. A. Barrena, and R. Mysyk, “Review on
supercapacitors: Technologies and materials,” Renewable and Sustainable
Energy Reviews, vol. 58. Elsevier Ltd, pp. 1189–1206, May 01, 2016. doi:
10.1016/j.rser.2015.12.249.
[7] A. Allagui et al., “Review of fractional-order electrical characterization of
supercapacitors,” Journal of Power Sources, vol. 400. Elsevier B.V., pp.
457–467, Oct. 01, 2018. doi: 10.1016/j.jpowsour.2018.08.047.
[8] S. Lele and A. E. E. Arora, “Supercapacitors: A Comparative Analysis.”
[9] J. Zhao and A. F. Burke, “Review on supercapacitors: Technologies and
performance evaluation,” Journal of Energy Chemistry, vol. 59. Elsevier
B.V., pp. 276–291, Aug. 01, 2021. doi: 10.1016/j.jechem.2020.11.013.
[10] S. W. Bokhari et al., “Advances in graphene-based supercapacitor
electrodes,” Energy Reports, vol. 6. Elsevier Ltd, pp. 2768–2784, Nov. 01,
2020. doi: 10.1016/j.egyr.2020.10.001.
[11] A. González, E. Goikolea, J. A. Barrena, and R. Mysyk, “Review on
supercapacitors: Technologies and materials,” Renewable and Sustainable
Energy Reviews, vol. 58. Elsevier Ltd, pp. 1189–1206, May 01, 2016. doi:
10.1016/j.rser.2015.12.249.
[12] A. Afif, S. M. Rahman, A. Tasfiah Azad, J. Zaini, M. A. Islan, and A. K.
Azad, “Advanced materials and technologies for hybrid supercapacitors for

46
 energy storage – A review,” Journal of Energy Storage, vol. 25. Elsevier
Ltd, Oct. 01, 2019. doi: 10.1016/j.est.2019.100852.
[13] Q. Meng, K. Cai, Y. Chen, and L. Chen, “Research progress on conducting
polymer based supercapacitor electrode materials,” Nano Energy, vol. 36.
Elsevier Ltd, pp. 268–285, Jun. 01, 2017. doi:
10.1016/j.nanoen.2017.04.040.
[14] L. Sun et al., “From coconut shell to porous graphene-like nanosheets for
high-power supercapacitors,” Journal of Materials Chemistry A, vol. 1, no.
21, pp. 6462–6470, Jun. 2013, doi: 10.1039/c3ta10897j.
[15] E. S. Agudosi, E. C. Abdullah, A. Numan, N. M. Mubarak, M. Khalid, and
N. Omar, “A Review of the Graphene Synthesis Routes and its
Applications in Electrochemical Energy Storage,” Critical Reviews in Solid
State and Materials Sciences, vol. 45, no. 5. Taylor and Francis Inc., pp.
339–377, Sep. 02, 2020. doi: 10.1080/10408436.2019.1632793.
[16] M. S. Ismail et al., “Synthesis and characterization of graphene derived
from rice husks,” Malaysian Journal of Fundamental and Applied
Sciences, vol. 15, no. 4, pp. 516–521, Aug. 2019, doi:
10.11113/mjfas.v15n4.1228.
[17] W. S. Hummers and R. E. Offeman, “339 PREPARATION OF
GRAPHITIC OXIDE Preparation of Graphitic Oxide.”
[18] S. Nazarpour and S. R. Waite, “Graphene Technology.”
[19] H. Muramatsu et al., “Rice husk-derived graphene with nano-sized
domains and clean edges,” Small, vol. 10, no. 14, pp. 2766–2770, Jul. 2014,
doi: 10.1002/smll.201400017.
[20] P. Singh, J. Bahadur, and K. Pal, “One-Step One Chemical Synthesis
Process of Graphene from Rice Husk for Energy Storage Applications,”
Graphene, vol. 06, no. 03, pp. 61–71, 2017, doi:
10.4236/graphene.2017.63005.
[21] F. Angga Prasetya, U. Anggarini, S. Mustofa, S. Sholihah, F. Iqbal, and D.
Bara Septyano, “Synthesis and Characterization of Reduced Graphene
Oxide from Fibers of Borassus Flabelifer by Activation Method,” Jurnal
Fisika Flux, vol. 16, no. 1, pp. 2514–1713, 2019, doi:
10.20527/flux.v15i2.5876.
[22] T. Purkait, G. Singh, M. Singh, D. Kumar, and R. S. Dey, “Large area few-
layer graphene with scalable preparation from waste biomass for high-
performance supercapacitor,” Scientific Reports, vol. 7, no. 1, Dec. 2017,
doi: 10.1038/s41598-017-15463-w.
[23] M. A. Baqiya et al., “Structural study on graphene-based particles prepared
from old coconut shell by acid–assisted mechanical exfoliation,” Advanced

47
 Powder Technology, vol. 31, no. 5, pp. 2072–2078, May 2020, doi:
10.1016/j.apt.2020.02.039.
[24] B. Petrova et al., “Synthesis of nanoporous carbons from mixtures of coal
tar pitch and furfural and their application as electrode materials,” Fuel
Processing Technology, vol. 91, no. 11, pp. 1710–1716, 2010, doi:
10.1016/j.fuproc.2010.07.008.
[25] T. Christen and M. W. Carlen, “Theory of ragone plots,” Journal of Power
Sources, vol. 91, no. 2, 2000, doi: 10.1016/S0378-7753(00)00474-2.
[26] A. González, E. Goikolea, J. A. Barrena, and R. Mysyk, “Review on
supercapacitors: Technologies and materials,” Renewable and Sustainable
Energy Reviews, vol. 58. 2016. doi: 10.1016/j.rser.2015.12.249.
[27] M. Mirzaeian et al., “Electrode and electrolyte materials for
electrochemical capacitors,” International Journal of Hydrogen Energy,
vol. 42, no. 40, 2017, doi: 10.1016/j.ijhydene.2017.04.241.
[28] X. Lu et al., “Hydrogenated TiO2 Nanotube Arrays for Supercapacitors,”
Nano Letters, vol. 12, no. 3, pp. 1690–1696, Mar. 2012, doi:
10.1021/NL300173J.
[29] C.-M. Chuang, C.-W. Huang, H. Teng, and J.-M. Ting, “Effects of Carbon
Nanotube Grafting on the Performance of Electric Double Layer
Capacitors,” Energy and Fuels, vol. 24, no. 12, pp. 6476–6482, Dec. 2010,
doi: 10.1021/EF101208X.
[30] Z. Z. Zhu, G. C. Wang, M. Q. Sun, X. W. Li, and C. Z. Li, “Fabrication and
electrochemical characterization of polyaniline nanorods modified with
sulfonated carbon nanotubes for supercapacitor applications,”
Electrochimica Acta, vol. 56, no. 3, pp. 1366–1372, Jan. 2011, doi:
10.1016/J.ELECTACTA.2010.10.070.
[31] Harry. Marsh and F. Rodríguez-Reinoso, Activated carbon. Elsevier, 2006.
[32] H. O. Pierson, “HANDBOOK OF CARBON, GRAPHITE, DIAMOND
AND FULLERENES Properties, Processing and Applications.”
[33] F. M. Khadifah, “FINAL PROJECT-TK141581 SYNTHESIS OF
GRAPHENE FROM COCONUT SHELL CHARCOAL USING
MODIFIED HUMMERS METHOD,” 2017.
[34] S. K. Tiwari, V. Kumar, A. Huczko, R. Oraon, A. de Adhikari, and G. C.
Nayak, “Magical Allotropes of Carbon: Prospects and Applications,”
Critical Reviews in Solid State and Materials Sciences, vol. 41, no. 4.
Taylor and Francis Inc., pp. 257–317, Jul. 03, 2016. doi:
10.1080/10408436.2015.1127206.
[35] B. I. Kharisov and O. V. Kharissova, “General Data on Carbon
Allotropes,” in Carbon Allotropes: Metal-Complex Chemistry, Properties

48
 and Applications, Springer International Publishing, 2019, pp. 1–8. doi:
10.1007/978-3-030-03505-1_1.
[36] Lee, Jo-won, Choi, and Wonbong, “Nanomaterials and Their
Applications.”
[37] S. Ray, “Applications of Graphene and Graphene-Oxide Based
Nanomaterials,” 2015.
[38] K. Tadyszak, J. K. Wychowaniec, and J. Litowczenko, “Biomedical
applications of graphene-based structures,” Nanomaterials, vol. 8, no. 11.
MDPI AG, Nov. 09, 2018. doi: 10.3390/nano8110944.
[39] A. Razaq, F. Bibi, X. Zheng, R. Papadakis, S. H. M. Jafri, and H. Li,
“Review on Graphene-, Graphene Oxide-, Reduced Graphene Oxide-Based
Flexible Composites: From Fabrication to Applications,” Materials, vol.
15, no. 3. MDPI, Feb. 01, 2022. doi: 10.3390/ma15031012.
[40] M. S. Anwar, “DAN NILAI RUGI REFLEKSI GRAFENA OKSIDA
TEREDUKSI DARI TEMPURUNG KELAPA TUA.”
[41] A. korespondensi, D. Limbah Batang Padi, P. Rahayu, N. Primary Putri,
and L. Rohmawati, “Karakteristik Reduced Graphene Oxide (rGO)
Berbahan Characteristics of Reduced Graphene Oxide (rGO) Based on
Rice Stem Waste,” vol. 6, no. 1, pp. 26–31, 2017.
[42] J. Chen, B. Yao, C. Li, and G. Shi, “An improved Hummers method for
eco-friendly synthesis of graphene oxide,” Carbon N Y, vol. 64, pp. 225–
229, Nov. 2013, doi: 10.1016/j.carbon.2013.07.055.
[43] X. Gao, J. Jang, and S. Nagase, “Hydrazine and thermal reduction of
graphene oxide: Reaction mechanisms, product structures, and reaction
design,” Journal of Physical Chemistry C, vol. 114, no. 2, pp. 832–842,
Jan. 2010, doi: 10.1021/jp909284g.
[44] Y. L. Zhang, L. Guo, H. Xia, Q. D. Chen, J. Feng, and H. B. Sun,
“Photoreduction of Graphene Oxides: Methods, Properties, and
Applications,” Advanced Optical Materials, vol. 2, no. 1, pp. 10–28, Jan.
2014, doi: 10.1002/adom.201300317.
[45] P. Bharthare, P. Shrivastava, P. Singh, and A. Ttiwari, “PEANUT SHELL
AS RENEWABLE ENERGY SOURCE AND THEIR UTILITY IN
PRODUCTION OF ETHANOL,” International Journal of Advance
Research, IJOAR .org, vol. 2, no. 4, 2014, [Online]. Available:
http://www.ijoar.orghttp://www.ijoar.org
[46] S. Sankar et al., “Ultrathin graphene nanosheets derived from rice husks for
sustainable supercapacitor electrodes,” New Journal of Chemistry, vol. 41,
no. 22, pp. 13792–13797, 2017, doi: 10.1039/c7nj03136j.
[47] “01111140000046-Undergraduate_Theses”.

49
[48] D. Pembimbing Darminto, “PADA GRAFENA OKSIDA TEREDUKSI
DARI TEMPURUNG KELAPA TUA Wildatun Islamiyah NRP
11131000007.”
[49] Z. MAHMUD DAN YULIUS FERRY Pusat Penelitian dan Pengembangan
Perkebunan, “Prospek Pengolahan Hasil Samping Buah Kelapa (Zainal
Mahmud dan Yulius Ferry) Prospek Pengolahan Hasil Samping Buah
Kelapa.”
[50] M. Fathussalam et al., “RANCANG BANGUN MESIN PRODUKSI
ASAP CAIR DARI TEMPURUNG KELAPA BERBASIS TEKNOLOGI
CYCLONE-REDISTILLATION,” Jurnal Ilmiah Rekayasa Pertanian dan
Biosistem, vol. 7, no. 2, pp. 148–156, Sep. 2019, doi:
10.29303/jrpb.v7i2.113.
[51] A. K. Bledzki, A. A. Mamun, and J. Volk, “Barley husk and coconut shell
reinforced polypropylene composites: The effect of fibre physical,
chemical and surface properties,” Composites Science and Technology, vol.
70, no. 5, pp. 840–846, May 2010, doi:
10.1016/j.compscitech.2010.01.022.
[52] J. K. Sarkar and Q. Wang, “Different pyrolysis process conditions of South
Asian waste coconut shell and characterization of gas, bio-char, and bio-
oil,” Energies (Basel), vol. 13, no. 8, Apr. 2020, doi: 10.3390/en13081970.
[53] A. B. D. Nandiyanto, R. Oktiani, and R. Ragadhita, “How to read and
interpret ftir spectroscope of organic material,” Indonesian Journal of
Science and Technology, vol. 4, no. 1, pp. 97–118, 2019, doi:
10.17509/ijost.v4i1.15806.
[54] X. He, S. Zhang, H. Pan, J. Chen, and J. Xu, “Horizontally Aggregation of
Monolayer Reduced Graphene Oxide Under Deep UV Irradiation in
Solution,” Nanoscale Research Letters, vol. 14, 2019, doi: 10.1186/s11671-
019-2940-z.
[55] “ANALISIS CACAT DAN SIFAT MAGNETIK GRAFENA OKSIDA
TEREDUKSI DARI TEMPURUNG KELAPA.”
[56] N. M. Nguyen Huynh, Z. A. Boeva, J. H. Smått, M. Pesonen, and T.
Lindfors, “Reduced graphene oxide as a water, carbon dioxide and oxygen
barrier in plasticized poly(vinyl chloride) films,” RSC Advances, vol. 8, no.
32, pp. 17645–17655, 2018, doi: 10.1039/c8ra03080d.
[57] S. Perumbilavil, P. Sankar, T. Priya Rose, and R. Philip, “White light Z-
scan measurements of ultrafast optical nonlinearity in reduced graphene
oxide nanosheets in the 400-700 nm region,” Applied Physics Letters, vol.
107, no. 5, Aug. 2015, doi: 10.1063/1.4928124.
[58] “SKRIPSI LENGKAP”.

50
[59] A. Elmouwahidi, E. Bailón-García, J. Castelo-Quibén, A. F. Pérez-
Cadenas, F. J. Maldonado-Hódar, and F. Carrasco-Marín, “Carbon-TiO2
composites as high-performance supercapacitor electrodes: Synergistic
effect between carbon and metal oxide phases,” Journal of Materials
Chemistry A, vol. 6, no. 2, 2018, doi: 10.1039/c7ta08023a.
[60] C. Xiang, M. Li, M. Zhi, A. Manivannan, and N. Wu, “Reduced graphene
oxide/titanium dioxide composites for supercapacitor electrodes: Shape and
coupling effects,” Journal of Materials Chemistry, vol. 22, no. 36, pp.
19161–19167, 2012, doi: 10.1039/c2jm33177b.
[61] J. Wang et al., “Green synthesis of graphene nanosheets/ZnO composites
and electrochemical properties,” Journal of Solid State Chemistry, vol. 184,
no. 6, pp. 1421–1427, Jun. 2011, doi: 10.1016/J.JSSC.2011.03.006.
[62] A. Ramadoss and S. J. Kim, “Improved activity of a graphene-TiO2 hybrid
electrode in an electrochemical supercapacitor,” Carbon, vol. 63, pp. 434–
445, Nov. 2013, doi: 10.1016/j.carbon.2013.07.006.

51