Aldehydes and Ketones.

Nucleophilic Addition
to the
Carbonyl Group
 Aldehydes and Ketones

1. Nomenclature
2. Physical Properties
3. Nucleophile Overview
4. Nucleophile Addition in Basic Medium
i. Group IV Nucleophiles
ii. H Nucleophiles
beberapa aldehid dan keton
mempunyai bau yang enak

vanillin Benzaldehid
(almond flavor)
 Nomenclature
nama IUPAC dari Aldehid
O O

H H
4,4-dimetilpentanal
O O
2-fenilpropanadial
HCCHCH
(mempertahankan
akhiran –a sebelum -
dial)
5-hexenal
1) Berdasar pada
rantai alkil yang
ada gugus karbonil
dengan mengganti
akhiran –a menjadi
–al.
 Tata nama Nomenclature IUPAC dari Aldehid

2. Gugus aldehid mempunyai prioritas yang lebih tinggi

-X, -OH, -OR, ikatan rangkap dua dan tiga.

Nama –OH adalah hidroksi substituent

Nama –OR adalah alkoksi substituent
 Tata nama (Nomenclature)IUPAC dari Keton
O
O
CH3CHCH2CCH3
CH3CH2CCH2CH2CH3
3-hexanon CH3
4-metil-2-pentanon

1) Berdasar nama rantai alkil

yang mempunyai gugus
H3C O karbonil dan mengganti
akhiran –a menjadi on.
4-metilsiklohexanon Nomor rantai dimulai dari c
yang akan memberikan nmr
terkecil pada gugus karbonil.
Aldehid and keton mempunyai titik didih lebih tinggi
dari alkena, tapi lebih rendah dibanding alkohol.

boiling point Intermolecular lebih polar dari

Force alkena tetapi
–6°C Dispersion tak dapat
berikatan
O 49°C hidrogen
Dipole-Dipole intermolkular
dengangugus
karbonil lain
OH 97°C H-bonding
 Kelarutan dalam air menurun
dengan meningkatnya panjang
gugus R

Larut air

Tak larut air

 Sintesis Aldehid and Keton
dari alkena
ozonolisis
dari alkuna
hidrasi (via enol)
dari arena
alkilasi Friedel-Crafts
dari alkohol
oxidasi
 Resonansi gugus karbonil

•• •• –
O •• •• O ••

C C
+

nucleophil akan menyerang carbon;

electrophil akan menyerang oxygen
 Katalis asam akan membuat atom
karbon lebih Electrophilic
H
Step 1:
C O •• + H O ••
•• +
H

H
+ ••
+C + •O•
C OH OH • •
•• ••
H
 Adisi Nucleophilic
gugus karbonil
Reaksi dasar

•• •• –
Nu: C O •• Nu C O ••
•• •• ••
 Keton kurang reaktif dibandingkan
dengan Aldehid

1. Alasan Steric
2. Gugus R lebih mendonorkan elektron
dibanding H
 Nucleophil

• (CN)- • Ammonia; NH3

• Reagen Grignard (R- • Amin primer; NH2R
mgBr) • Amin sekunder; NHR2
• Senyawa
Organolithium
• Acetilida Ion

-
C C-R
 Nucleophiles

• air; H2O • Ion hidrida; :H-

• Ion hidroksida; (OH)- – LiAlH4
• Alkohol; ROH – NaBH4
• (OR)-
 Adisi Nukleofilik pada pelarut basa

• (CN)-
Mekanisme • Reagen Grignard
1.Nucleophilic • Senyawa Organolithium
• Ion Acetilida
menyerang C C-R
-

C yang • Ion Hidrida ; :H-

Electrophilic – LiAlH4
– NaBH4
2.Protonasi
 Pembentukan Cyanohydrin

Reaksi keseluruhan

2) H+
••
C O •• + NaCN •N C C O H
•
•• ••
 contoh

Cl Cl
O OH
NaCN, water
Cl CH Cl CHCN
then H2SO4

O OH
NaCN, water
CH3CCH3 CH3CCH3
then H2SO4
CN
 Pembentukan Cyanohydrin

Step 1; nukleofil menyerang

–
•N C •• C O ••
•
••
 Pembentukan Cyanohydrin

Step 2: Protonasi untuk membentuk gugus OH.

H
•• –
•N
• C C O •• H O ••
•• +
H

H
•• • O ••
•N C C O H •
•
••
H
 Ion Acetilida sebagai Nukleofil

1. Membentuk Nucleofil dengan melepas H asam lemah

NaNH2
HC CH HC CNa
NH3
2. Reaksi adisi Nucleofilik.
O HO C CH

HC C:- +
2. H3O+

(65-75%)
 Reagen Grignard sebagai nucleophiles
bereaksi pada gugus carbonil

+ diethyl
– R R C
C ether

MgX O •• • O • + MgX
• •• •–
••
H3O+

dua langkah reaksi

R C
akan menghasilkan
alkohol sebagai • OH
• ••
produknya
 contoh

H
MgCl + C O 2) H3O
CH2OH
H

H3C 2) H3O+
CH3(CH2)4CH2MgBr + O
C
H
CH3(CH2)4CH2CHCH3

OH
Senyawa OrganoLithium bereaksi seperti reagen Grignard
O

H2C CHLi + CH

1. diethyl ether
2. H3O+

CHCH CH2

OH
(76%)
 Reaksi Reduksi

• Agen pereduksi; LiAlH4 , NaBH4

contoh

O OH
+ LiAlH4 2) H 3O+
CH3 CH2 C CH2 CH3 CH3 CH2 CH CH2 CH3
 Rangkuman Reaksi
OH
O
- 2) H+
+ CN C
C

CN

OH
O
2) H+
+ R-MgX C
C

OH
O
2) H+
+ R-Li
C C

OH
O
- 2) H+
+ C C-R C
C

C C-R
 Rangkuman Reaksi

OH
O
2) H+
+ LiAlH4 C
C

OH
O
2) H+
+ NaBH4
C C

H OH
O

C C
+ H2
H