ENOLAT DAN KARBANION

Enolat : garam senyawa karbonil, salah satu reagensia

yang mengandung atom karbon nukleofilik
Penyebab : keasaman hidrogen  (terhadap satu
karbonil atau dua karbonil)
H O O O
_ _
CH3O + CH2CCH3 CH3OH + H2C CCH3 H2C CCH3
struktur-struktur resonansi
untuk ion enolat dari aseton
_ _
O O O O O O
_ H
CH3C CHCCH3 CH3C C CCH3 CH3CCH CCH3
Campuran kesetimbangan enolat :
O O O O
_ _
CH3CCHCCH3 CH2CCH2CCH3
enolat yang
lebih stabil disukai

Tidak
Tidakhanya
hanyasuatu
suatugugus
guguskarbonil,
karbonil,tetapi
tetapisetiap
setiapgugus
gugus
penarik-elektron
penarik-elektronyang
yangkuat,
kuat,akan
akanmenaikkan
menaikkankeasaman
keasaman
hidrogen
hidrogenalfa.
alfa. Beberapa
Beberapasenyawa
senyawalain
lainyang
yanglebih
lebihasam
asam
daripada
daripadaetanol
etanoladalah
adalah::
O
CH3CH2OCCHCN NCCHCN CH2NO2
H H H
 NO2

CHCN O2N CH2

H H

Alkilasi Ester Malonat

Pembuatan enolat :
CH2(CO2C2H5)2 + Na+ -OC2H5 Na+ -:CH(CO2C2H5)2 + HOC2H5

Alkilasi :
- SN2
R X + :CH(CO2C2H5)2 R CH(CO2C2H5)2 + X-

Hidrolisis dan dekarboksilasi :

CO2H
+
H2O, H -CO 2
RCH(CO2C2H5)2 RCH RCH2CO2H
kalor kalor
CO2H
Alkilasi Ester Asetoasetat
Pembuatan enolat :
O O O O
_
+- +
CH3CCH2COC2H5 + Na OC2H5 Na CH3CCHCOC2H5 + HOC2H5

Alkilasi :
O O O O
_ SN2 -
CH3CCHCOC2H5 + R X CH3CCHCOC2H5 + X
R
Hidrolisis dan dekarboksilasi :
O O O O O
+
H2O, H -CO2
CH3CCHCOC2H5 CH3CCHCOH CH3CCH2R
kalor kalor
R R
Alkilasi dan Asilasi Enamina
Pembuatan enamina :
R R
H+
R2CH C O + HN R2C C N

Reaksi substitusi :
R R
R2C R'X +
C N R2C C N

R'
 terhadap N
Hidrolisis :
R R
+ H+ +
R2C C N + H2O R2C C O + H2N

R' R'
 terhadap C=O
Kondensasi Aldol

Bila
Bilasuatu
suatualdehida
aldehidadiolah
diolahdengan
denganbasa
basaseperti
sepertiNaOH
NaOHdalam-
dalam-
air,
air, ion
ionenolat
enolatyang
yangterjadi
terjadidapat
dapatbereaksi
bereaksipada
padagugus
guguskarbonil
karbonil
dari
darimolekul
molekulaldehida
aldehidayang
yanglain.
lain. Hasilnya
Hasilnyaialah
ialah adisi
adisisatu
satu
molekul
molekulaldehida
aldehidake
kemolekul
molekulaldehida
aldehidayang
yanglain.
lain.

dari suatu aldehida

O OH O
OH-
2 CH3CH CH3CH CH2CH
asetaldehida 3-hidroksibutanal (50%)
(asetaldol atau aldol)
_
O O O
- -
CH3CH + OH CH2CH H2C CH + H2O
struktur resonansi
untuk ion enolat
Reaksi
Reaksiini
inidisebut
disebutsuatu
suatureaksi
reaksikondensasi
kondensasialdol.
aldol. Aldol
Aldol
diturunkan
diturunkandari
darialdehida
aldehidadan
danalkohol,
alkohol,yang
yangmenjelaskan
menjelaskansuatu
suatu
produk
produkaldehida
aldehidab-hidroksi.
b-hidroksi.
hidrogen 
_
O O O O OH O
H2O
CH3CH + -CH2CH H3CHC CH2CH CH3CHCH2CH + OH-
suatu ion alkoksida

Dehidrasi aldol
OH O O
H+, encer
CH3CH CH2CH CH3CH CHCH + H2O
hangat
3-hidroksibutanal 2-butenal
(krotoaldehida)
 Bila
Biladehidrasi
dehidrasimenghasilkan
menghasilkansuatu
suatuikatan
ikatanrangkap
rangkapyang
yang
berkonjugasi
berkonjugasidengan
dengansuatu
suatucincin
cincinaromatik,
aromatik,seringkali
seringkali
dehidrasi
dehidrasiitu
ituberlangsung
berlangsungspontan,
spontan,bahkan
bahkanjuga
jugadalam
dalam basa.
basa.
konjugasi
OH O O
spontan H
CH CH2CH C CHCH + H2O
3-hidroksi-3- 3-fenilpropenal
fenilpropanal (sinamaldehida)

Kondensasi aldol silang; salah satu aldehida tidak

mengandung hidrogen alfa
O O OH O O
-
OH -H2O
CH + CH3CH CH CH2CH CH CH2CH

benzaldehida sinamaldehida (90%)

(tak ada hidrogen )
O O O
CH + CH3CCH3 OH-
CH CH2CCH3 + H2O
aseton
4-fenil-3-buten-2-on (90%)
(benzalaseton)