Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Sejauh ini kita telah mempelajari reaksi kesetimbangan. Dalam reaksi-reaksi ini, laju kedua
reaksi yang berlawanan adalah sama dan konsentrasi reaktan atau produk tidak berubah
seiring berjalannya waktu. Namun sebagian besar reaksi kimia merupakan reaksi spontan.
Reaksi ini terjadi dari kiri ke kanan hingga semua reaktan diubah menjadi produk. Reaksi
spontan mungkin lambat atau cepat. Misalnya, reaksi antara larutan natrium klorida dan
perak nitrat merupakan reaksi yang cepat. Endapan AgCl terbentuk secepat larutan AgNO3
ditambahkan ke dalam larutan NaCl. Sebaliknya, karat pada besi merupakan reaksi lambat
yang terjadi selama bertahun-tahun.
Cabang kimia Fisika yang mempelajari laju reaksi disebut Kinetika Kimia. Kajian Kinetika
Kimia meliputi :
(1) Laju reaksi dan hukum laju.
(2) Faktor-faktor seperti suhu, tekanan, konsentrasi dan katalis, yang mempengaruhi laju
reaksi.
(3) Mekanisme atau urutan langkah terjadinya reaksi.
Pengetahuan tentang laju reaksi sangat berharga untuk memahami sifat kimia suatu reaksi.
Hal ini juga sangat penting dalam memilih kondisi optimal untuk suatu proses industri
sehingga proses tersebut berjalan pada kecepatan yang memberikan hasil maksimum.

LAJU REAKSI
Laju suatu reaksi menunjukkan seberapa cepat reaksi itu terjadi. Mari kita perhatikan reaksi
sederhana
A ⎯⎯→ B
Konsentrasi reaktan A berkurang dan konsentrasi B meningkat seiring berjalannya waktu.
Laju reaksi didefinisikan sebagai perubahan konsentrasi reaktan atau produk per satuan
waktu. Untuk reaksi tertentu laju reaksi mungkin sama dengan laju hilangnya A dan sama
dengan laju munculnya B.

Jadi laju reaksi = laju hilangnya A

= laju kemunculan B
atau [ ] tarif – d A dt
= d B[ ] dt = +
dimana [ ] mewakili konsentrasi dalam mol per liter sedangkan 'd' mewakili perubahan
konsentrasi yang sangat kecil. Tanda negatif menunjukkan konsentrasi reaktan A berkurang
sedangkan tanda positif menunjukkan peningkatan konsentrasi produk B.

UNIT HARGA
Laju reaksi mempunyai satuan konsentrasi dibagi waktu. Kami menyatakan konsentrasi
dalam mol per liter (mol/liter atau mol/1 atau mol 1–1) tetapi waktu dapat diberikan dalam
satuan yang sesuai, detik (s), menit (menit), jam (h), hari (d) atau mungkin bertahun-tahun.
Oleh karena itu, satuan laju reaksi mungkin

mol/liter detik atau mol 1–1 s mol/liter

menit atau mol 1–1 menit–1 mol/liter jam
atau mol 1–1 jam–1 dan seterusnya
Laju Reaksi Rata-rata adalah Fungsi Waktu
Mari kita perhatikan reaksi antara karbon monoksida (CO) dan nitrogen dioksida.
CO(g) + NO2(g) ⎯⎯→ CO2(g) + NO(g)
Laju rata-rata reaksi dapat dinyatakan sebagai – Laju [CO] [CO] – dt dt Δ = = Δ Konsentrasi
CO ditemukan secara eksperimental setiap 10 detik. Hasil percobaan tersebut tercantum di
bawah ini.
Kesimpulan CO 0,100 0,067 0,050 0,040 0,033
Waktu (detik) 0 10 20 30 40

Hasilnya juga ditunjukkan secara grafis pada Gambar 20.1.

Saat reaksi berlangsung, konsentrasi CO berkurang dengan cepat pada tahap awal
reaksi. Kemudian konsentrasi CO menurun semakin lambat. Tentu saja laju reaksi
merupakan fungsi waktu. Selama 10 detik pertama, rate rata-ratanya adalah (Grafik) dan
Rumus

Reaksinya memang melambat seiring berjalannya waktu. Kita akan melihat bahwa tarif rata-
rata tidak selalu berguna. Mereka mencakup interval waktu yang besar di mana laju reaksi
berubah secara signifikan. Jadi, cara yang lebih baik untuk memperkirakan laju reaksi
adalah dengan membuat interval waktu sekecil mungkin.

Laju Reaksi Sesaat

Nilai rata-rata yang diperoleh dengan mencari kemiringan kurva tidak selalu berguna.
Mereka mencakup interval waktu yang besar di mana laju reaksi berubah secara signifikan.
Jadi, cara yang lebih baik untuk memperkirakan laju reaksi adalah dengan membuat interval
waktu sekecil mungkin. Jika intervalnya sangat kecil (yaitu ketika Δt mendekati nol), laju
tersebut disebut sebagai laju sesaat dan ditulis dalam kalkulus sebagai (rumus hal 733)

Jadi setiap saat laju sesaat sama dengan kemiringan garis lurus yang ditarik bersinggungan
dengan kurva pada saat itu. Misalnya, pada Gambar 20.2 laju sesaat pada 10 detik adalah
0,0022 mol l–1 s–1.

HUKUM TINGKAT
Pada suhu tetap, laju reaksi tertentu bergantung pada konsentrasi reaktan. Hubungan yang
tepat antara konsentrasi dan laju ditentukan dengan mengukur laju reaksi dengan
konsentrasi reaktan awal yang berbeda. Melalui studi terhadap berbagai reaksi ditunjukkan
bahwa : laju reaksi berbanding lurus dengan konsentrasi reaktan, setiap konsentrasi
dipangkatkan.

Jadi untuk zat A yang mengalami reaksi, laju laju ∝ [A]n atau laju = k [A]n

Untuk reaksi 2A + B ⎯⎯→ produk, laju reaksi terhadap A atau B ditentukan dengan
memvariasikan konsentrasi salah satu reaktan, menjaga konsentrasi reaktan lainnya
konstan. Jadi laju reaksi dapat dinyatakan sebagai laju = k [A]m [B]n ...(2)
Ekspresi seperti (1) dan (2) menunjukkan hubungan antara laju reaksi dan konsentrasi
reaktan.
Ekspresi yang menunjukkan bagaimana laju reaksi berhubungan dengan konsentrasi
disebut hukum laju atau persamaan laju.Pangkat (eksponen) konsentrasi n atau m dalam
hukum laju biasanya berupa bilangan bulat kecil (1, 2, 3) atau pecahan. Konstanta
proporsionalitas k disebut konstanta laju reaksi. Contoh hukum laju :

Dalam hukum laju ini dimana hasil bagi atau konsentrasi tidak ditampilkan, maka dipahami
sebagai 1.
Artinya [H2] 1 = [H2].
Jelaslah bahwa hukum laju suatu reaksi harus ditentukan melalui eksperimen. Hal ini tidak
bisa ditulis hanya dengan melihat persamaan tersebut dengan latar belakang pengetahuan
kita tentang Hukum Aksi Massa. Namun, untuk beberapa reaksi elementer, pangkat dalam
hukum laju mungkin sesuai dengan koefisien dalam persamaan kimia. Namun biasanya
pangkat konsentrasi dalam hukum laju berbeda dengan koefisien. Jadi untuk reaksi (4) di
atas, lajunya sebanding dengan [H2] meskipun hasil bagi H2 dalam persamaan adalah 2.
Untuk NO, lajunya sebanding dengan [NO]2 dan pangkat '2' sesuai dengan koefisien.

ORDERAN REAKSI
Orde reaksi didefinisikan sebagai jumlah pangkat konsentrasi dalam hukum laju.
Mari kita perhatikan contoh reaksi yang mempunyai hukum laju laju = k [A]m [B]n ...(1)
Orde reaksi tersebut adalah (m + n).

Orde suatu reaksi juga dapat ditentukan terhadap suatu reaktan. Jadi orde reaksi terhadap
A adalah m dan terhadap B adalah n. Orde reaksi keseluruhan (m + n) dapat berkisar dari 1
hingga 3 dan dapat berbentuk pecahan.

Contoh orde reaksi :

Reaksi dapat diklasifikasikan menurut urutannya. Jika pada hukum laju (1) di
atas m + n = 1 maka reaksi tersebut merupakan reaksi orde satu
m + n = 2, reaksi orde dua m + n = 3,
reaksi orde tiga

REAKSI ORDER NOL

Reaktan yang konsentrasinya tidak mempengaruhi laju reaksi tidak termasuk dalam hukum
laju. Akibatnya, konsentrasi reaktan tersebut mempunyai pangkat 0. Jadi [A]0 = 1.
Reaksi orde nol adalah reaksi yang lajunya tidak bergantung pada konsentrasi.
Misalnya hukum laju reaksi
NO2 + CO ⎯⎯→ NO + CO2 pada 200° C
is rate = k [NO2] 2 Di sini laju tidak bergantung pada [CO], sehingga tidak termasuk dalam
hukum laju dan pangkat [CO] dipahami sebagai nol. Reaksinya berorde nol terhadap CO.
Reaksinya berorde dua terhadap [NO2]. Orde reaksi keseluruhan adalah 2 + 0 = 2.

MOLEKULERITAS REAKSI
Reaksi kimia dapat digolongkan menjadi dua jenis:
(a) Reaksi dasar
(b) Reaksi kompleks
Reaksi elementer adalah reaksi sederhana yang terjadi dalam satu langkah. Reaksi
kompleks adalah reaksi yang terjadi dalam dua tahap atau lebih. Molekularitas Suatu Reaksi
Elementer Molekulalitas suatu reaksi elementer didefinisikan sebagai : jumlah molekul
reaktan yang terlibat dalam suatu reaksi.
Jadi molekuleritas suatu reaksi elementer adalah 1, 2, 3, dst., tergantung pada satu,
dua, atau tiga molekul reaktan yang ikut serta dalam reaksi tersebut. Reaksi elementer yang
mempunyai molekularitas 1, 2 dan 3 masing-masing disebut unimolekuler, bimolekuler, dan
termolekuler. Jadi kita punya:
(a) Reaksi unimolekular : (molekulalitas = 1) A ⎯⎯→ produk

Mengapa Reaksi dengan Molekul Tinggi Jarang Terjadi?

Sebagian besar reaksi melibatkan satu, dua atau paling banyak tiga molekul. Reaksi yang
melibatkan empat atau lebih molekul sangat jarang terjadi. Jarangnya reaksi dengan
molekuler tinggi dapat dijelaskan berdasarkan teori kinetik molekuler. Menurut teori ini, laju
reaksi kimia sebanding dengan jumlah tumbukan yang terjadi antar molekul yang bereaksi.
Kemungkinan tumbukan simultan molekul-molekul yang bereaksi akan semakin berkurang
seiring bertambahnya jumlah molekul. Jadi kemungkinan terjadinya tumbukan tiga molekul
jauh lebih kecil dibandingkan dengan tumbukan bimolekuler. Untuk reaksi dengan
molekularitas 4, keempat molekul harus tertutup dan bertumbukan satu sama lain pada saat
yang bersamaan. Kemungkinan terjadinya hal tersebut jauh lebih kecil dibandingkan
dengan reaksi termmolekul. Oleh karena itu, reaksi yang melibatkan banyak molekul
berlangsung melalui serangkaian langkah, masing-masing melibatkan dua atau tiga atau
kurang jumlah molekul. Reaksi seperti ini disebut reaksi kompleks dan langkah paling
lambat menentukan laju keseluruhan reaksi.

Molekuleritas Reaksi Kompleks

Sebagian besar reaksi kimia merupakan reaksi kompleks. Ini terjadi dalam serangkaian
langkah. Setiap langkah adalah reaksi dasar. Urutan bertahap reaksi elementer yang
mengubah reaksi menjadi produk disebut mekanisme reaksi. Dalam mekanisme apa pun,
beberapa langkah akan berlangsung cepat, sementara langkah lainnya akan lambat. Suatu
reaksi tidak dapat berlangsung lebih cepat dari tahap paling lambatnya. Jadi, langkah paling
lambat adalah langkah penentu laju reaksi.
Setiap reaksi elementer memiliki molekularitasnya sendiri-sendiri, sama dengan jumlah
molekul atau atom yang berpartisipasi di dalamnya. Tidak ada gunanya memberikan
molekuleritas pada reaksi secara keseluruhan karena reaksi tersebut tersusun dari
beberapa reaksi elementer, yang masing-masing mungkin mempunyai molekuler yang
berbeda. Paling banter dapat dianggap sebagai: jumlah molekul atau atom yang mengambil
bagian dalam langkah penentuan laju.
Jadi langkah 2 dalam mekanisme di atas adalah penentu laju dan memiliki molekularitas '2'
yang dapat dianggap sebagai molekuleritas reaksi dekomposisi N2O5.

MOLEKULERITAS VERSUS ORDERAN REAKSI

Istilah molekuler sering dikacaukan dengan orde suatu reaksi. Jumlah total molekul atau
atom yang mengambil bagian dalam suatu reaksi yang diwakili oleh persamaan kimia,
dikenal sebagai molekuleritas reaksi. Jumlah pangkat yang menaikkan konsentrasi dalam
hukum laju disebut orde reaksi. Molekulalitas dan Keteraturan Identik untuk Reaksi atau
Tahapan Dasar Laju reaksi dasar sebanding dengan jumlah tumbukan antar molekul (atau
atom) suatu reaksi. Jumlah tumbukan pada gilirannya sebanding dengan konsentrasi
masing-masing molekul (atau atom) reaktan. Jadi untuk suatu reaksi.
2A + B ⎯⎯→ tarif produk
∝ [A] [A] [B] atau
laju = k [A]2 [B] (hukum laju)
Dua molekul A dan satu molekul B berpartisipasi dalam reaksi dan, oleh karena itu,
molekuleritas reaksi adalah 2 + 1 = 3. Jumlah pangkat dalam hukum laju adalah 2 + 1 dan
karenanya orde reaksinya juga 3. Jadi molekuleritas dan orde reaksi elementer adalah
sama.
Urutan Reaksi Molekuleritas Suatu Reaksi
1. Ini adalah jumlah spesies
1. Ini adalah jumlah pangkat dari istilah yang bereaksi yang mengalami
konsentrasi dalam ekspresi hukum laju. tumbukan simultan dalam reaksi
2. Ini adalah nilai yang ditentukan secara dasar atau sederhana.
eksperimental. 2. Ini adalah konsep teoritis.
3. Itu dapat memiliki nilai pecahan. 3. Itu selalu merupakan bilangan
4. Itu dapat mengasumsikan nilai nol. bulat.
5. Orde reaksi dapat berubah dengan kondisi 4. Itu tidak boleh bernilai nol.
seperti tekanan, suhu, konsentrasi. 5. Molekulalitas tidak berubah
untuk persamaan kimia.
REAKSI PSEUDO–ORDER
Suatu reaksi yang salah satu reaktannya terdapat dalam jumlah berlebih menunjukkan orde
yang berbeda dengan orde sebenarnya. Orde percobaan yang bukan merupakan orde
sebenarnya disebut ordo semu. Karena molekuler dan keteraturan reaksi elementer adalah
identik, reaksi orde semu juga dapat disebut reaksi molekuler semu.
 Mari kita perhatikan reaksi A + B ⎯⎯→ produk yang reaktan B terdapat dalam jumlah
berlebih. Karena merupakan reaksi elementer, hukum lajunya dapat dituliskan sebagai
laju = k [A] [B]
Karena B hadir dalam jumlah besar, konsentrasinya tetap konstan selama reaksi
berlangsung. Dengan demikian hukum laju dapat ditulis sebagai
laju = k′ [A]
dimana konstanta laju baru k′ = k [B]. Jadi orde reaksi sebenarnya adalah orde kedua tetapi
dalam praktiknya reaksi tersebut adalah orde pertama. Oleh karena itu, reaksinya dikatakan
mempunyai orde satu semu.

Contoh Reaksi Orde Pseudo

(1) Hidrolisis suatu ester. Misalnya, etil asetat, jika dihidrolisis dalam larutan air
menggunakan asam mineral sebagai katalis, membentuk asam asetat dan etil alkohol.
CH3 COOC2 H5 + H2O ⎯⎯→ CH3 COOH + C2H5 OH
etil asetat (kelebihan) asam asetat etil alkohol

Di sini air yang digunakan berlebih dan hukum laju dapat dituliskan
sebagai laju = k [CH3 COOH] [H2 O]
= k′ [CH3COOH]
Reaksinya sebenarnya adalah reaksi orde kedua tetapi dalam prakteknya ditemukan reaksi
orde pertama. Jadi ini adalah reaksi orde pertama semu.
(2) Hidrolisis sukrosa. Sukrosa jika dihidrolisis dengan adanya asam mineral encer
menghasilkan glukosa dan fruktosa.
C12H22O11 + H2O ⎯⎯→ C6H12O6 + C6H12O6
sukrosa (kelebihan) glukosa fruktosa
Jika terdapat air berlebih dalam jumlah besar, [H2O] praktis konstan dan hukum laju dapat
dituliskan
laju = k [C12H22O11] [H2O]
= k [C12H22O11]
Reaksi orde kedua secara eksperimental ditemukan sebagai reaksi orde pertama. Jadi itu
adalah a

reaksi orde satu semu.

REAKSI ORDER NOL

Pada reaksi orde nol, laju reaksi tidak bergantung pada konsentrasi reaksi. Mari kita
perhatikan jenis reaksi orde nol
dimana k0 adalah konstanta laju reaksi orde nol, yang satuannya adalah konsentrasi per
satuan waktu. Pada reaksi orde nol, konstanta laju sama dengan laju reaksi pada semua
konsentrasi.

REAKSI ORDER PERTAMA

Mari kita perhatikan reaksi orde pertama
Produk ⎯⎯→
Misalkan pada awal reaksi (t = 0), konsentrasi A adalah satu mol liter–1. Jika setelah waktu
t, x mol A berubah, konsentrasi A adalah a – x. Kita tahu bahwa untuk reaksi orde pertama,
laju reaksi, dx/dt, berbanding lurus dengan konsentrasi reaktan. Dengan demikian,

Contoh Reaksi Orde Pertama

Beberapa reaksi umum yang mengikuti kinetika orde pertama tercantum di bawah ini:
(1) Penguraian N2O5 dalam larutan CCl4. Nitrogen pentoksida dalam larutan karbon
tetraklorida terurai membentuk gas oksigen,
N2 O5 ⎯⎯→ 2NO2 + 1/2 O2
Reaksi dilakukan dalam peralatan yang ditunjukkan pada Gambar 20.4. Kemajuan reaksi
dipantau dengan mengukur volume oksigen yang dihasilkan dari waktu ke waktu

Jika Vt adalah volume O2 setiap saat t dan V∞ adalah volume akhir oksigen ketika reaksi
selesai, V∞ adalah ukuran konsentrasi awal N2O5 dan (V∞ – Vt ) adalah ukuran N2O5 yang
belum terurai (a – x) tersisa pada waktu t.
Jadi, 10 2,303 log – t V kt VV ∞ ∞ =
Saat mensubstitusi nilai V∞, (V∞ – Vt ) pada interval waktu yang berbeda, t, nilai k didapat
konstan. Jadi ini adalah reaksi orde pertama. (Contoh)
(2) Penguraian H2O2 dalam larutan air. Penguraian H2O2 dengan adanya Pt sebagai
katalis merupakan reaksi orde satu.
H O H O + O 22 2 ⎯⎯Pt→
Kemajuan reaksi diikuti dengan titrasi campuran reaksi dengan volume yang sama terhadap
larutan standar KMnO4 pada interval waktu yang berbeda.
(contoh)
(3) Hidrolisis Ester. Hidrolisis etil asetat atau metil asetat dengan adanya asam mineral
sebagai katalis merupakan reaksi orde pertama.
CH3COOC2H5 + H2 O H+ ⎯⎯→ CH3 COOH + C2H5OH
etil asetat asam asetat Untuk mempelajari kinetika reaksi, etil asetat dengan volume tertentu
dicampur dengan larutan asam dalam jumlah yang relatif besar, misalnya N/2 HCl. Pada
interval waktu yang berbeda-beda, campuran reaksi yang volumenya diketahui dititrasi
dengan larutan alkali standar. Hidrolisis ester menghasilkan asam asetat. Oleh karena itu
seiring berjalannya reaksi, volume alkali yang diperlukan untuk titrasi terus meningkat.

(4) Inversi gula tebu (sukrosa). Inversi gula tebu atau sukrosa yang dikatalisis dengan
dil HCl,
+ HCHO +HOCHO 12 22 11 2 6 12 6 ⎯⎯→ + C6H12O6
D-glukosa D-fruktosa mengikuti kinetika orde pertama.
Laju reaksi diikuti dengan mencatat putaran optik campuran reaksi dengan bantuan
polarimeter pada interval waktu yang berbeda. Rotasi optik terus berubah sejak D-glukosa
memutar bidang cahaya terpolarisasi ke kanan dan D-fruktosa ke kiri. Perubahan putaran
sebanding dengan jumlah gula yang terurai.

Misalkan putaran akhir adalah r∞, putaran awal r0 sedangkan putaran pada
sembarang waktu t adalah rt Konsentrasi awal, a adalah ∞ (r0 – r∝).
Konsentrasi pada waktu t, (a – x) adalah ∝ (rt – r∝)
Mengganti persamaan laju orde pertama,
10 2.303 = log – akt ax kita mempunyai 0 10 2.303 (–)
= log (–) trrkt rr ∝∝
Jika nilai eksperimen t (r0 – r∝) dan (rt – r∝) disubstitusikan ke persamaan di atas, maka
diperoleh nilai konstanta k.

REAKSI ORDER KEDUA

Mari kita ambil reaksi orde dua seperti ini
2A ⎯⎯→ produk Misalkan konsentrasi awal A adalah satu mol liter–1. Jika setelah waktu t, x
mol A bereaksi, konsentrasi A adalah (a – x). Kita tahu bahwa untuk reaksi orde dua, laju
reaksi sebanding dengan kuadrat konsentrasi reaktan. Dengan demikian,
2 (–) dx ka x dt
Contoh Reaksi Orde Kedua Hidrolisis Ester dengan NaOH. Ini adalah reaksi khas orde dua.
CH3COOC2H5 + NaOH ⎯⎯→ CH3COONa + C2H5OH etil asetat etil alkohol
Reaksi dilakukan dalam bejana pada suhu konstan dengan cara mengambil. etil
asetat dan NaOH dalam jumlah yang sama. Volume campuran reaksi yang diukur
(katakanlah, 25 ml) diambil pada waktu yang berbeda-beda dan dititrasi dengan asam
standar. Volume asam yang digunakan merupakan ukuran konsentrasi NaOH atau ester.
Jadi volume asam yang digunakan ketika t = 0, memberikan konsentrasi awal (a) reaktan.
Volume asam yang dikonsumsi pada waktu lain t menghasilkan (a – x). Nilai x dapat
dihitung. Konstanta laju k dapat ditentukan dengan mensubstitusi nilai-nilai dalam
persamaan laju terintegrasi orde kedua.

REAKSI ORDER KETIGA

Mari kita perhatikan reaksi sederhana orde ketiga dari produk tipe 3A ⎯⎯→
Misalkan konsentrasi awal A adalah satu mol liter–1 dan setelah waktu t, x, mol bereaksi.
Oleh karena itu, konsentrasi A menjadi (a – x). Hukum laju dapat ditulis sebagai:
UNIT KONSTAN TINGKAT
Satuan konstanta laju untuk orde reaksi yang berbeda berbeda-beda

Satuan Tingkat Orde Nol Konstanta

Untuk reaksi orde nol, konstanta laju k diberikan oleh persamaan [A] mol 1 × liter waktu dk
dt = =
Jadi satuan k adalah mol l–1 kali–1
Waktu dapat diberikan dalam detik, menit, hari atau tahun.
Satuan Konstanta Laju Orde Pertama
Konstanta laju reaksi orde pertama diberikan oleh 0 t 2,303 [A] log [A] kt =
Jadi konstanta laju reaksi orde pertama tidak bergantung pada konsentrasi. Ia memiliki
satuan waktu–1
Satuan Konstanta laju orde kedua
Konstanta laju reaksi orde kedua dinyatakan sebagai
SETENGAH HIDUP REAKSI
Laju reaksi juga dapat dinyatakan dalam waktu paruh atau waktu paruh. Didefinisikan
sebagai : waktu yang diperlukan agar konsentrasi suatu reaktan turun menjadi setengah
dari nilai awalnya. Dengan kata lain, waktu paruh adalah waktu yang diperlukan untuk
menyelesaikan setengah reaksi. Dilambangkan dengan simbol t 1/2 atau t 0,5.

Jelas dari hubungan ini bahwa: (1) waktu paruh reaksi orde pertama tidak bergantung pada
konsentrasi awal. (2) berbanding terbalik dengan k, konstanta laju.
Perhitungan Waktu untuk Menyelesaikan Setiap Fraksi Reaksi
Sedangkan untuk setengah perubahan, kita dapat menghitung waktu yang diperlukan untuk
menyelesaikan setiap fraksi reaksi. Sebagai ilustrasi, mari kita hitung waktu yang
dibutuhkan untuk menyelesaikan dua pertiga reaksi. Persamaan laju terintegrasi orde
pertama adalah

Waktu paruh untuk Reaksi Orde Kedua

Untuk reaksi sederhana orde dua 2A → Produk, persamaan laju terpadunya adalah 0 1 1 –
[A] [A] kt = dengan [A]0 adalah konsentrasi awal dan [A] adalah konsentrasi ketika waktu t
telah berlalu. Ketika setengah kehidupan telah berlalu. 0 1 [A] [A] 2

dan kita punya 1/2 0 0 1 1 – 1 [A] [A] 2 kt = atau 1/2 0 0 2 1 – [A] [A] kt = Menyelesaikan t
1/2 kita mendapatkan 1/2 0 1 [A] t = k

Seperti pada reaksi orde pertama, waktu paruh reaksi orde kedua berbanding
terbalik dengan konstanta laju k. Waktu paruh reaksi orde pertama tidak bergantung pada
konsentrasi awal, sedangkan waktu paruh reaksi orde kedua bergantung pada konsentrasi
awal. Fakta ini dapat digunakan untuk membedakan antara reaksi orde pertama dan reaksi
orde kedua.

BAGAIMANA MENENTUKAN ORDERAN REAKSISetidaknya ada empat metode berbeda

untuk menentukan orde suatu reaksi.
(1) Menggunakan persamaan laju terpadu Reaksi yang diteliti dilakukan dengan mengambil
perbedaan konsentrasi awal reaktan (a) dan mencatat konsentrasi (a – x) setelah selang
waktu tertentu (t). Nilai eksperimen dari a,
(a – x) dan t kemudian disubstitusikan ke dalam persamaan laju terpadu untuk reaksi orde
pertama, kedua, dan ketiga. Persamaan laju yang menghasilkan nilai konstan k sesuai
dengan orde reaksi yang benar. Metode untuk memastikan orde reaksi ini pada dasarnya
adalah metode uji coba (hit-and-trial) tetapi merupakan metode pertama yang digunakan. Ini
masih digunakan secara luas untuk menemukan urutan reaksi sederhana.
(2) Metode grafis Untuk reaksi tipe A → produk, kita dapat menentukan orde reaksi dengan
melihat apakah grafik data sesuai dengan salah satu persamaan laju terintegrasi. Dalam
kasus Orde Pertama Kita telah menurunkan persamaan laju terintegrasi untuk orde
pertama sebagai (rumus) dan grafik

(3) Menggunakan periode paruh

Dua percobaan terpisah dilakukan dengan mengambil konsentrasi awal reaktan yang
berbeda. Kemajuan reaksi dalam setiap kasus dicatat dengan analisis. Ketika konsentrasi
awal dikurangi menjadi setengah, waktunya dicatat. Misalkan konsentrasi awal pada kedua
percobaan adalah [A1] dan [A2], sedangkan waktu penyelesaian setengah perubahan
berturut-turut adalah t1 dan t2. Perhitungan orde reaksi. Kita tahu bahwa waktu paruh reaksi
orde pertama tidak bergantung pada konsentrasi awal, [A]. Kita juga tahu :(rumus)

(4) Metode Diferensial

Metode ini dikemukakan oleh van't Hoff dan oleh karena itu disebut juga metode diferensial
van't Hoff. Menurutnya, laju reaksi orde ke-n sebanding dengan pangkat konsentrasi ke-n.

(5) Metode Isolasi Ostwald Metode ini digunakan untuk menentukan orde reaksi rumit
dengan 'mengisolasi' salah satu reaktan sejauh pengaruhnya terhadap laju reaksi.
Misalkan reaksi yang dipertimbangkan adalah : A + B + C ⎯⎯→ produk Orde reaksi
terhadap A, B dan C ditentukan. Untuk penentuan orde reaksi terhadap A, B dan C
diambil dalam jumlah berlebih sehingga konsentrasinya tidak terpengaruh selama reaksi.
Urutan reaksi kemudian ditentukan dengan menggunakan salah satu metode yang
dijelaskan sebelumnya. Demikian pula, orde reaksi terhadap B dan C ditentukan. Jika
nA, nB dan nC masing-masing adalah orde reaksi terhadap A, B dan C, maka orde
reaksi n diberikan oleh persamaan.

TEORI TEMBAKAN TINGKAT REAKSI

Menurut teori ini, reaksi kimia hanya terjadi melalui tumbukan antar molekul yang bereaksi.
Namun tidak semua tabrakan efektif. Hanya sebagian kecil dari tumbukan yang
menghasilkan reaksi. Dua syarat utama agar tumbukan antara molekul-molekul yang
bereaksi menjadi produktif adalah :
(1) Molekul-molekul yang bertabrakan harus mempunyai energi kinetik yang cukup untuk
menimbulkan reaksi.
(2) Molekul yang bereaksi harus bertabrakan dengan orientasi yang tepat. Sekarang mari
kita lihat lebih dekat kedua postulat teori tumbukan ini.

(1) Molekul-molekul tersebut harus bertumbukan dengan energi kinetik yang cukup
Mari kita perhatikan reaksi A – A + B – B ⎯⎯→ 2A – BA reaksi kimia terjadi dengan memutus
ikatan antar atom molekul yang bereaksi dan membentuk ikatan baru pada molekul produk.
Energi pemutusan ikatan berasal dari energi kinetik yang dimiliki molekul-molekul yang
bereaksi sebelum tumbukan. Gambar 20.9 menunjukkan energi molekul A2 dan B2 seiring
berlangsungnya reaksi A2 + B2 → 2AB.

Gambar 20.9 juga menunjukkan energi aktivasi, Ea, yaitu energi minimum yang diperlukan
untuk menyebabkan reaksi antara molekul-molekul yang bertabrakan. Hanya molekul yang
bertumbukan dengan energi kinetik lebih besar dari Ea, yang mampu melewati penghalang
dan bereaksi. Molekul-molekul yang bertumbukan dengan energi kinetik lebih kecil sehingga
Ea gagal melewati penghalang. Tabrakan di antara mereka tidak produktif dan molekul-
molekulnya saling memantul satu sama lain.
(2) Molekul harus bertabrakan dengan orientasi yang benar
Molekul-molekul reaktan harus bertumbukan dengan orientasi yang menguntungkan (posisi
relatif). Orientasi yang benar adalah yang memastikan kontak langsung antara atom-atom
yang terlibat dalam pemutusan dan pembentukan ikatan. (Gbr. 20.10) Dari pembahasan di
atas jelas bahwa : Hanya molekul yang bertumbukan dengan energi kinetik lebih besar dari
Ea dan dengan orientasi yang benar yang dapat menimbulkan reaksi.

Teori Tumbukan dan Ekspresi Laju Reaksi Dengan mempertimbangkan dua postulat teori
tumbukan, laju reaksi untuk proses dasar. A + B ⎯⎯→ C + D diberikan oleh persamaan laju =
f × p × z di mana f = fraksi molekul yang memiliki energi yang cukup untuk bereaksi; p =
pecahan kemungkinan tumbukan dengan orientasi efektif, dan z = frekuensi tumbukan.

PENGARUH PENINGKATAN SUHU TERHADAP LAJU REAKSI

Telah ditemukan bahwa umumnya peningkatan suhu meningkatkan laju reaksi. Umumnya,
kenaikan suhu sebesar 10°C akan meningkatkan laju reaksi menjadi dua kali lipat. Jadi
perbandingan konstanta laju suatu reaksi pada dua suhu berbeda yang berbeda 10 derajat
disebut Koefisien Suhu.
yaitu Koefisien Suhu 35 308 25 298 = = DD kkkk = 2 hingga 3

Telah ditemukan bahwa umumnya peningkatan suhu meningkatkan laju reaksi. Umumnya,
kenaikan suhu sebesar 10°C akan meningkatkan laju reaksi menjadi dua kali lipat.
Ketergantungan Temperatur Laju Reaksi dan Persamaan Arrhenius
Kita tahu bahwa energi kinetik suatu gas berbanding lurus dengan suhunya. Jadi ketika
suhu suatu sistem meningkat, semakin banyak molekul yang memperoleh energi yang
diperlukan lebih besar dari Ea untuk menyebabkan tumbukan produktif. Hal ini
meningkatkan laju reaksi. Pada tahun 1889, Arrhenius mengusulkan hubungan sederhana
antara konstanta laju, k, untuk suatu reaksi dan suhu sistem. – / E RT ak Ae = ...(1) Ini
disebut
Persamaan Arrhenius di mana A adalah besaran yang ditentukan secara eksperimental, Ea
adalah
REAKSI SIMULTAN
Terkadang ada beberapa reaksi samping yang menyertai reaksi kimia utama. Reaksi seperti
ini dikenal sebagai reaksi kompleks karena reaksi ini tidak terjadi dalam satu langkah.
Dengan kata lain, reaksi kompleks tersebut berlangsung dalam serangkaian langkah, bukan
satu langkah, dan laju reaksi keseluruhan sesuai dengan persamaan stoikiometri untuk
reaksi tersebut. Umumnya, jenis komplikasi berikut terjadi. (1) Reaksi yang berurutan (2)
Reaksi paralel (3) Reaksi reversibel atau reaksi berlawanan dibahas sebagai berikut: (1)
Reaksi Berurutan Reaksi yang menghasilkan produk akhir melalui satu atau lebih tahap
antara disebut reaksi berurutan. Ini juga dikenal sebagai reaksi berurutan. Dalam reaksi
seperti itu, produk yang terbentuk pada salah satu reaksi elementer bertindak sebagai
reaktan untuk beberapa reaksi elementer lainnya. Berbagai langkah reaksi dapat dituliskan
untuk reaksi keseluruhan seperti gambar di bawah ini : (reaksi)

Pada reaksi di atas produk C terbentuk dari reaktan A melalui zat antara B. Pada reaksi ini
setiap tahap mempunyai tetapan laju yang berbeda, k1 untuk tahap pertama dan k2 untuk
tahap kedua. Laju reaksi bersih atau keseluruhan bergantung pada besarnya kedua
konstanta laju ini. Konsentrasi awal dan konsentrasi setelah waktu t ditunjukkan di bawah
setiap spesies dalam reaksi yang dipertimbangkan di atas.