Pengantar
Gugus fungsi dari asam karboksilat terdiri atas ikatan C=O dengan OH pada karbon yang sama. Gugus karboksil biasanya ditulis -COOH. Asam alifatik memiliki gugus alkil terikat pada -COOH. Asam aromatik memiliki gugus aril. Asam lemak merupakan rantai panjang asam alifatik. Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 2
-asam klorobutirat
-asam fenilkaprat
3
Asam Dikarboksilat
Asam dikarboksilat alifatik biasanya disebut dengan nama-nama umumnya (untuk diingat) Untuk tata nama IUPAC, penomoran rantai dari ujung paling dekat dengan suatu substituen. Dua gugus karboksil pada cincin benzena menunjukkan asam ftalat.
Struktur karboksil
Hibridisasi karbon adalah sp2. sudut ikat dekat dengan 120. O-H tumpang tindih dengan C=O, untuk mendapatkan orbital tumpang tindih dengan orbital pasangan elektron bebas pada oksigen.
Titik Didih
Titik didihnya lebih tinggi dari alkohol yang setara, terjadi karena pembentukan dimer.
Titik Lebur
Asam alifatik dengan karbon lebih dari 8 berbentuk padat pada suhu kamar. Ikatan rangkap (terutama cis) menurunkan titik leleh. Catatan asam 18-C:
Asam stearat (jenuh): 72 C Asam oleat (satu ikatan rangkap cis): 16 C Asam linoleat (dua cis ikatan ganda): -5 C
Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Kelarutan
Kelarutan air menurun dengan bertambah panjang rantai karbon. Sampai dengan 4 karbon, asam larut dalam air. Lebih larut dalam alkohol. Juga larut dalam pelarut yang relatif nonpolar seperti kloroform karena larut sebagai dimer.
Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
10
Keasaman
11
Stabilisasi Resonansi
12
pKa = 4.46
pKa = 3.41
pKa = 2.16
=>
13
=>
Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
14
15
16
Pemurnian Asam
17
18
Review Sintesis
Oksidasi dari alkohol primer dan aldehida dengan asam kromat. Pemutusan dari suatu alkena dengan KMnO4 panas menghasilkan asam karboksilat jika ada hidrogen pada karbon ikatan rangkap. Alkil benzena dioksidasi menjadi asam benzoat oleh KMnO4 panas atau asam kromat panas.
Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
19
Sintesis Grignard
Reagen Grignard menghasilkan CO2+ garam karboksilat.
=>
Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
20
Hidrolisis Nitril
Hidrolisis asam atau basa dari nitril menghasilkan asam karboksilat.
=>
Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
21
Turunan Asam
Gugus fungsi terikat pada karbon asil menentukan kelompok senyawa:
-OH, asam karboksilat -Cl, klorida asam -OR, ester -NH2, amida
22
Esterifikasi Fischer
Asam + alkohol menghasilkan ester + air. Asam mengkatalisis nukleofil lemah. Semua tahap berjalan reversibel. Reaksi mencapai ketimbangan.
=>
Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
23
24
25
Klorida Asam
Bentuk aktif dari asam karboksilat . Klorida adalah gugus pergi yang baik, sehingga mudah mengalami substitusi asil. Untuk mensintesis klorida asam digunakan tionil klorida atau oksalil klorida dengan asam.
26
27
28
Diazomethana
CH2N2 bereaksi dengan asam karboksilat untuk menghasilkan ester metil kuantitatif. Sangat beracun, eksplosif. Larut dalam eter.
29
Mekanisme Diazomethana
30
31
32
33
34