X-Ray Photoelectron Spectroscopy (XPS)

CICI LIANI H1A010019

Outline

Latar Belakang XPS XPS Instrument Bagaimana Teknologi XPS Bekerja? Auger Electron Silinder Cermin Analyzer (CMA) persamaan KE vs BE Latar Belakang Spectrum Identifikasi XPS Peaks Sinar-X vs e-Beam Teknologi XPS

XPS Background

Menyinari permukaan sampel, memukul elektron inti (e-) dari atom. The X-Rays menembus sampel hingga kedalaman pada urutan mikrometer. Berguna e-sinyal diperoleh hanya dari kedalaman sekitar 10 sampai 100 di permukaan. The X-Ray sumber menghasilkan foton dengan energi tertentu: MGK foton dengan energi 1253,6 eV Alk foton dengan energi 1486,6 eV Biasanya, sampel akan terpancar dengan foton dari energi tunggal (MGK atau Alk ). Hal ini dikenal sebagai monoenergetic X-Ray balok.

X-Rays

Menyinari permukaan sampel, memukul elektron inti (e-) dari atom. The X-Rays menembus sampel hingga kedalaman pada urutan mikrometer.

Berguna e-sinyal diperoleh hanya dari kedalaman sekitar 10 sampai 100 di permukaan.
The X-Ray sumber menghasilkan foton dengan energi tertentu: MGK foton dengan energi 1253,6 eV Alk foton dengan energi 1486,6 eV Biasanya, sampel akan terpancar dengan foton dari energi tunggal (MGK atau Alk ). Hal ini dikenal sebagai monoenergetic X-Ray balok.

Why the Core Electrons?

Sebuah elektron dekat tingkat Fermi jauh dari inti, bergerak ke arah yang berbeda di seluruh tempat, dan tidak akan membawa informasi tentang atom tunggal. Tingkat Fermi adalah tingkat energi tertinggi ditempati oleh elektron dalam padat netral pada suhu 0 mutlak. Mengikat energi elektron (BE) dihitung sehubungan dengan tingkat Fermi. Para es inti yang dekat lokal untuk inti dan memiliki energi yang mengikat karakteristik elemen tertentu mereka. Para es inti memiliki probabilitas yang lebih tinggi cocok dengan energi ALK dan MGK.
Valence eCore eAtom

Binding Energy (BE)

The Binding Energi (BE) adalah karakteristik dari elektron inti untuk setiap elemen. BE ditentukan oleh daya tarik elektron ke inti. Jika sebuah elektron dengan energi x ditarik menjauh dari inti, daya tarik antara elektron dan inti menurun dan BE menurun. Akhirnya, akan ada suatu saat elektron akan bebas dari inti.

.Ini adalah titik 0 dengan energi tarik-menarik antara elektron dan inti. Pada titik ini elektron bebas dari atom. 0 B.E.

x p+ Elektron ini tertarik untuk proton dengan energi mengikat tertentu x

Energy Levels
Vacumm Level

, which is the work function

Fermi Level BE

. Pada mutlak 0 Kelvin elektron mengisi dari keadaan energi terendah up. Ketika elektron menempati sampai ke tingkat ini padat netral dalam "keadaan dasar."

Lowest state of energy

XPS Instrument

XPS juga dikenal sebagai ESCA (Spektroskopi Elektron untuk Analisis Kimia).
Teknik ini banyak digunakan karena sangat mudah digunakan dan data yang mudah dianalisis. XPS bekerja dengan penyinaran atom dari permukaan materi padat dengan X-Ray foton, menyebabkan pengusiran elektron.

University of Texas at El Paso, Physics Department Front view of the Phi 560 XPS/AES/SIMS UHV System

XPS Instrument
The XPS is controlled by using a computer system.

The computer system will control the X-Ray type and prepare the instrument for analysis.
University of Texas at El Paso, Physics Department Front view of the Phi 560 XPS/AES/SIMS UHV System and the computer system that controls the XPS.

XPS Instrument

Instrumen menggunakan sistem pompa yang berbeda untuk mencapai tujuan dari Ultra High Vacuum (UHV) lingkungan. The Ultra High Vacuum Lingkungan akan mencegah kontaminasi dari permukaan dan membantu analisis yang akurat dari sampel.

University of Texas at El Paso, Physics Department Side view of the Phi 560 XPS/AES/SIMS UHV System

XPS Instrument
X-Ray Source

Ion Source
SIMS Analyzer

Sample introduction Chamber

Sample Introduction Chamber

Sampel akan diperkenalkan melalui ruang yang bersentuhan dengan lingkungan luar
Ini akan ditutup dan dipompa ke vakum rendah. Setelah ruang pertama adalah pada vakum rendah sampel akan diperkenalkan ke ruang kedua di mana lingkungan UHV ada.
First Chamber Second Chamber UHV

Diagram of the Side View of XPS System

X-Ray source Ion source SIMS Analyzer Detector Axial Electron Gun

Sample introduction Chamber

Sample Holder sample Roughing Pump CMA Slits Ion Pump

How Does XPS Technology Work?

Sebuah sinar x-ray monoenergetic memancarkan elektron dari dari permukaan sampel.
The X-Rays salah satu dari dua energi: Al Ka (1486.6eV) Mg Ka (1253,6 eV) The x-ray foton penetrasi tentang mikrometer sampel Spektrum XPS berisi informasi hanya tentang top 10-100 sampel

Lingkungan vakum ultrahigh untuk menghilangkan kontaminasi permukaan yang berlebihan.

Silinder Cermin Analyzer (CMA) mengukur EK es dipancarkan. Spektrum diplot oleh komputer dari sinyal analyzer.

Energi mengikat dapat ditentukan dari posisi puncak dan elemen hadir dalam identifikasisampel

Why Does XPS Need UHV?

Kontaminasi permukaan XPS adalah teknik sensitif permukaan. Mencemari akan menghasilkan sinyal XPS dan menyebabkan analisis yang salah dari permukaan komposisi. Tekanan dari sistem vakum <10-9 Torr menghapus kontaminasi Untuk menghapus kontaminasi permukaan sampel dibombardir dengan ion argon (Ar + = 3KeV). panas dan oksigen dapat digunakan untuk menghilangkan hidrokarbon Teknik XPS dapat menyebabkan kerusakan pada permukaan, tetapi diabaikan.

The Atom and the X-Ray

Free electron X-Ray Valence electrons proton neutron Core electrons electron electron vacancy

The core electrons respond very well to the X-Ray energy

X-Rays on the Surface

e- top layer e- lower layer with collisions

e- lower layer but no collisions

X-Rays

Outer surface Inner surface

Atoms layers

X-Rays on the Surface

The X-Rays akan menembus ke inti e-atom dalam sampel. Beberapa es yang akan dirilis tanpa masalah memberikan Kinetic Energi (KE) karakteristik elemen mereka.

Es lainnya akan datang dari lapisan dalam dan bertabrakan dengan es lain dari lapisan atas E-akan ini lebih rendah pada energi yang lebih rendah. Mereka akan berkontribusi terhadap sinyal noise spektrum.

X-Rays and the Electrons

Electron without collision Electron with collision X-Ray

Sinyal suara berasal dari elektron yang bertabrakan dengan elektron lain dari lapisan yang berbeda. Tabrakan menyebabkan penurunan energi elektron dan tidak lagi akan memberikan kontribusi energi karakteristik elemen.

What e-s can the Cylindrical Mirror Analyzer Detect?

The CMA tidak hanya dapat mendeteksi elektron dari iradiasi X-Rays, juga dapat mendeteksi elektron dari iradiasi oleh e-gun. The e-gun itu terletak di dalam CMA sementara sumber X-Ray terletak di atas instrumen. Satu-satunya elektron biasanya digunakan dalam spektrum dari radiasi oleh e-gun dikenal sebagai Auger es. Auger elektron juga diproduksi oleh iradiasi sinar-X.

X-Rays and Auger Electrons

Ketika elektron inti daun kekosongan elektron energi tinggi akan bergerak ke bawah untuk menempati kekosongan sambil melepaskan energi dengan: foton Auger elektron Setiap elektron Auger membawa energi karakteristik yang dapat diukur.

Dua Cara untuk Menghasilkan Auger Elektron

1. The X-Ray sumber dapat menyinari dan menghapus e-dari tingkat inti menyebabkan emeninggalkan atom 2. Sebuah tingkat yang lebih tinggi e-akan menempati kekosongan. 3. Energi yang dilepaskan diberikan kepada tingkat yang lebih tinggi ketiga e-. 4. Ini adalah elektron Auger yang meninggalkan atom. 5. Aksial e-gun dapat menyinari dan menghapus inti e-akibat tabrakan. Setelah kekosongan inti dibuat, proses elektron Auger terjadi dengan cara yang sama.

Auger Electron
Free e- released to analyze e-

e- of high energy that will occupy the vacancy of the core level

4
e- gun

e- Vacancy

1, 2, 3 and 4 are the order of steps in which the e-s will move in the atom when hit by the e- gun.

Auger Electron Spectroscopy (AES)

e- released from the top layer Electron beam from the e- gun Outer surface Inner surface

Atom layers

Cylindrical Mirror Analyzer (CMA)

Elektron dikeluarkan akan melewati alat yang disebut CMA. The CMA memiliki dua silinder logam konsentris pada tegangan yang berbeda. Salah satu silinder logam akan memiliki tegangan positif dan yang lain akan memiliki tegangan 0. Ini akan menciptakan medan listrik antara dua silinder. Tegangan pada CMA untuk XPS dan Auger es yang berbeda.

Cylindrical Mirror Analyzer (CMA)

Ketika es melewati silinder logam, mereka akan bertabrakan dengan salah satu silinder atau mereka hanya akan melewati. Jika kecepatan e '-s terlalu tinggi itu akan bertabrakan dengan silinder luar Jika akan terlalu lambat maka akan bertabrakan dengan silinder dalam. Hanya e-dengan kecepatan yang tepat akan pergi melalui silinder untuk mencapai detektor. Dengan perubahan tegangan silinder energi kinetik diterima akan berubah dan kemudian Anda dapat menghitung berapa banyak es memiliki KE mencapai detektor.

Cylindrical Mirror Analyzer (CMA)

X-Rays Source

Electron Pathway through the CMA

Slit

0V

0V

+V +V Sample Holder

+V +V

0V

0V

Detector

Equation
KE=hv-BE-
KE
hv

Kinetic Energy (measure in the XPS spectrometer)

photon energy from the X-Ray source (controlled) spectrometer work function. It is a few eV, it gets more complicated because the materials in the instrument will affect it. Found by calibration. is the unknown variable

BE

Equation
KE=hv-BE-

The equation will calculate the energy needed to get an e- out from the surface of the solid. Knowing KE, hv and the BE can be calculated.

KE versus BE
KE can be plotted depending on BE
# of electrons

Each peak represents the amount of e-s at a certain energy that is characteristic of some element.
BE increase from right to left
1000 eV
E E E

0 eV

Binding energy (eV)

KE increase from left to right

Interpreting XPS Spectrum: Background

The X-Ray akan memukul es dalam jumlah besar (inner elapisan) dari sampel e-akan bertabrakan dengan lapisan e-dari atas lainnya, penurunan energi untuk berkontribusi kebisingan, pada energi kinetik lebih rendah dari puncak. Kebisingan latar belakang meningkat dengan BE karena SUM dari semua kebisingan diambil dari awal analisis.
# of electrons

N = noise

N4 N3 N2 N1
Binding energy

Ntot= N1 + N2 + N3 + N4

XPS Spectrum

Puncak XPS tajam.

Dalam grafik XPS adalah mungkin untuk melihat puncak elektron Auger. Puncak Auger biasanya puncak yang lebih luas dalam spektrum XPS. Aluminium foil digunakan sebagai contoh pada slide berikutnya.

O 1s O Auger

XPS Spectrum

O because of Mg source C Al O 2s

Al

Sample and graphic provided by William Durrer, Ph.D. Department of Physics at the Univertsity of Texas at El Paso

Auger Spectrum

Characteristic of Auger graphs The graph goes up as KE increases.

Sample and graphic provided by William Durrer, Ph.D. Department of Physics at the Univertsity of Texas at El Paso

Identification of XPS Peaks

Plot memiliki puncak karakteristik untuk setiap elemen yang ditemukan di permukaan sampel.
Ada meja dengan KE dan BE sudah ditugaskan untuk setiap elemen. Setelah spektrum diplot Anda dapat mencari nilai yang ditunjuk dari energi puncak dari grafik dan menemukan elemen hadir di permukaan.

X-rays vs. e- Beam

X-Rays Hit semua daerah sampel secara bersamaan memungkinkan akuisisi data yang akan memberikan gambaran tentang komposisi rata-rata dari seluruh permukaan.
Berkas Elektron Hal ini dapat difokuskan pada area tertentu dari sampel untuk menentukan komposisi area tertentu dari permukaan sample.

XPS Technology

Pertimbangkan sebagai nondestruktif karena menghasilkan sinar-x lembut untuk menginduksi emisi fotoelektron dari permukaan sampel Memberikan informasi tentang lapisan permukaan atau struktur film tipis

Aplikasi dalam industri: permukaan polimer katalisator korosi adhesi semikonduktor bahan dielektrik kemasan Elektronik media magnetik Lapisan film tipis

References

Dr.William Durrer for explanations on XPS technique, Department of Physics at UTEP. www.uksaf.com www.casaxps.com www.nwsl.net XPS instrument from the Physics Department.

Acknowledgements

Elizabeth Gardner, Ph.D. from the Department of Chemistry at the University of Texas at El Paso William Durrer, Ph.D. from the Department of Physics at the University of Texas at El Paso Roberto De La Torre Roche Lynn Marie Santiago