BABI

LINGKUPTERMODINAMIKA

Termodinamika adalah ilmu yang mempelajari

hubungan antara energi panas dan energi
mekanik serta sifat-sifat zat yang mendukung
hubungan tersebut.

Sistem : sejumlah zat yang dikelilingi/dilingkungi

oleh suatu dinding yang tertutup

Zat : padat, cair dan gas, tenaga radiasi, foton dll

Dinding * ada nyata

* ada khayal
 SISTEM TERMODINAMIKA

Suatu sistem yang keadaannya dideskripsikan

oleh besaran-besaran termodinamika yaitu :

P, V, T.

Berdasarkan interaksinya dengan lingkungan

sistem dibedakan atas tiga macam :

a. Sistem terisolasi : Sistem yang keadaanya tidak

dapat dipengaruhi oleh lingkungan.

b. Sistem tertutup : Sistem dimana tidak terjadi

perpindahan materi dari sistem ke lingkungan
dan sebaliknya, tetapi dapat terjadi perpindahan
energi antara sistem dengan lingkungan.

c. Sistem terbuka : Sistem yang dapat terjadi

perpindahan materi dan atau energi antara
sistem dan lingkunganya.
 KEADAAN SISTEM
Variabel ekstensif : Sifat suatu sistem yang
dipengaruhi massa.
Contoh : Volume (V).
Varibel intensif : Sifat suatu sistem yang tidak
tergantung massa.
Contoh : Tekanan (P), dan Suhu (T).
Variabel ekstensif dibagi dengan massa atau mol
zat menjadi variabel intensif.
Contoh : Volume jenis ( v )

V 1
v 
m 
Volume jenis molar (v’)

V
v '

n
 KESETIMBANGAN TERMODINAMIKA

Suatu sistem dikatakan setimbang termodinamik apabila

sistem berada pada setimbang termal, mekanis
dan kemis (kimia)

 Setimbang termal : suhu sama

 Setimbang mekanis : tekanan sama
 Setimbang kimia : tidak ada reaksi kimia

Hukum Termodinamika ke Nol :

Jika masing-masing dari dua benda secara

terpisah berada dalam kesetimbangan termal
dengan benda ke tiga, kedua benda juga berada
dalam kesetimbangan termal satu sama lain
 PROSES

Proses adalah perubahan dari suatu keadaan ke keadaan

yang lain.

 Proses kuasistatik : proses yang tiap saat hanya

menyimpang sedikit dari keadaan yang seimbang
 Proses non kuasistatik : proses yang tiap saat
mengalami penyimpangan yang besar dari keadaan
yang seimbang.
 Proses reversibel : proses yang dapat dibalik arahnya
melalui jalan yang sama.
 Proses Irreversibel : proses yang arahnya tidak dapat
dirubah/ dibalik

Proses isotermal : T = sama

Proses isobarik : P = sama

Proses isokhorik : V = sama

Proses Adiabatik : ∆Q = 0
 TEKANAN

Tekanan didefinisikan sebagai besarnya gaya

persatu-satuan luas.
F
P  (N/m2) = Pascal (Pa)
A
Tekanan Hidrostatis : Tekanan dalam fluida (zat
cair atau gas) pada keadaan diam di dalam tabung
tertutup.

P
mg
A

m
V
P  gh
Satuan lain dari tekanan :

 Atmosfir (atm)

 Cm Hg, mm Hg

 Torricelli (torr)

 Bar
 TEKANAN

LATIHAN :

1) 1 atm = … Pa

2) 1 torr = … Pa

3) 1 atm = … cm Hg
 SUHU (T)

Suhu didefinisikan ukuran derajat panas dinginnya

suatu sistem. Alat ukurnya termometer. Dalam
membuat suatu termometer diperlukan suatu titik
acuan ( titik tetap ).

Titik acuan yang digunakan adalah titik

triple air = 273,16 K.

Termometer dapat dibagi berdasarkan zat/bahan

yang digunakan antara lain :

- Termometer air raksa

- Termometer alkohol

- Termometer logam
Berdasarkan orang yang membuatnya, termometer dapat
dibagi :
Termometer Celcius
Termometer Fahrenheit
Termometer Reamur
Termometer Kelvin
Termometer Rankine
C F R K Rankine
100 212 80 373.16 672

0 32 0 273.16 492

C : F = 100 : 80
=5:9
to C = (9t/5 + 32 ) o F
Latihan
Cari hubungan satu sama lain!.
Di dalam pertambahan suhu pada termometer
merupakan fungsi jarak (x), hubungan antara suhu
dan sifat termometrik suatu termometer adalah

x
T ( x )  273,16 Kelvin
x3

Ket:
X = besaran yang menjadi sifat termometriknya
X3 = nilai x pada titik tripel
T(x) = fungsi termometrik

Contoh : Termometer hambatan listrik

T(R) = 273,16 R/R3 Kelvin

Termometer fungsi tekanan

T(P) = 273,16 P/P3 Kelvin

 BAB II
PERSAMAAN KEADAAN
Persamaan keadaan : hubungan antara variabel-
variabel keadaan ( koordinat termodinamika )

f (P,V,T) = 0
Secara umum :

Persamaan gas ideal/ sempurna

PV=RT PV=nRT

P = tekanan gas (Pa)

V = Volume gas (m3)
n = jumlah mol gas (mol)
R = tetapan gas umum ( 8,314 J/mol.K)
T = Suhu (K)
 Pv
R 1 mol zat pada
T
P  1 atm
T  273 K} v  22,4 l / mol

1 atm x 22,4 l mol 1

R
273 K
 0,082 l atm mol 1K 1
 8,3143 x 103 kmol 1K 1  mks
 8,3143 J mol 1K 1  SI
 8,3143 x 107 erg mol 1K 1  cgs
 PERSAMAAN KEADAAN GAS
SEJATI
Persamaan gas sejati di rumuskan oleh Van der
Waals
Persamaan gas Van der Waals
 a 
 P  2 
v  b   RT
 v 

a/v2 = koreksi tekanan

a dan b berbeda untuk setiap gas
Jika v >> maka persamaan menjadi
PV=RT
Keadaan gas sejati mendekati keadaan gas ideal, hal
ini terjadi apabila gas dalam keadaan sangat encer
(tekanan kecil volume besar).

PERSAMAAN GAS CLAUSIUS

P(V–b)=RT

b = faktor koreksi volume

 Bentuk virial
Bentuk lain dari persamaan suatu gas dapat
dinyatakanB: C
PV A  2  ........
V V bentuk virial

A, B, C, ….. = konstanta virial

 Untuk gas ideal A=RT
PV=RT
 Untuk gas Van der Waals
 a  bentuk virialnya adalah :
 p  2 
v  b   R T
 v 
a
P  R T (v  b ) 1  2 xv
v
P V  R T 1  b / v   a / v
1

teori binomial
n a n 1b n ( n  1) a n  2 b 2 n ( n  1)( n  2) a n 3b 3
a  b   a 
n n
   ...
1! 2! 3!
b b2
1  b / v   1   2  ...
1

v v
RTb  a RTb 2 RTb 3
PV  RT   2  3  ...
v v v
 A  RT
Bagaimana bentuk virial
B  RTb  a persamaan gas clausius
C  RTb 2 ?
D  RTb 3
 Bidang P-V-T Gas sempurna

isotermal
P
PV = n RT
T
Setiap keadaan menunjukkan
satu keadaan seimbang tertentu
V
 Bidang T setiap titik bersangkutan : T
konstan
T1
Hiperbola T = konstan
P sama sisi
T2 PV = konstan
T3
P1V1 = P2 V2
V
 Bidang
P1 P setiap titik bersangkutan : P
konstan Garis linier P = konstan
P2
V V/T = konstan
P3
V1 / T1 = V2 / T2

V1 T
 Bidang V linier titikVbersangkutan
Garissetiap = konstan
:V
V2
konstan P/T = konstan
P P1 / T1 = P2 / T2
 TURUNAN PARSIAL

Persamaan keadaan gas : PV = RT PV –

RT = 0
f (P,V,T) = 0 mempunyai 2 varibel
bebas
dan 1 variabel tak
bebas

P = P (V,T)
V = V (P,T)
T = T (P,T)
Kita ambil : f (x,y,z) = 0
x = x (y,z)
y = y (x,z)
zz= z(x,y)
z(x,y)
Contoh :  z   z 
dz    dx  
 
 dy
 x  y  y  x
 x   x 
dx   
 y  dy    dz
 z  z  y

 z   x   x    z 
dZ      
 dy    dz     dy
 x  y  y  z  z  y   y  x
 TURUNAN PARSIAL

 z   x   z    z   x 
dZ          dy      dz
 x  y  y  z  y  x   x  y  z  y
  z   x    z   x   z  
1       dz          dy
  x  y  z  y   x  y  y  z  y  x 
variabel bebas : y, z
misalkan : dz ≠ 0
dan dy = 0
 z   x 
maka : 1   z   x   0     1
 x  y  z  y  x  y  z  y

 z   y  1
  
1
atau   
 x  y  x   x  z  x 
  
 y 

  z y  z
misal : dz = 0 dan dy ≠ 0
maka :
 z   x   z 
   
 y   
 y 
 0
 x y  z  x
 z   x   z  1
    
   
 y   
 x  y  y  z  x  y 
 
 z  x
 z   x   z 
       1 Rumus minus
 x  y  y  z  y  x
satu
 TURUNAN PARSIAL

 x   z   y 
       1
 z y  y x  x z
 y   x   z 
       1
 x z  z  y  y  x
 x  1  z 
     
 y  z  z   y   x   y x
       
 x  y  z  x  y  z  z 
 
Analog :  x  y
 T 

 

 p   V P
   
 v   T 

 

 P V

cheking untuk gas sempurna

pV  RT
RT  P  RT
P    2
V  v T V
PV  T  P
T    
R  V  P R

 T  V
 
 p  
 V R
 TURUNAN PARSIAL

 T 
 
 p   v  p
  
 v  T  T 

 
 p 
v

RT p/R
  
V2 v/R

pv p
 2

V v

p p
   Rumus diatas dapat
V v dipakai untuk gas
sempurna
Coba chek rumus diatas untuk gas van
der Waals
 KOEFISIEN MUAI KUBIK

Definisi :
1  V 
   
V  T P
 V 
   V
  T P

 Untuk gas sempurna

RT
PV  RT  V 
p
 V  R
 P 
 T  P
1 R R R
   
V P PV RT
1
 
T

  untuk gas Van der Waals ? Latihan !

 KOEFISIEN KETERMAMPATAN ( k )

Defenisi : 1  V 
k   
V  P T
 V 
  kV
 P T
Untuk gas sempurna
RT
PV  RT  V 
p
 V  RT
  
 P T P2
1  V 
k   
V  P T
1   RT 
  
V  P2 
RT RT 1
  
P . PV P . RT P
1
k 
P
Untuk gas Van der Waals
k = ………?

V 2 (v  b) 2
k  buktikan
RTV  2a(v  b)
3 2
 DIFERENSIAL EKSAK

Jika dari variabel x,y,z terdapat hubungan :

  z  dx  z 
dz    ax    dy
 x  y  y  x
dz  M ( x , y ) dx  N ( x , y ) dy

dan

M N

maka dz diferensial
eksak
y x

M d  dz  d 2 z
  
y dy  dx  ydx
N   z  2 z
   
x x  y  x y
2 z 2 z 2V 2V
  
y x x y P T T P
dV= diferensial eksak
 BAB III
USAHA

USAHA adalah pertukaran sistem dengan

lingkungannya
 Usaha dapat dilakukan oleh sistem
Contoh : usaha dapat dilakukan terhadap sistem
gas dalam silinder mobil yang
mendorong/menghisap piston

 Usaha dapat dilakukan terhadap sistem

contoh : pompa

Usaha dw  p dv
2
w  
1
p dv

dw diferensial suatu fungsi w
dw = sejumlah kecil usaha oleh/terhadap sistem
dv = diferensial eksak dw
dw = tidak diferensial eksak d’w atau
d’w > 0 usaha oleh sistem
d’w < 0 usaha terhadap sistem
 USAHA

usaha untuk beberapa proses :

Proses isometrik : V = C dV = 0

W=0
P W = luas dibawah
Proses isobarik : P = C kurva P-V
2
(2)
W  p  dv  p (v2  v1 )
(1)

W  P.v V
V1 V2
Proses isotermal : T = C
n RT
W   p dv  p 
v
dv
W  nRT 
v
V2
W  nRT ln  P1V1  P2V2
V1
V2 P1
 
V1 P2

P1
W  nRT ln
P2
 USAHA

P
W   P dv  0

V
W132  W12  W142
P
3 2 d 'W  diferensial

1 4

V
 USAHA

Usaha oleh sistem dapat juga dinyatakan dalam ß dan

k
d 'W  P dV  P  P V , T 
 P   V  
 P   dP    dT 

 T
P  T P 
 P(k V dP   V dT )

d 'W  P V (  dT  k dP )
Rumus ini di chek untuk gas sempurna
1 1
d 'W  P dV    ;k 
T P
d 'W  P dV (  dT  k dP )
1 1
 PV ( dT  dP )
T P
PV
 dT  V dP
T

d 'W  R dT  V dP
 USAHA

Dengan rumus : P V = R T
P dV + V dP = R dT
d’W + V dP = R dT

d’W = R dT – V dP

Persamaan ini menghasilkan rumus yang sama

dengan persamaan diatas

Latihan dari buku !!!

 BAB IV
HUKUM TERMODINAMIKA I

Hukum kekekalan tenaga dalam bentuk lain .

Jumlah tenaga yang masuk./keluar sistem sama
dengan perubahan tenaga sistem

Tenaga dapat berupa : - panas

- usaha

U1 w U2

Q
Q = panas
Q  (U 2  U 1 )  W U = tenaga dakhil
U 2  U1  Q  W (energi
U  Q  W dalam)

dU  d ' Q  d 'W
WRumus
= usaha
hukum
Termodinamika I
U fungsi keadaan, U tertentu
dU tidak tergantung pada jalan
Q dan W berlaku jika ada proses
d’Q, d’W tergantung pada jalan
Jika U1 = U2 Q = W artinya panas yang
diberikan
(pada proses siklus) semuanya
dilakukan untuk
 KAPASITAS PANAS DAN PANAS JENIS

Kapasitas panas : C
Panas jenis :c
Jumlah panas yang
Defenisi : d 'Q
C diberikan, dilakukan utk
dT menaikkan suhu gas satu-
satuan suhu
C  f (T )
Defenisi c :
C d 'Q
c 
m m dT

C d 'Q
c 
n n dT
T2 T2 T2
Q   d' Q   C dT  m  c dT  n  c dT
T1 T1 T1

Q  m c T  n c T
 KAPASITAS PANAS DAN PANAS JENIS

MISAL : Gas sempurna mengalami perubahan

dari
T T + dT
P

(2)
(1) T +dT
T

Untuk mengalami perubahan dari (1) ke (2) dilakukan

dengan bermacam – macam.

nilai c tergantung jalan

maka nilai c bermacam – macam
dalam hal ini di tinjau cv , cp
cv = f ( V,T )
cP = f ( P,T )
 HUBUNGAN LAIN TURUNAN PARSIAL

U = f ( keadaan ) = f ( P,V,T )
U = f ( X,Y,Z )
Mis: U = f(x,y)

du =  u  dx  

u 
 dy
 
 x  y  y  x
 x   x 
 
dx =  y  dy   z  dz
 z  y
 u  
 x   x     u 
du             dy
 x   y  dy dz
 y   z  z  y   y x

 u   x   u    u   x 
du         dy      dz...............1
 x  y  y z  y x   x  y  z  y

U = f(y,z)

 u   u 
du    dy    dz.......... .2 
 y  z  z  y

  u    u   x    u 
         
 y  z  x  y  y  z  y  x
  u   u   x 
      
 z  y  x  y  z  y

Cara mengingat:

 u 
    y  z   
 y z
x

  u   x    u 
       
 x  y   y  z  y  x

 u   u   z   u 
       
 x  y  z  x  x  y  x  z
 BAB V
BEBERAPA AKIBAT HUKUM I TERMO
PERSAMAAN TENAGA :
U = f ( P,V,T )
Variabel bebas T,V
 U   U 
U (T , V )  dU    dT    dV
 T V  V T
d ' q  du  p dv

 u   u 
d' q    dT    dV  P dV
 T  v  V T

 u    u  
d ' q    dT   P     dV ........1
 T v   V T 
Jika volume konstan : V = C dV = 0

 u 
d’qv =
  dTv
 T  v
 u  ....(2)
d’qv = Cv dTv CV   
 T 
Panas jenis padaV volume
tetap.

  u  
d ' q  Cv dT   P     dV
…………..(3)   V T 
 BEBERAPA AKIBAT HUKUM I TERMO

Jika tekanan konstan : P = C maka d’qp = CP dTP

Persamaan (3) menjadi :

  u  
CP dTP = Cv dT   P     dVP
  V T 

  u  
(C P  C v ) dT P   P     dV P
  V  T 

  u     V 
(C P  C v )   P       ……….. (4)
  V T    T P

1  u   V 
(CP  Cv )  P        V
 V    V T   T P
 
  T P
 BEBERAPA AKIBAT HUKUM I TERMO

CP  Cv  u 
( )  P    ……………..(5)
V   V T

 u  C  Cv
   ( P ) P ……………..(6)
  V T V
Jika suhu konstan : T = Constan
Persamaan (3) menjadi :

  u  
d ' q T  P     dVT ……………..(7)
  V T 
Persamaan (5) substitusi ke (7) didapat :

CP  C v
d' q T  ( ) dVT …………..(8)
V
Jika proses adiabatis : d’q = 0
Persamaan (3) menjadi :
  u  
C v dTq    P     dVq
  V  T 
 T    u  
C v      P     …………..(9)
  V q   V T 
 BEBERAPA AKIBAT HUKUM I TERMO

Persamaan (5) substitusi ke (9) didapat :

 T  CV  CP
C v    ( )
  V q V

 T  CV  CP
   ( ) ……………(10)
  V q  V CV
 BEBERAPA AKIBAT HUKUM I TERMO

Variabel bebas T, P
 u  u 
U = f (T, P) du    dT    dP
  T p   P T

V V
d’q = du + P dv dV    dT    dP
  T P   P T

 u  u    V  V 

d’q =  
 dT    dP + P   dT    dP
  T p   P T   T  P   P T 

  u  V    u  V 
d’q =    P    dT     P    dP ....(1)
  T  p   T  p    P T   P T 

Jika tekanan konstan : P = C dP = 0

d’q = Cp dTp
persamaan (1) menjadi :

  u  V 
Cp dTp =    P    dTp
  T  p   T  p 

 u   V 
C P     P   ........……….(2)
 T p   T P
 BEBERAPA AKIBAT HUKUM I TERMO

 u 
Cv = 
T 
 V
Persamaan (2) disubstitusi ke (1) menjadi :

  u   V   ………..(3)
d ' q  C p dT     P    dP
  P T   P T 
Jika volume konstan d’q = CV dTV
Persamaan (3) menjadi :
  u  V 
Cp dTv +
CV dTV =
  P   P   P   dPV
  T  T 

  u   V   P 
CP – CV = - 
  P   P     
  T   P  T    T  V

 
 
u   Cp  Cv  V
     P   …………(4)
  P T    P     P T
 T  
 V 

u 
  = - ( CP – CV )  + P k V
  P T 
 BEBERAPA AKIBAT HUKUM I TERMO

u 
  = P V k - ( CP – CV ) ……...(5)
  P T
Jika Proses Isotermal : T = C dT = 0

Persamaan (3) menjadi :

  u   V  
d ' qT     P    dPT …………(6)
  P T   P T 
Jika Proses adiabatik : d’q = 0

Maka persamaan (3) menjadi :

  u  V 
Cp dTq = -  
  P   P   P   dPq
  T  T 

 T    u   V  
C P        P   
 P    P T   P T……….(7)

 BEBERAPA AKIBAT HUKUM I TERMO

Dari persamaan (4) diperoleh :

u    V  Cv  Cp
  + P   =

  P T   P T

 u   V 
  P   CV  CP 
k
 .....……(8)
  P T  P T 

Persamaan (8) substitusi ke (6) diperoleh :

d' q T  C V  C P dPT ………….(9)

k

Persamaan (8) substitusi ke (7) diperoleh :

T  =- 
CP 
  P 
(CV – CP)
 q 

T 
  =  ( Cp  Cv )
  P  q ..............(10)
 Cp

Persamaan (2) dapat diubah menjadi :

 u 
   C P   P V …………(11)
 T p
 BEBERAPA AKIBAT HUKUM I TERMO

Variabel bebas P dan V:

Dengan cara yang sama coba buktikan :

u   Cv
1.   =
  P V 

2.  u  Cp
  = P
  V P  V

3. d’qT = k Cp
C V dPT  dVT
 V
4.  P  Cp
   
  V q k V CV
 ENERGI DALAM GAS (U) / TENAGA DAKHIL

Dapat dibuktikan :

 U   P  T
P  T   
 V T  T V k
•Gas sempurna :
 P  R
  
 T V V

 U  T R PV
P      P
 V T V V
 U  Artinya U  f (V)
   0
  V T ( Walau V berubah tetapi U
tetap )

Contoh : V  1 U  f  


 U   U   V 
     
 P T  V  T  P  T
 U
   0  U  f P 
 PT
maka : U  f P, V 
U  f T 
 ENERGI DALAM GAS (U) / TENAGA DAKHIL

Secara kualitatif dapat juga diterangkan gas sempurna

adalah gas yang tidak menarik molekul-molekulnya
antara yang satu dengan yang lain, maka tenaga
potensial antara molekul = 0 ( Ep=0)

U = Ep + Ek

= 0 + Ek

= 3/2 RT

U hanya tergantung T saja

Kita ketahui :

 U 
CV     rumus umum
 T V
Untuk gas sempurna :
dU
CV   diferensial biasa
dT
karena U hanya fungsi T
 dU  C v dT
U2 T2
U1
dU   C V dT
T1
 ENERGI DALAM GAS (U) / TENAGA DAKHIL

Jika CV = konstan U2 = U1 + CV (T2 –T1)

Gas Van der Waals :

 a 
 P  2  V  b   RT
 V 
RT a
P  2
V b V
 P  R
  
 T V V  b

Dari rumus :

 U   P 
P  T 
 V T  T V
 U   P 
  T  P
 V T  T V
RT a
 PP 2 P
V b V
a
 2
V
 ENERGI DALAM GAS (U) / TENAGA
DAKHIL

 U   U 
dU    dT    dV
  T V  V T
a
dU  C V dT  2
dV
V
U 2 T2 V2
a
 dU
U
 C
T1
V dT 
V1
V 2
dV
1

 1 1
U2 U1  CV T2 T1  a   
V2 V1 
 ENERGI DALAM GAS (U) / TENAGA
DAKHIL

Selisih panas jenis

Telah didapatkan :
 U  C p  CV
    P
 V T V
U  C V  konstan

Gas sempurna :
 U 
   0  sebab U  f (T )
 V T
C  CV
maka : 0  P P
V
CP  CV 1
 P  C P  C V  P V   
V T
PV
 R
T

C P  CV  R
 ENERGI DALAM GAS (U) / TENAGA
DAKHIL

a
Gas Van der Waals : U  C V T   kons tan
V
 U  a
  
 C T V
2

 U  C P  CV
   P
 V T V
a C P  CV
 P
V 2
V
 a 
C p  CV   V  P  2 
 V 
RV 2 V  b 
 
RT V 3  2 a V  b 
2

a RT
P 2 
V V b

R
Maka : C P  CV 
2aV  b 
2
1
RT V 3
 ENERGI DALAM GAS (U) / TENAGA
DAKHIL
Proses adiabatik :   U  
d'q CV dT P   dV d'q  0
  V T 
  U  
CV dT2   P   dVq
  V T 
Gas sempurna :   U 
  0
 V T
C V dT q   PdV q

RT
C V dT q   dV q
V
dT R dV

T CV V
dT R dV
 0
T CV V
R
Integralkan : ln T  ln V  C
CV
R

ln T  ln V CV
C
R

ln T V CV
 C  ln e C  eC  C

TV CV
 C
 ENERGI DALAM GAS (U) / TENAGA
DAKHIL
Definisi tetapan laplace
CP

CV
R CP  CV
R  Cp  CV     1
CV CV
 1
TV C  PV  RT
PV
T 
PV  1 R
V C
R
V 
P
R
 C  PV 
 CR PV  C

RT  RT 
V  P  C
P  P 
P1 R T   C
1C  C
P T      konstan
R R

T
 1
C
P
 ENERGI DALAM GAS (U) / TENAGA
DAKHIL
T  1 
 1
 C  d i p a n g k a t k a n  
P  1  


 PT 1  C
T  C  PV  C

Proses isoternis

Proses adiabatik

Grafiknya tidak hiperbola sama sisi

 USAHA OLEH GAS SEMPURNA PADA PROSES
ADIABATIK
V2
C


W  P dW  PV C  P 
V1
V

 
V2
dW C

1  1 
C  V  V
V 1 
2 1
V1
  
 PV  C  P1V 1  P2V 2  C
 1   1 
PV V PV V
W  2 2 2  1 1 1
1  1 


1
P2V 2  P1V1 
1 

W 
1
RT 2  RT1   R
T2  T1 
1  1 
C P  CV
W  T2  T1     C P
1  CV
C P  CV C V C P  C V  T
 T  T    T1 
1  C P CV CV  C P
2 1 2

W  C V T2  T1  W  Q  U 2  U1   Q  0
Hukum I Termodinamika: W  U1  U 2

W U1 U2  CV T1 T2 

 BAB VI
PERCOBAAN JOULE - GAY LUSSAC

A B

Mula-mula A berisi gas, B hampa (kran tertutup);-

keadaan(1)
Kran dibuka molekul-molekul gas masuk ke B,
dalam hal ini Q = 0.
Proses dari keadaan (1) (2) ada dV;
W=0 karena P = 0 (B ruang hampa tidak ada
usaha yang diberikan)
Q=0
Maka :
Tenaga dakhil tidak
mengalami
perubahan

Untuk gas sempurna :

Suhunya tetap
Ekspansi adiabatik
 PERCOBAAN JOULE – GAY LUSSAC

Secara kualitatif dapat juga dijelaskan :

Ek 1  Ep 1  Ek 2  Ep 2
 Ep 1  Ep 2  0 Sebab tidak terjadi
tarik menarik antar
3
2 RT1  3
2 RT 2 molekul
T1  T2
Gas Van der Waals:U  U  C T  T   a 1  1 
2 1 V 2 1 V V 
 2 1 

 1 1
0  CV T2  T1   a  
 V2 V1 
 1 1
CV T2  T1   a  
 V2 V1 
<0 <0
1 1
 V2  V1  
V2 V1
1 1
  0 ( Negatif )
V2 V1
Ruas kanan negatif, maka ruas kiri juga harus negatif,
sehingga :
T 2  T1
 PERCOBAAN JOULE – GAY LUSSAC

Secara kualitatif :
Ek1  Ep1  Ek2  Ep2  U1  U2
U 1  U 2 Gas sejati : molekul-molekulnya tarik
-menarik
Sebab keadaan (2) jarak
Ep2  Ep1  antar- molekulnya lebih
besar (lebih-renggang)

Karena : Ep 2  Ep 1
Maka : ; agar tetap konstan;
Ek 2  Ek 1

T 2  T1
Dapat disimpulkan :
“Gas sejati yang mengalami ekspansi adiabatik
suhunya turun”
Misalnya pada pompa:
 PERCOBAAN JOULE – KELVIN

T1 T2
P1>P2

P1 P2
Proses adiabatik
Massa m masuk ke
bagian kanan , volume
sebelah kiri berkurang
dengan V1 = m v1
F1 F2
A dan volume sebelah
kanan bertambah dengan
Usaha oleh gas : V2 = m v2
W = P2 V2 – P1V1
= m (P2 V2 – P1V1)

Perubahan tenaga dakhil : U2-U1 = m (u2-u1)

Hukum I termodinamika :
U 2  U1  Q  W Q0
U 2  U1  W
 (u2  u1 )  m
m  ( P1V1  P2V2 )
Entalpi tetap
 PERCOBAAN JOULE - KELVIN

u  pv  h 
  Entalpi  H  f (keadaan )
U  PV  H 
dh & dH  diferensia l eksak
h  u  pv
dh  du  p dv  v dp
  
d 'q

dh  d ' q  v dp
Pada proses Isobarik : P = C d ' q P  Cp dTp
dh P  C p dT P
 h   u 
CP   
bandingkan denganC: 
V  
 T  P  T V

P  C  dP  0
dh  dU  PdV
2 2 2

 dh   dU   PdV
1 1 1

h 2  h1 P  U 2  U 1 P  P V 2  V1 P
        
qP

h 2  h1 P  q P  q V  U 2  U 1 V
 PANAS TRANSFORMASI

Panas transformasi : panas yang diperlukan /

dilepaskan pada perubahan fase tiap kg atau mol.
Satuannya :J kg 1 atau J mol 1
Perubahan fase adalah proses isotermik
Perubahan fase diikuti oleh perubahan volume, berarti
ada usaha yang dilakukan oleh sistem / terhadap
sistem.
WT 
Jika dan
PPV= konstan
V 2 1
u 2  u1  q  w dalam hal ini q diberi
lambang lain : l
u 2  u1  l  w
u 2  u1  l  p v 2  v1 
u 2  u1  l  pv 2  pv 1
u 2  u1  l  p 2 v 2  p1v1
l  u 2  p 2 v 2   u1  p1v1 
    
h2 h1

l  h 2  h1

l12  h" h ' l12  Panas pencairan : Padat

Cair
l 23  h ' ' 'h" l 23= Panas penguapan : Cair
l13  h ' ' ' h ' l =Uap
13Panas sublimasi : Padat Uap
 PANAS TRANSFORMASI

l23 air = f(T) semakin tinggi suhu, panas

penguapan semakin kecil.
l23 = 0 pada suhu kritis
sebab fase cair dan uap berada bersama
tk air = 373 K

Suatu zat menjalani proses siklus di sekitar titik tripel.

3 ua melepaskan panas
l13
p l23 menerima panas
ùh1 ùh2

1 2
ùh3 cair
padat l12
ùh1 = h”’- h’  h  0
ùh2 = h”’- h” ùh1 = l13
ùh3 = h”- h’ ùh2 = - l23
ùh3 = - l12
tanda (-) mengeluarkan
 h  0
panas
l13 - l23 - l12 = 0
l13 = l12 + l23
 BAB VII
BENTUK UMUM HUKUM I TERMODINAMIKA

U  U 2  U1  Q  W
dU  d' Q  dW
v

U1 U2 mis : Ep
Ek

Q Z1 Z2

U = Ek + Ep
Secara total energi yang dimiliki sistem :
E = U + Ek + Ep dE = dU + dEk + dEp

E  E 2  E1  Q  W Dalam mekanika :

E  E 2  E1  Q  W* W* = E2-E1
W*= usaha oleh gaya

dE  d' Q  d' W * non konservatif

Kalau sistem terisolasi sempurna :

Q = 0 ; W* = 0 E  0  U  Ek  Ep  C
Hukum kekekalan tenaga
 PERSAMAAN TENAGA UNTUK ARUS TETAP

v2
F2
A1 alat v = kecepatan
v1 A2
F1 W Z2
x
Z1 Q

Zat mengalir dari kiri ke kanan

Q masuk ke dalam alat

W usaha mekanik oleh alat } TETAP

Massa zat m yang masuk dari kiri sama dengan yang

keluar dengan volumenya V1 di kiri dan V2 di kanan
Usaha oleh zat alir = F2X2 – F1X1
W oleh sistem(+)
W terhadap sistem(-)
F2X2 – F1X1 = P2V2 -- P1V1
W total = W + P2V2 -- P1V1
 PERSAMAAN TENAGA UNTUK ARUS TETAP

Perubahan tenaga dakhil : m(U2-U1)

2 2
Perubahan tenaga kinetik : ½ m (V2  V1 )
Perubahan tenaga potensial : mg ( Z 2  Z 1 )

Q  W *  E

  
Q  [W  p2V2  p1V1 ]  m U 2  U1  V 2  V1  gZ2  Z1 
1 2 2

 2 
dibagi dengan m dan disusun kembali
 1 2   1 2 
 U1  p1v1  V1  g Z1    U 2  p 2 v2  V2  g Z2   W  q  0
 2   2 

h 
1
1
2
2
 2

v1  gZ1  h 2  v 2  gZ 2  W  q  0
1
2

Dari sini dapat juga diturunkan :

Percobaan Joule-Kelvin T1 T2

}
q=0 F1 F2

W=0
h1=h2 V1  V 2
Z1=Z2
V1  V 2
 PERSAMAAN KONTINUITAS

2 2
V2  V1  2 ( h1  h2 )
V2
V1

masuk ke persamaan umum

}
q=0
W=0 maka :
2 2
Z1=Z2 V2  V1  2 ( h1  h2 )

Persamaan Bernoulli p+½  v 2+ g z = c

W=0
P2
V2 Q=0 U2-U1

  C  V  1/   C

P1

V1

Z1 Z2
 Dari gambar diatas dapat dituliskan
persamaan berikut :

h1  12 V12  gz1  h2  12 V22  gz2

u1  P1V1  12 V12  gz1  u 2  P2V 2  1
2 V 22  gz 2
PV  12 V 2  gz  C

Bagi dengan V atau kali dengan   V1

P  v  gz  C
1
2
2
 BAB VIII
SIKLUS CARNOT

a Q2
b
T2
w
d
T1
Q1 c
V

SIKLUS CARNOT

• Proses a b : ekspansi isotermal pada suhu T2,

masuk panas Q2 usaha oleh sistem
• Proses b c: ekspansi adiabatik suhu turun dari
T2 T1 usaha oleh sistem
• Proses c d :pemampatan isotermal pada T1,
keluar panas Q1 usaha terhadap sistem
• Proses d a : pemampatan adiabatik, suhu naik dari
T1 T2 usaha terhadap sistem.
Usaha total

W  Q2  Q1   u2  u1 
a a
masuk
keluar

W  Q2  Q1

T2

Q2 W

T1

Q1
W Q  Q1
Efisiensi mesin:   2
Q2 Q2

W=usaha keluaran   maka mesin semakin baik.

Q2= panas masukan
Q1= panas keluaran (tak berguna)
Kalau arah dibalik terjadi Carnot Refrigerator.
Q1= panas (yang diperoleh)
W = usaha (yang dibayar)
Definisi : koefisien penampilan (coefficient of performance)

Q1 Q1
K 
W Q 2  Q1

a Q2
b
T2
w
d
T1
Q1 c
V
Va Vb
Vb
dV Vb
a-b Wab   PdV  nRT2   nRT2 ln
V
V Va
a
 b-c dQ  0
dQ  du  dW
0  du  dW
dW  du   n C V dT
T1

Wbc   n C V  dT
T2

  n C V T1  T2 
Vd
c-d Wcd  nRT1 ln
Vc
d-a Wda  n CV T1  T2 
Vb Vd
nRT2 ln  nRT1 ln
 
W Va Vc
Q2 Q2
Q2  ub  u a   Wab  u  f (T )  T  C ; u1  u 2
 
0

Q2  Wab



nR T2 ln VVba  T1 ln VVdc 
nRT2 ln VVba
T2 ln VVba  T1 ln VVdc

T2 ln VVba
  1  1
T 2V b  T1V c 1 T 2V b T 1V c  1
 1

T 2V a
 1
 T1V d 1 T 2V a T 1V d  1
 1  1
 Vb   Vc 

V   V  
 a   d 
Vb Vc V Va
  d 
Va Vd Vc Vb
T2 ln Vb
 T1 ln Va


Va Vb
Vb
T2 ln Va

T2 ln Vb
 T1 ln Vb


Va Va
Vb
T2 ln Va

T2  T1

T2

Q2  Q1 T2  T1 Q1 T1
  
Q2 T2 Q2 T2
 BAB IX
ENTROPI DAN HUKUM TERMODINAMIKA II

A,T1
Dinding adiabatik
T2>T1
Reservoar , sifat :jika panas
B.T2
ditambah/keluar maka
suhunya tetap = T2

Suhu T2>T1 : maka ada zat yang mengalir dari B ke A

sehingga suhu di A menjadi sama T2

diafragma
Mula-mula di sebelah kiri
berisi gas, lama kelamaan
berpindah ke sebelah kanan,
tetapi dari sebelah kanan tak
pernah terjadi perpindahan gas
Dinding adiabatis ke sebelah kiri. Ini disebabkan
oleh karena entropinya turun
(hukum termodinamika II)
 ENTROPI

ENTROPI pada siklus Carnot

Q2= panas masukan diberi tanda positif(+)
Q1= panas keluaran diberi tanda negatif(-)

Maka :
Q 2 Q1 Q2 Q1
 
T2 T1 T2 T1

Q1 Q 2
 0
T1 T2

p T
Q2
T2 T2

T1 T1
Q1
V v
Siklus Carnot sebarang •Untuk satu siklus berlaku
T T2
Q1 Q2
 0
Q2 T1 T2
T1
•Untuk semua siklus
Q1
Qr
 0
v T
r : reversibel
d 'Q r
 T
 0

Defenisi entropi : S = entropi = f(keadaan)

d ' Qr dS = diferensial eksak
dS  b
T
 dS  0  dS  S
a
b  Sa

S S
Entropi jenis : s ; s
m n
 MENGHITUNG PERUBAHAN ENTROPI DALAM
PROSES REVERSIBEL.

Proses Adiabatik d’Q = 0

reversibel d’Qr= 0

d' Q r Isentropik =
dS  0 S = konstan proses adiabatik
T
reversibel
Proses reversibel isotermal

2 2
d ' Qr 1 Qr
s2  s1     d ' Qr 
1
T T1 T

Jika :

s 2  s1  Q r  0  Panas masuk pada sistem

s 2  s1  Q r  0  Panas keluar dari sistem

Pada perubahan fase : P = C ; T = C
l
s2  s1 
T
d ' Qr 1 1 l
Yaitu dari : s2  s1     d ' Qr  Qr 
T T T T
 Qr  l
Proses Reversibel Isometrik
2 T2
d ' Qr CV dT
s 2  s1    T T
1
T 1

T2
s 2  s1  CV ln
T1
Proses Reversibel Isobarik
2 T2
d ' Qr dT
s 2  s1  
1
T
 CP 
T1
T
T2
s 2  s1  C P ln
T1
Pada setiap proses dimana Q mengalir antara

sistem dengan lingkungan secara reversibel,

maka suhu sistem dan suhu lingkungan adalah
sama.

(misal : perubahan fase )

Q dari sistem    Q yang mengalir-

ke sistem

 s s    sl

 s s l  0
DIAGRAM T-S SIKLUS CARNOT.
T

a b
T2
Qr   Tds
Qr
dQ
ds 
T1 T
d c
S
S1 S2

Perubahan entropi dalam proses irreversibel :

d ' qr
ds   Berlaku pada proses irreversibel
T
S = f (keadaan) Nilai s hanya tergantung pada
keadaan awal dan keadaan
akhir (bukan tergantung dari
lintasannya).
Contoh irreversibel : T1
A

B T2  T1
T2
P=C
reservoir T 2
d ' Qr dT
sA   ds    CP 
T T1
T
T2
sA  Cp ln T2  T1  sA  0
T1
T2  T1  Q mengalir dari B ke A
sA  0  Entropi benda A naik
d'Q 1
sB      d ' Qr
T T2
•Perubahan entropi seluruh sistem :
s  s A  sB
 T2 T 2T1 
s  CP 
 ln T  T 

 1 2 
 HUKUM TERMODINAMIKA II

Dalam suatu sistem yang terisolasi tidak mungkin terjadi

proses yang menyebabkan entropinya turun. Proses hanya
dapat terjadi bila entropinya naik atau tetap.

ASAS KENAIKAN ENTROPI

Alam semesta (Universal) dapat dianggap sebagai sistem

yang terisolasi.
Suatu sistem terisolasi, jika tidak ada pertukaran tenaga
antara sistem dengan lingkungannya.
Entropi alam semesta pada setiap proses irreversibel
selalau bertambah.
Hukum I Termodinamika tenaga kekal
Tenaga tak dapat musnah atau tak dapat diciptakan
d’Q = dU + d’W
Hukum II Termodinamika:
Entropi tak dapat musnah tetapi dapat diciptakan.
dS = d’Q/T
S= selalu positip
Hukum II Termo: Statement Clausius
Tidaklah mungkin terjadi suatu proses siklus dengan
hasil hanyalah berupa panas yang mengalir keluar dari
sistem dengan suhu tertentu ke sistem kedua dengan
suhu yang lebih tinggi.

Hukum II Termo : Statement Kelvin- Planck

Tidaklah mungkin terjadi suatu proses siklus dengan
hasil, hanyalah berupa aliran panas Q yang keluar dari
resevoir pada suhu tertentu, seluruhnya menjadi usaha
W yang sama dengan Q
 BAB X
PADUAN HUKUM I DAN II TERMO

I : d' q  du  d' w
II : d' q r  T ds Tds  du  PdV

S variabel T,V :

ds  du  P dV 
1
T
1  U   U  
   dT    dV  PdV 
T  T  V  V  T 
1  U    U   
   dT  P    dV 
T  T  V   V  T  

 s   s 
ds    dT    dV
 T  V  V  T
 s  1  U 
     ………………….. (1)
 T  V T  T  V

 s  1  U  
   P     ………..…. (2)
 V T T   V T 
 PADUAN HUKUM I DAN II TERMO

(1) Dideferensialkan terhadap V

(2) Dideferensialkan terhadap T

  2s  1   2 u 
    
 TV  T  TV 
 2s 1  P    2 u  1   u  
       2 P    
VT T  T  V  VT  T   V T 
1   2 u  1  P    2 u  1   u  
         2 P    
T  TV  T  T  V  VT  T   V T 
1  P  1   u  
0    2 P    
T  T  V T   V  T 
 P    u  
0  T    P    

 V  
T V T 
 u   P 
   T   P
 V  T  T  V

 u  T
   P
 V  T k
 PADUAN HUKUM I DAN II TERMO

 u   u 
du    dT    dV
 T  V  V  T
 T 
du  C V dT    P dV
 k 
  P  
 C V dT  T   P  dV
  T  V 
Telah diperoleh :
 u    V 
C P  C V     P  
 V  T   T  P
  P    V 
C P  C V  T    P  P  
  T  V   T  P
 P   V 
 T   
 T  V  T  P

/k v

2TV
CP  CV 
k
 PADUAN HUKUM I DAN II TERMO

Telah didapat :

 s  1  u   s  CV
       
 T  V T  T  V  T  V T

 s  1  u  
      P
 V  T T  V  T   s   P 
   
 u   P   V T  T V
   T  P
 V  T  T  V
 s   s 
ds    dT    dV
 T  v  V  T
Cv  p 
 dT    dV
T  T  V

 p 
T ds  Cv dT  T   dv
 T  V
 PADUAN HUKUM I DAN II TERMO

 S  C d 2
s 1  C V  
   V
    
 T  V T TV T  V  T 

 S   p    S   p 
2 2
         
2  
 V  T  T  V  VdT   T  V 

 C v    P
2
   T 
2 
 V  T  T  V
untuk zat  zat dengan P  T
 P    2P 
   C    0
2 
 T  V  T  V
 C v 
   0  C v  f V 
 V  T
 PADUAN HUKUM I DAN II TERMO

s variabel T, P
didapat : ( buktikan !!!)
 s  1  h 
1.     
 T P T  T P
 s  1  h  
2.       V
 P  T T  P  T 
 h   V 
3.   T  VVTV
 P  T  T  P
 s  1  h  CP
4.      
 T P T   T P T
 s   V 
5.     
 P  T  T  P
 V 
6. Tds  C P dT  T   dP
 T  P
 C p    2V 
7. 
 P  T
  T 2 

 T  P
 PADUAN HUKUM I DAN II TERMO

s var iabel P, V
didapat : (buktikan !!!)
 s  C v  T  C V k
1.      
 P  V T  P  V T 
 s  C p  T  Cp
2.      
 V  P T  V  P TV 
 T   T 
3. T ds  C p   dV  C v   dP
 V  P  P  V
 BAB XI
PENERAPAN TERMODINAMIKA PADA ZAT
MURNI
 ENTALPHI ( H ).
Dari Hukum Termodinamika diperoleh :
dQ = du + dw
dQ = du + P dV
Dimana : d (PV) = P dV + V dP
dQ = du + d (PV) - V dP
dQ = d ( u + PV ) – V dP
 Entalpi (H) adalah penjumlahan energi dalam dengan
perkalian tekanan dan volume.
H = U + PV
dQ = dH – V dP
dH = dQ + V dP
 Perubahan entalpi ( dH ) merupakan fungsi dari panas
(dQ) dan perubahan tekanan ( dP ).
 Proses Isobarik Reversibel
P = konstan; dP = 0
dH = dQ --------- dQ = Cp dT
 H   Q 
      CP
maka : dH = Cp dT
 T P  T P
 PENERAPAN TERMODINAMIKA PADA ZAT
MURNI
 Selama proses isobar berlangsung, perubahan entalpi
sama dengan kalor yang dipindahkan (kalor laten ).
kalor laten : yakni kalor yang digunakan untuk
merubah wujud zat.
Dalam zat murni : dH = dQ + V dp dQ = T ds
dH = T ds + V dp
Dari persamaan diferensial parsial :

 H   H 
dH=   ds    dp
 s  P  p  S
 H   H 
   T dan   V
 s  P  P S
 Proses Adiabatik Reversibel
dQ = 0 dH = V dp f
Hf – Hi =

i
Vdp

suatu sistem yang terisolasi (tertutup rapat) dari

keadaan sekitar tanpa diberi panas, maka suatu saat
akan terjadi perubahan entalpi yang merupakan fungsi
tekanan.
 PENERAPAN TERMODINAMIKA PADA ZAT
MURNI
PROSES THROTTLING
Berdasarkan atas percobaan “Joule-Thompson” , pada
gambar berikut:

referens isolasi

flow (A) (B)

Pi, Vi Pf, Vf

Sumbat berpori

Seluruh instalasi diisolasi, suatu aliran gas yang kontinu

pada tekanan Pi dengan volume Vi, mengalir melalui
sumbat berpori dari keadaan di A menuju ke B. Maka
dapat dipahami bahwa terjadi perubahan tekanan di A
dan di B. Proses terjadi dapat dijelaskan dengan sistem
volume atur.

Energi yang Energi yang Energi yang

Memasuki keluar tersimpan di
volume atur volume atur volume atur
 PENERAPAN TERMODINAMIKA PADA ZAT
MURNI
Karena sistem adalah stasioner, maka tidak ada energi
yang tersimpan dalam volume atur (dalam hal ini
sumbat berpori), maka :

Energi yang memasuki = Energi yang keluar

Volume atur Volume atur

sehingga :
mi ( ui + vi2 + PiVi + g Zi ) = mf ( uf + vf2 + PfVf + g Zf )
karena : mi = mf ; maka persamaan diatas menjadi :
∆Ek = 0 dan ∆Ep = 0
ui + Pi Vi = uf + PfVf

Hi = Hf Entalpi tetap.

Proses tersebut di atas dapat juga dijelaskan, dengan prinsip

kerja netto, yaitu :

W = Pf Vf – Pi Vi

Syarat : dQ = 0 (instalasi diisolasi)

 PENERAPAN TERMODINAMIKA PADA ZAT
MURNI
Dari Hukum Termodinamika :
dQ = du + dw

f
0 = du + dw

 du = - dw
i
uf - ui = - ( PfVf – PiVi )
ui + PiVi = uf + Pf Vf )
Hi = Hf

Untuk h = H / n
* hi = hf ( h entalphi molar )

Pada proses Thorttling, tidak terjadi

perubahan entalphi ( dH = 0 )
 PERBANDINGAN ANTARA U DAN H

INTERNAL ENERGI ENTALPY

U H
Bentuk umum :
dH = dQ + V dp
du = dQ – p dv
 u 
 H 
   CV    CP
 T  V  T  P
Isovolum f Isobar f

u f  u i   C V dT H f  H i   C P dT

Adibatik
i Adiabatik i f
H f  H i   V dP
f
u f  u i    P dV
i i
Pemuaian bebas Proses Throttling
Ui = Uf Hi = Hf
Gas ideal Gas ideal
u   C V dT  tetapan H   C P dT  tetapan
Dua keadaan setimbang Dua keadaan setimbang
du = T ds – P dv dH = T ds + V dp
 u   H 
  T   T
 s  V  s  P
 u   H 
  P   V
 P S
 V s
 Fungsi Helm Holtz

Dari persamaan Thermodinamika yaitu :

du = T ds – p dv
T ds = du + p dv
Diferensial parsial dari d( Ts) adalah :
d ( Ts ) = S dT + T ds
d ( Ts) – S dT = du + p dv
- S dT = ( du-d (Ts) + p dv
- S dT = d (u – Ts) + p dv
Fungsi Helm Holtz (F) didefenisikan :
pengurangan antara energi dalam (U) dengan perkalian T S:

F = U – TS
Persamaan di atas menjadi :
- S dT = dF + P dV

dF = - S dT – P dV

Fungsi Helm Holtz disebut juga “ Energi bebas Helm

Holtz”
Fungsi Helm Holtz ditinjau untuk beberapa proses :
a. Proses isoterm reversibel infinitisimal.
Syarat : dT = 0 dF = - P dV

f
Perubahan fungsi Helm Holtz
Ff – Fi = -
 PdV
i
merupakan kerja eksternal yang
dilakukan sistem.

b. Proses isovolum reversibel infinitisimal.

Syarat : dT = 0 dan dV = 0
dF = 0
Untuk zat murni yang reversibel infinitisimal, maka
fungsi Helm Holtz dapat ditulis fungsi parsial yaitu :
dF = - P dV – S dT
 F   F 
dF    dV    dT
 V T  T V

 F   F 
    P dan     s
 V T  T V
 Fungsi Gibbs

Dari fungsi “ entalphi “ diperoleh hubungan :

dH = T d S + V dP
d (TS) = T dS + S dT T dS = d (TS) - SdT
dH = d (TS) - S dT + V dP
dH – d( TS) = - S dT + V dP
Fungsi Gibbs adalah pengurangan entalpi ( H) dengan
TS dirumuskan :

G = H – TS

Persamaan di atas menjadi :

d( H- TS) = - S dT + V dP
dG = - S dT + V dP

dG = V dP – S dT
 Fungsi Gibbs

Untuk proses isobar dan isoterm reversibel

infinitisimal,
dP = dT = 0 ; diperoleh : dG = 0
Hasil ini dapat mengkaji proses-proses perubahan fase-
fase yang berlangsung isoterm dan isobar
reversibel.
Fungsi ini dapat dijelaskan dengan harga molar untuk :
g’ : molar dari zat padat jenuh
g” : molar dari zat cair jenuh
g”’ : molar dari zat gas jenuh
Dari dG = 0 atau G = konstan, maka hubungan ketiga
(g) tersebut di atas dapat dituliskan :

g’ = g’’ = g’’’
 Fungsi Gibbs

Dari persamaan di atas, untuk zat murni

reversibel infinitisimal dengan menggunakan
diferensial parsial, maka :
dG = - S dT + V dP
dG = V dP – S dT

 G   G 
dG    dP    dT
 P T  T P

 G   G 
   V dan     s
 P T  T P
 Persamaan Maxwell

Dari Hukum Thermodinamika dan persamaan

diferensial parsial diperoleh hubungan berikut :
1.Energi dalam
du = T dS - P dV
 T   P 
    ............................ (1)
 V s  S  V
2.Entalpi
dH = T dS + V dP

 T   V 
    ........................... (2)
 P s  S  P
3.Helm Holtz
dF = - S dT - P dV

 S   P 
   
 V T  T  V
........................... (3)
4. Gibbs
dG = - S dT + V dP
 S   V 
     ............................. (4)
 P T  T S
Persamaan (1), (2), (3), dan (4) disebut “ Maxwell
Equation “.
Hubungan ini sangat berguna, karena menyajikan
kuantitas yang dapat diukur dengan kuantitas tak
dapat diukur.

Persamaan T ds

Dari persamaan di atas telah diperoleh :

T ds = du + P dV
Persamaan ini menyatakan hubungan sifat
thermodinamika yang berlaku untuk tiap proses
bagi zat murni. Namun persamaan ini sangat
penting, bentuknya terlalu umum, dan diperlukan
bentuk lain yang ekivalen yang lebih berguna
untuk hal – hal tertentu.
 Sebagai contoh : telah ditunjukkan hubungan
antara energi dalam ( u ) dengan fungsi
thermodinamik ( P, T dan V ). Hal yang sama akan
diturunkan untuk entropi. Kegunaannya akan
ditunjukkan contoh berikut.
*Misalkan diperlukan persamaan mengenai entropi gas
sempurna dan Van der Waals. Pada gas sempurna (
PV = RT, dan du = Cv dT ) dari persamaan di atas
diperoleh :
dS = du  P dv
T T
Cv dv
dS = dT + R
T v
Setelah diintegralkan diperoleh :

Sf - Si = Cv ln
Tf + R ln
Vf
Ti vi
Untuk gas Van der Waals, prosedurnya lebih sulit
Persamaan keadaan Van der Waals, adalah :
( P + a/V2 ) ( V - b ) = RT
Persamaan dasar Thermodinamik tidak dapat lagi
dengan mudah digunakan untuk memperoleh entropy.
Dan bentuk lain harus digunakan. Bentuk ini dikenal
dengan persamaan T ds yang diperoleh dengan
menggunakan pasangan variabel independent T,V dan
P, V.
 s   s 
*Untuk S = f (T , V) ds    dT    dv
 T V  v T
 u   u 
*Untuk u = f (T , V) du    dT    dv
 T V  v T

dengan mengganti du ke (T ds = du + p dv) diperoleh :

 u   u 
T ds    dT    dv  pdv
 T V  v T
 u   u  
T ds    dT     p  dv
 T V  v T 
1  u  1  u  
ds    dT     p dv
T  T V T  v T 
  s  1  u 
    
 T v T  T v
 s  1  u  
      P 
 v T T  v T 
Tujuan manipulasi matematik ini adalah untuk
menyatakan tiap turunan parsial dalam bentuk
standar :
Bila digunakan panas jenis ( Cv ) :

 Q   u 
      Cv
 T v  T v
Maka persamaan di atas menjadi :
 s  1
   Cv
 T v T  s 
 
Untuk menuliskan  T V dalam bentuk standart
masih diperlukan beberapa manipulasi lebih
lanjut, Dengan mendeferensial persamaan
 s  1   u  terhadap V, maka :
    
 T  v T  T  v  2s 1  2u

 v T T vT
  s  1  u  
Dari persamaan       P 
 v T T  v T 

didiferensialkan terhadap T diperoleh :

 u  
    p 
 s
2
1  u   1  v T 
 2    p  
Tv T  v T  T T

2s 1 u  1 2u  1 p

 2   p     
Tv T vT  TvT T TT
*Dari hubungan diferensial eksak diperoleh :
1  2u 1  u   1   2u  1  p 
  2    p      
T vT T  v T  T   v T  T  T 
1  u  P  p 
    
T  v T T  T v

 u 
P    T 
 p   p  
   
 v T  T  v  T v k

 u  
P+   
 v  T 

 u  
    -P
 v T 

Hasil persamaan ini disubsitusi ke persamaan

 s  1  u   diperoleh
      P 
 v T T  v T 
 s  
  
 v T 
 Akhirnya dengan mensubsitusi persamaan -
persamaan di atas, diperoleh :

Cv 
dS = dT  dv
T 
atau :

T ds = Cv dT + T
 dv

Persamaan ini dapat digunakan mencari
persamaan entropi gas Van der Waals
*Dengan menggunakan rumus minus satu, yakni :

 v      p 
       1
 T  P  p  V  v  T
Dari :

 p 
1  v  1  T v RV 2 v  b 
     
v  T  p v p 
 v  RTV 3
 2 a v  b 2

 T
Dan dari :

1  v  v 2 ( v  b) 2
k     =
v   p  T RTv 3  2a ( v  b) 2
Dari persamaan :

T ds = Cv dT + T dv

TR
T ds = Cv dT + T dv
vb
dT Rdv
ds = Cv 
T vb

Tf vf b
Sf - Si = Cv ln  R ln
Ti vi  b
 POTENSIAL TERMODINAMIK

Dari Hukum Thermodinamika, bersama dengan metode

kalkulus diferensial memungkinkan penurunan sejumlah
persamaan yang berguna mengenai sifat
Thermodinamika. Persamaan yang akan diturunkan
kemudian, berlaku semua sistem yang berada dalam
keadaan setimbang.
 Keadaannya hanya berubah bila panas dan kerja
mekanik melintasi batasnya, dan
 Hanya memerlukan dua sifat independent untuk
menentukan keadaan Thermodinamika.
Syarat ini dipenuhi, oleh sistem komponen tunggal bila tak
ada pengaruh gravitasi, listrik, magnet dan permukaan.
Syarat ini juga dipenuhi oleh sistem yang terdiri dari
campuran zat, asalkan tidak terjadi reaksi kimia.
Dari persamaan energi dalam diperoleh :

 U   U 
dU = T ds - P dV dU    dV    dS
 V S   S V
 U  U
   T dan     P ……………(1)
 S  V   V S
 POTENSIAL TERMODINAMIK

 Dari persamaan Entalpi :

H  H 
dH = T dS + V dP dH    dS    dP
  S P   P S

 H  H 
   T dan    V ………..(2)
 S  P   P S

 Dari Persamaan Helm Holtz diperoleh :

F  F 
dF = - S dT - P dV dF   dT    dV
 T V  V T

 F  F 
    S dan     P ………..(3)
 T V  V T
 POTENSIAL TERMODINAMIK

 Dari persamaan Gibbs diperoleh :

dG = - S dT + V dP

 G   G 
dG    dT    dP
  T S   P T

G   G 
    S dan    V …….…(4)
  T S   P T
Sesuai dengan intensitas medan listrik E merupakan
negatif dari gradien potensial Φ, dimana
komponennya :
Ex = -    ; Ey = -    dan Ez = -   
 y  z 
 x     

Dengan cara yang sama, maka turunan parsial dari U,

F, G dan H disebut sebagai Potensial
Termodinamik (Persamaan 1, 2, 3, 4)