Transformasi Fasa

NUKLEASI HOMOGEN
Diskusi teori nukleasi melibatkan parameter termodinamika yang disebut sebagai
energi bebas. Energi bebas adalah fungsi dari parameter termodinamika, yang salah
satunya adalah energi internal dari sistem (entalpi, H) dan pengukuran keacakan atau
gangguan dari atom atau molekul (entropi, S).

Parameter termodinamika yang penting adalah perubahan energi bebas ΔG,

transformasi akan terjadi secara spontan hanya ketika ΔG memiliki nilai negatif.

Diasumsikan bahwa nukleus dari fasa padat

Gambar 10.1
terbentuk di bagian dalam cairan ketika atom diagram skematik
bergerombol bersama sehingga membentuk susunan yang
pengepakan yang mirip dengan yang ditemukan menunjukkan
dalam fasa padat. Selanjutnya, akan diasumsikan nukleasi partikel
padat bulat dalam
bahwa setiap inti adalah bulat dalam geometri dan
cairan.
memiliki radius r.
Ada dua kontribusi terhadap total perubahan energi bebas yang menyertai
transformasi solidifikasi, yaitu :

1. Perbedaan energi bebas antara fase padat dan cair, atau volume energi bebas
ΔGv. Nilainya akan negatif apabila suhu di bawah suhu solidifikasi kesetimbangan,
dan magnitude dari kontribusi produk ΔGv dan volume inti bulat .

2. Kontibusi hasil pembentukan fase padat-cair batas selama transformasi

pemadatan. Terkait dengan batas ini permukaan energi bebas ϒ positif. Besarnya
kontibusi ini adalah produk dari ϒ dan luas permukaan ini .
Total perubahan energi bebas sama dengan jumlah dari dua kontribuasi tersebut,
yaitu :
Karena r* dan ΔG* maksimum pada kurva energi bebas versus kurva radius pada gambar
10.2b, derivatif dari kedua parameter ini adalah maslah sederhana. Untuk r*, kami
membedakan persamaan ΔG dengan menghubungkan r, sehingga dihasilkan ekspresi
permasaan sama dengan nol dan memecah r (=r*), yaitu

Subsitusi r* pada persamaan 10.1

Dapat ditunjukan bahwa G adalah fungsi suhu

Substitusi ΔGv ke persamaan 10.3 dan 10.4

dan

Dari dua persamaan tersebut jari-jari kritis dan energi bebas aktivasi berkurang ketika
T menurun.
jumlah inti stabil (memiliki r lebih besar dari) adalah fungsi temperatur sebagai
Efek difusi ini terkait dengan frekuensi di mana atom dari cairan menempel pada inti
padat,. Atau, ketergantungan pada suhu sama dengan koefisien difusi — yaitu
Ekspresi Tingkat nukleasi untuk nukleasi homogen

K3 adalah nomor atom pada permukaan inti . Gambar 10.4c secara skematis menggambarkan
laju nukleasi sebagai fungsi temperatur . Gambar 10.4a dan 10.4b menunjukan dari mana
kurva N diturunkan. Catatan (gambar 10.4c) dengan penurunan suhu dari bawah, tingkat
nukleasi pertama meningkat, mencapai maksimum, dan kemudian berkurang.
• Dari Gambar 10.4c bahwa
selama pendinginan cairan,
tingkat nukleasi yang cukup
besar (yaitu, pemadatan) akan
dimulai hanya setelah suhu telah
diturunkan ke bawah menuju
titik(Tm). Fenomena ini disebut
supercooling (atau
undercooling), dan tingkat
supercooling untuk nukleasi
homogen mungkin signifikan
(pada urutan beberapa ratus
derajat Kelvin) untuk beberapa
sistem. Pada Tabel 10.1
ditabulasikan, untuk beberapa
bahan, derajat supercooling khas
untuk nukleasi homogen.
 Nukleasi Heterogen
• Nukleasi Heterogen : bentuk pada struktur yang tidak homogen
(terjadi pada permukaan, impuritas, batas butir, dislokasi), pada fasa
liquid lebih mudah terjadi karena kestabilan permukaan nukleasi sudah
terjadi; membutuhkan sedikit pendinginan-supercooling (0.1-10ºC).
• Gambar 1. Nukleasi heterogen antara zat padat dari suatu
cairan. Permukaan-padat (ySI), padat-cair (ySL), dan
permukaan-cair(yIL) energi antarmuka terwakili oleh vektor.
• Gambar 2. Skema plot energi bebas versus embrio / nukleus
di mana menyajikan kurva untuk nukleasi homogen
dannukleasi heterogen.
• Untuk nukleasi heterogen, jari-jari dari inti partikel padat yang stabil:

• Untuk nukleasi heterogen,energi aktivasi yang diperlukan untuk

pembentukan nukleus stabil
 Growth
• Nukleasi ini akanya tumbuh membesar membentuk fasa baru.
Pertumbuhan fase ini akan selesai jika pertumbuhan tersebut berjalan
sampai tercapai fraksi baru
Gambar 3. Laju nukleasi versus suhu untuk nukleasi
homogen dan heterogen.
• Gambar 4. Skema plot yang menunjukkan
kurva untuk laju nukleasi (N), laju
pertumbuhan (G), dan tingkat transformasi
keseluruhan versus suhu.
• Partikel growth terjadi oleh difusi atom jarak
jauh, yang biasanya melibatkan beberapa
langkah — misalnya, difusi melalui fase
induk, melintasi fase batas, dan kemudian ke
dalam nukleus. Akibatnya, tingkat
pertumbuhan ditentukan oleh tingkat difusi,
dan ketergantungan temperaturnya sama
dengan koefisien difusi
• Partikel growth bergantung pada energi
aktivasi untuk suhu dan difusi. Dengan rumus
energi aktivasi:
 Pertimbangan Kinetika Pada
Transformasi Benda Padat
• Laju transformasi yang merupakan fungsi waktu (sering disebut kinetika
transformasi) adalah penting dalam perlakuan panas bahan.
• Pada penelitian kinetik akan didapat kurva S yang di plot sebagai fungsi
yang bertransformasi vs waktu (logaritmik) . Fraksi transformasi, y di
rumuskan:

Y =1 – exp( - ktn); dimana:

• t= waktu
• k,n=konstanta yang tidak tergantung waktu

Persaamaan ini disebut juga persamaan AVRAMI

Gambar 1. Skema ilustrasi dari (a) tingkat transformasi terhadap suhu, dan (b) waktu
logaritma [hingga derajat tertentu (misalnya 0,5 fraksi) transformasi] versus suhu.
Kurva di kedua (a) dan (b) dihasilkan dari kumpulan data yang sama - yaitu, untuk
sumbu horizontal, waktu [skala logaritmik dalam (b) plot] hanya kebalikan dari laju dari
plot (a).
• Gambar 2. Plot fraksi reaksi
terhadap logaritma waktu pada
transformasi benda padat di mana
suhu dipertahankan konstan.
• Laju transformasi, r diambil pada
waktu ½ dari proses:
• Gambar 3. Rekristalisasi persen sebagai fungsi waktu dan suhu konstan untuk tembaga murni
• Laju transformasi, r terhadap jangkauan temperatur dirumuskan:

Dimana:
• R=konstanta gas
• T =temperatur mutlak
• A=konstanta,tidaktergantung Waktu.
• Q=Energi aktivasiuntuk reaksi Tertentu
METASTABLE VERSUS EQUILIBRIUM STATES
• Transformasi fasa bisa dilakukan dengan memvariasikan temperatur
,komposisi, dan tekanan. Perubahan panas yang terjadi bisa dilihat
pada diagram fasa. Namun kecepatan perubahan temperatur
berpengaruh terhadap perkembangan pembentukan struktur mikro. Hal
ini tidak bisa diamati pada diagram fasa.
• Posisi kesetimbangan yang dicapai pada proses pemanasan atau
pendinginan sesuai dengan diagram fasa bisa dicapai dengan laju yang
sangat pelan sekali , sehingga hal ini tidak praktis. Cara lain yang
dipakai adalah supercooling yaitu transformasi pada proses
pendinginan dilakukan pada temperatur yang lebih rendah, atau
superheating yaitu transformasi pada proses pemanasan dilakukan
pada temperatur yang lebih tinggi .
TRANSFORMASI ISOTERMAL
 Perlit

• Gb 10.12 Kurva berbentuk s, %transformasi vs t pd 3 suhu berbeda

• Sb vert: T
• Sb hori: log t
• Waktu yg dibutuhkan pada setiap suhu untuk transformasi awal.
• Gb 10.13 disebut diagram isotermal (kondisi pada suhu konstan) atau
diagram ttt
• Gb 10.13a kurva transformasi austenit ke pearlit vs log t
• kiri: transformasi awal, austenit tdk stabil
• Kanan: transformasi akhir, perlit
• Keduanya mendekati sejajar dan mendekati garis eutektoid secara
asimtotik.
• Waktu yang diperlukan untuk transformasi untuk memulai dan berakhir
bergantung pada suhu.
• Gb 10.13b diagram transformasi
isothermal
• Dalam proses transformasi,
austenit berubah fasa menjadi
perlit.
• Pada fasa ini, mikrokonstituen
kedua fasa terbentuk.
• Gb 10.14 diagram
transformasi isotermal
dengan perlakuan panas
• Ditunjukkan
mikrostruktur sebelum,
selama, dan sesudah
proses transformasi fasa
austenit menjadi perlit
• Gb 10.15 mikrostruktur perlit kasar dan perlit halus
• Perlit kasar: terbentuk pada suhu dibawah eutektoid dengan lapisan yang
tebal dan laju difusi lama.
• Dengan menurunnya suhu, laju difusi semakin cepat dan lapisan semakin
tipis.
• Terbentuk perlit halus pada suhu sekitar 540
 Bainit
• Mikrokonstituen hasil transformasi austektik: bainit.
• Mikrostuktur bainit: fasa ferit dan sementit
• Gb 10.16 diagram transformasi isotermal dengan 1.13% karbon
• Gb 10.17 mikrostruktur bainit
• Butir bainit dari kiri bawah ke kanan atas terdiri dari fe3c yang
memanjang dan berbentuk jarum dalam matrik ferit.
• Fasa yang mengelilingi bainit: martensit
• Pembentukan bainit bergantung pd suhu tranformasi
• Tidak terbentuk fasa proeutektoid dengan bainit
• Gb 10.18 diagram transformasi isotermal, austenit-perlit
(A-P) dan austenit-bainit (A-B)
• Gb 10.19 mikrostruktur sphroidit.
• Partikel kecil: sementit
• Fasa kontinu: ferit
 Martensite
• Terbentuk saat paduan besi-karbon didinginkan dengan cepat menuju
suhu yang relatif rendah (disekitar ambient)
• Struktur fase tunggal non-equilibrium yang dihasilkan tanpa melalui
transformasi difusi austenit (produk transformasi yang setara dengan
perlit dan bainit)
• Transformasi terjadi ketika kecepatan pendinginan cukup cepat untuk
mencegah difusi karbon
• Struktur BCT dari baja martensitik dimana untuk lingkaran
menunjukkan besi, dan untuk tanda silang menunjukkan atom karbon.
Dimana c>a
 Karena sejumlah atom
mengalami gerakan bersama-
sama, yang mengakibatkan
perpindahan setiap atom relatif
terhadap tetangganya yang
berlangsung terus-menerus.
Sehingga FCC austetit
KETERANGAN (mengalami transformasi
polimorfik) => BCT. Karbon
sebagai pengotor intersitial saat
mencapai saturasi padat
strukturnya cepat berubah
ketika temperaturnya di
naikkan.
Butir martensit terlihat seperti
jarum. Fase putih dalam
mikrograf adalah austenit
(dipertahankan austenit).
 Diagram transformasi
isotermal lengkap untuk
paduan besi-karbon
eutektoid
komposisi: A(austenit);
B(bainite); M(martensit);
P( perlit).

Awal dari transformasi ini adalah diwakili oleh garis horizontal yang ditunjuk M (start). Dua
garis horizontal dan putus-putus lainnya, berlabel M (50%) dan M (90%), menunjukkan
persentase transformasi austenit-ke-martensit. Karakter horisontal dan linier dari garis-garis ini
menunjukkan bahwa transformasi martensit adalah tidak bergantung pada waktu namun hal
tersebut fungsi dari suhu di mana paduan itu dipadamkan atau didinginkan dengan cepat.
Transformasi jenis ini disebut transformasi athermal
 diagram transformasi
Isotermal
untuk paduan
baja (tipe 4340): A(
Austenit); B(bainite);
P(perlit); M(martensit);
F
(ferit proeutektoid)
CONTINUOUS COOLING TRANSFORMATION DIAGRAMS

Suatu diagram transformasi

isotermal hanya berlaku untuk kondisi
pada suhu konstan. Diagram ini harus
dimodifikasi untuk transformasi yang
terjadi karena suhu terus berubah. Untuk
pendinginan terus menerus, waktu yang
diperlukan untuk memulai dan
mengakhiri reaksi cukup lama. Dengan
demikian kurva isotermal bergeser ke
waktu yang lebih lama dan suhu yang
lebih rendah, seperti ditunjukkan pada
Gambar 10.25 untuk paduan besi-karbon
dari komposisi eutektoid. Sebuah grafik
yang mengandung kurva reaksi awal dan
akhir termodifikasi disebut continuous
cooling transformation (CCT) diagram.
Dua kurva pendinginan yang
sesuai dengan laju yang cukup
cepat dan lambat ditunjukkan
pada Gambar disamping untuk
baja eutektoid. Transformasi
dimulai setelah periode waktu
yang sesuai dengan perpotongan
kurva pendinginan dengan kurva
reaksi awal dan diakhiri pada
persimpangan kurva
transformasi akhir.
Mikrostruktur untuk kurva laju
pendinginan yang cukup cepat
dan lambat pada Gambar
disamping masing-masing
adalah fine structure dan kuarsa
peralite.
Diagram transformasi
pendinginan
berkelanjutan untuk
eutectoid paduan baja-
besi dan kurva
pendinginannya yang
menunjukkan
ketergantungan
strukturmikro akhir pada
transformasi itu saat
pendinginan
Diagram transformasi
pendinginan
berkelanjutan untuk
paduan baja dan
beberapa kurva
pendinginan yang
menunjukkan
ketergantungan
mikrostruktur akhir dari
paduan ini pada
transformasi yang
terjadi selama
pendinginan.
Singkatnya, diagram transformasi pendinginan isotermal dan kontinyu
adalah diagram fase di mana parameter waktu digunakan. Diagram ini
memungkinkan prediksi struktur mikro setelah beberapa periode waktu
untuk suhu konstan dan perlakuan pendinginan kontinyu.
 PERILAKU MEKANIK
PADUAN BESI KARBON
 Perlit
Gambar 10.29 (A) Yield
kekuatan, kekuatan tarik, dan
kekerasan Brinell terhadap
konsentrasi karbon untuk baja
karbon biasa memiliki
mikrostruktur yang terdiri
dari perlit halus. (B)
Daktilitas (% EL dan% RA)
dan energi dampak Izod
terhadap konsentrasi karbon
untuk baja karbon biasa
memiliki mikrostruktur yang
terdiri dari perlit halus.
Gambar 10.30 (a) Brinell dan
Rockwell kekerasan sebagai fungsi
konsentrasi karbon untuk
baja karbon biasa memiliki perlit
halus dan kasar serta mikro speroidit.
(B) Daktilitas (% RA) sebagai fungsi
konsentrasi karbon untuk baja karbon
biasa memiliki
perlit halus dan kasar serta mikro
speroidit.
 Spheroidite

Spheroitide mempunyai kekuatan dan kekerasan dibawah

pearlit. Fenomena ini bisa diterangkan dengan metode penguatan oleh
sementit dan hambatan gerakan dislokasi. Luas permukaan batas butir
spherodit pesatuan volume lebih sedikit dari pearlit sehingga
kekuatannya dan kekerasannya lebih rendah.
 Bainite
Baja bainite mempunyai struktur kristal yang lebih halus maka bainite
lebih kuat dan keras dari pearlit.
Gambar 10.31 Brinell kekerasan dan kekuatan tarik
(pada suhu kamar) sebagai fungsi temperatur
transformasi isotermal untuk paduan besi-karbon
komposisi eutektoid, diambil selama rentang suhu
di mana bainitik dan mikro perlitik bentuk.
(Diadaptasi dari ES Davenport, “isotermal
Transformasi di Baja,” Trans. ASM, 27, 1939, hlm.
847. Dicetak ulang dengan izin dari ASM
International.)
 Martensite
Dari bagian bentuk struktur mikro panduan baja, martensit adalah
yang paling kuat dan keras namun paling rapuh. Kekerasannya tergantung
kandungan karbon. Pengaruh kandungan karbon terhadap kekerasan
martensit bisa dilihat pada gbr 10.22. Kekuatan dan kekerasan martensite
tidak dikaitkan dengan struktur mikro tetapi lebih dikaitkan dengan
efektifitas atom karbon yang larut dalam bentuk interstisi yang akan
menghalangi gerakan dislokasi dan juga karena sistem slip yang lebih
sedikit untuk kristal BTC.
Gambar 10.32 Kekerasan
(pada suhu kamar) sebagai
fungsi konsentrasi karbon
untuk plaincarbon martensit,
martensit temper [ di 371⁰C
atau 700 ⁰ F ], dan baja
perlitik.
TEMPERED MARTENSIT
 Martensit adalah keras sehingga tidak bisa dipakai sebagian besar
aplikasi. Disamping itu tegangan internal karena proses quencning juga
memberikan efek perlemahan. Ketangguhan dan keuletan martensit bisa
ditingkatkan dan tegangan internal bisa dibuang dengan cara perlakuan panas
yang disebut tempering. Tempering dilakukan dengan memanaskan baja
martensit sampai temperatur dibawah eutectoid pada periode waktu tertentu.
Biasanya tempering dilakukan pada temperatur antara 250-650 ⁰ C. Tegangan
internal akan hilang pada suhu ± 200 ⁰ C. Proses tempering akan membentuk
“tempered maetensite”
Gambar 10.33 mikrograf elektron dari
martensit temper. Tempering dilakukan
pada (594⁰C atau 1100 ⁰F ). Partikel-
partikel kecil adalah fase sementit; fase
matriks -ferrite. . (Copyright 1971 oleh
United States Steel Corporation.)
Gambar 10.34 Tarik dan hasil kekuatan
dan daktilitas (% RA) (pada suhu kamar)
terhadap tempering suhu untuk baja
paduan padam minyak (tipe 4340).
(Diadaptasi dari angka dilengkapi
courtesy Republik Steel Corporation.)
Gambar 10.35Kekerasan (pada
suhu kamar) terhadap tempering
waktu untuk karbon biasa air
quenchedeutectoid (1080) baja.
(Diadaptasi dari Edgar C. Bain,
Fungsi Unsur Pemaduan di Steel,
American Society untuk Logam,
1939, hlm. 233.)
 TEMPERE EMBRITTLEMENT
Pada proses tempering beberapa baja bisa mengalami penurunan
ketangguhan, hal ini disebut perapuhan temper.
Fenomena ini terjadi bila baja ditemper pada suhu diatas 575 ̊C dan diikuti
pendinginan lambat sampai temperatur ruangan, atau jika tempering
dilakukan pada suhu antara 375 – 575 ⁰C. Perapuhaan ini disebabkan oleh
kandungan elemen lain dalam jumlah yang cukup signifikan seperti mangan,
nikel, crom dan phospor, arsen, timah putih. Perapuhan temper bisa dicegah
dengan : 1. Pengontrolan komposisi 2. Tempering diatas 575 ⁰C atau dibawah
375⁰C diikuti dengan quenching pada temperatur ruang. Ketangguhan baja
yang telah mengalami perapuhan bisa diperbaiki dengan pemanasan samapai
kira-kira 600⁰C, dan kemudian secara cepat didinginkan sampai temperatur
dibawah 300⁰C.
Temper embrittlement dapat dihindari dengan
(1) kontrol komposisi
(2) Menggunakan temperatur diatas 575°C atau dibawah 375°C
dengan dilakukan pendinginan suhu kamar. Jika menginginkan
baja yang lebih kuat dapat dipanaskan kembali dengan pemanasan
suhu 600°C dan dilakukan pendinginan dibawah suhu 300°C.
Mikrostruktur dari bahan besi karbon
 Pembahasan diagram
Pada diagram dapat diasumsikan bahwa perlit, bainit dan martensit
dihasilkan dari perawatan pendinginan yang berlanjut.
Karakteristik mikrostruktur dan sifat mekanik
dari paduan baja-karbon