Transformasi Fase

Transformasi ini dibagi menjadi tiga klasifikasi

1. Transformasi bergantung difusi-sederhana di mana tidak ada
perubahan baik pada nomor atau komposisi dari fase yang ada
2. Transformasi yang bergantung pada difusi, ada beberapa perubahan
komposisi fase dan seringkali semua komposisinya.
3. Transformasi yang tidak bergantung pada difusi, di mana dihasilkan
fase metastabil (fase yang tidak stabil)
KINETIKA TRANSFORMASI FASE
Perkembangan fase transformasi dapat dibagi menjadi dua fase :
1. Nukleous
Nukleasi merupakan partikel yang sangat kecil, atau inti
dari fase baru (seringkali hanya terdiri dari beberapa ratus atom),
yang mampu tumbuh.
2. Pertumbuhan
Nukleous
Ada dua jenis nukleasi yaitu homogen
dan heterogen. Perbedaannya berada
pada tempat di mana peristiwa nukleasi
terjadi. Untuk yang tipe homogen,
nukleus membentuk fasa baru secara
merata diseluruh fase induk, sedangkan
untuk tipe heterogen, nukleus terbentuk
secara khusus pada ketidak homogenan
struktural
Nucleation Homogen
• Pembahasan tentang teori nukleasi melibatkan parameter
termodinamika yang disebut energi bebas (atau energi bebas Gibbs),
G. Singkatnya, energi bebas adalah fungsi dari parameter
termodinamika, yaitu energi dalam suatu sistem (yaitu, entalpi, H)
dan keacakan atau gangguan atom atau molekul (yaitu, entropi, S).
• parameter termodinamika yang terpenting adalah perubahan dalam
energi bebas ∆G; transformasi terjadi secara spontan hanya ketika ∆G
memiliki nilai negative.
Yang mempengaruhi energy bebas total
• Ada dua hal yang mempengaruhi perubahan energi bebas total yang
menyertai transformasi pemadatan.
• Yang pertama adalah perbedaan energi bebas antara padatan dan
4
fase cair, atau volume energi bebas (∆Gv) dan volume nukleus ( 𝜋𝑟3)
3
• Kedua yaitu pengaruh energi hasil dari pembentukan batas fase
padat-cair selama transformasi pemadatan yaitu energi bebas
permukaan (γ) dan luas permukaan dari nukleus (4𝜋r2)

(10.1)
 1
2

• Pengaruh volume, permukaan, dan total energi ini diplot skematis

sebagai fungsi dari jari-jari nucleus yang digambarkan pada grafik
diatas.
• Ketika partikel padat mulai terbentuk sebagai atom dalam gugus cair,
energi bebasnya mula-mula meningkat 1 . Jika kelompok ini mencapai
ukuran yang sesuai dengan jari-jari kritis r*, maka pertumbuhan akan
berlanjut dengan penurunan energi bebas 2 . Namun, sekelompok jari-
jari yang kurang dari nilai kritis akan menyusut dan larut kembali 3 .
• Karena r* dan ∆G* muncul maksimal pada kurva energi bebas versus
radius dari Gambar 10.2b. Untuk r*, kita bedakan dengan r pada
persamaan 10.1. buat nilainya sama dengan nol, dan kemudian
selesaikan dengan r ( =r*). Maka,

• Dengan,

• Maka ketika r* disubstitusi ke persaman 10.1 didapat,

• Pada kesetimbangan suhu Tm, nilai ∆Gv adalah nol, dan dengan
penurunan suhu nilainya menjadi semakin negative.

• dimana ∆Hf adalah kalor laten dari fusi (yaitu, panas yang diberikan
selama pembekuan), dan suhu Tm dan T dengan Kelvin. Substitusi
ekspresi ini untuk ∆Gv ke Persamaan 10.3 dan 10.4 menghasilkan
 Gambar 10.3 Skematis kurva energy bebas-terhadap-embrio/nucleusradius untuk dua suhu berbeda.
Perubahan energi bebas kritis (∆G*) dan jari-jari kritis nukleus (r*) ditunjukkan untuk setiap suhu.

• Gambar 10.3, skematis ∆G-versus-r yang menunjukkan kurva untuk

dua temperatur yang berbeda. Hubungan ini menggambarkan bahwa
dengan menurunkan suhu pada suhu di bawah suhu solidification
equilibrium (Tm), nukleasi lebih mudah terjadi. Selain itu, jumlah
nuklei juga stabil, n* (memiliki jari-jari lebih besar dari r*) adalah
fungsi suhu sebagai,
• Untuk istilah eksponensial dari ungkapan persamaan 10.8, perubahan suhu
memiliki efek lebih besar pada besarnya ∆G*. Akibatnya, karena suhu diturunkan
di bawah Tm, eksponensial dalam Persamaan 10.8 juga menurun, sehingga
besarnya n* meningkat. Ketergantungan suhu ini (n* versus T) diwakili dalam plot
skematik Gambar 10.4a. Sedangkan penurunan hasil suhu dalam pengurangan vd
(frekuensi di mana atom dari cairan menempel padanukleus padat). Efek ini,
diwakili oleh kurva yang ditunjukkan dalam Gambar 10.4b

• Gambar 10.4 Untuk solidifikasi, plot skematik dari (a) jumlah nuklei stabil versus suhu, (b) frekuensi atom versus suhu, dan (c) laju
nukleasi versus suhu (kurva yang putus-putus bersumber dari bagian a dan b)
• Dari Gambar 10.4c jelas bahwa selama pendinginan cairan, laju
nukleasi yang cukup besar (yaitu, pemadatan) akan dimulai jika suhu
diturunkan ke bawah suhu solidifikasi (atau peleburan)
kesetimbangan (Tm). Fenomena ini disebut supercooling (atau
undercooling), dan tingkat supercooling untuk nukleasi homogen
mungkin signifikan (pada urutan beberapa ratus derajat Kelvin) untuk
beberapa sistem. Tabel 10.1 menunjukkan, untuk beberapa bahan,
derajat supercooling khas untuk nukleasi homogen
Nucleation heterogen
• Meskipun tingkat supercooling untuk nukleasi homogen mungkin
signifikan (pada saat beberapa ratus derajat Celcius), dalam situasi
praktis mereka sering berada di urutan hanya beberapa derajat
Celcius. Alasannya adalah bahwa energi aktivasi (yaitu, penghalang
energi) untuk nukleasi (∆G* dari Persamaan 10.4) diturunkan ketika
nukleus terbentuk pada permukaan atau antarmuka yang sudah ada,
karena energi bebas permukaan (γ Persamaan 10.4) berkurang.
Dengan kata lain, lebih mudah untuk nukleasi terjadi di permukaan
dan antarmuka daripada di situs lain. Sekali lagi, jenis nukleasi ini
disebut heterogen.
 Gambar 10.5 Nukleasi heterogen dari zat
padat dari suatu cairan. Permukaan padat
(gSI), padatan-cair (gSL), dan permukaan
cair (gIL), energi antar muka diwakili oleh
vektor. Sudut pembasahan (θ) juga
ditampilkan

• Untuk memahami fenomena ini, mari kita pertimbangkan nukleasi,

pada sebuah permukaan plat pada partikel padat dari fase cair.
Diasumsikan bahwa kedua fase cairan dan fase padat “basah” pada
permukaan datar ini, kedua fase ini menyebar dan menutupi
permukaan; susunan ini digambarkan secara skematik pada Gambar
10.5. Juga tercatat dalam gambar adalah tiga energi antarmuka
(direpresentasikan sebagai vektor) yang ada pada batas dua fase —
γSL, γSI, dan γIL — serta sudut pembasahan θ (sudut antara vektor γSI
dan γSL).
• Menentukan keseimbangan gaya tegangan permukaan di bidang permukaan
datar mengarah ke ekspresi berikut:

• untuk menurunkan persamaan untuk r* dan ∆G*; ini adalah sebagai berikut:

• Dari Persamaan 10.13, penting untuk dicatat bahwa radius kritis r* untuk nukleasi
heterogen sama dengan nukleasi homogen, karena γSL adalah energi permukaan
yang sama seperti γ dalam Persamaan 10.3. Juga jelas bahwa penghalang energi
aktivasi untuk nukleasi heterogen (Persamaan 10.14) lebih kecil dari penghalang
homogen (Persamaan 10.4) dengan jumlah yang sesuai dengan nilai fungsi S (θ)
ini, atau
 Gambar 10.7 Laju Nuklear versus suhu
untuk nukleasi homogen dan
heterogen. Derajat supercooling (∆T)
untuk masing-masing digambarkan.

• Dalam hal laju nukleasi, kurva N-terhadap-T (Gambar 10.7) bergeser

ke suhu yang lebih tinggi untuk heterogen. Efek ini ditunjukkan pada
Gambar 10.7, yang juga menunjukkan bahwa derajat supercooling
yang lebih kecil (∆T) diperlukan untuk nukleasi heterogen.
Pertumbuhan (Growth)
• Langkah pertumbuhan dalam transformasi fase dimulai setelah
embrio melampaui ukuran kritis, r*, dan menjadi nuklei yang stabil.
Perhatikan bahwa nukleasi akan terus terjadi bersamaan dengan
pertumbuhan partikel fase baru; tentu saja, nukleasi tidak dapat
terjadi di daerah yang telah berubah menjadi fase baru. Selanjutnya,
proses pertumbuhan akan berhenti di setiap area di mana partikel
fase baru bertemu karena di sini transformasi akan selesai.
• Pertumbuhan partikel terjadi oleh difusi atom jarak jauh, yang
biasanya melibatkan beberapa langkah — misalnya, difusi melalui fase
induk, melintasi batas fasa, dan kemudian ke nukleus. Akibatnya,
tingkat pertumbuhan G ditentukan oleh tingkat difusi, dan
ketergantungan temperaturnya sama dengan koefisien difusi
(Persamaan 5.8) — yaitu

• di mana Q (energi aktivasi) dan C (yang praeksponensial) tidak

bergantung pada suhu.
 Gambar 10.8 Plot Skematis yang ditampilkan
kurva untuk tingkat nukleasi (N), pertumbuhan
rate (G), dan tingkat transformasi keseluruhan
versus suhu.

• Ketergantungan suhu G ditunjukkan oleh salah satu kurva pada Gambar 10.8;
juga menunjukkan kurva untuk laju nukleasi, N (sekali lagi, hampir selalu laju
nukleasi heterogen). Sekarang, pada suhu tertentu, tingkat transformasi
keseluruhan sama dengan beberapa produk N dan G. Kurva ketiga dari Gambar
10.8, yang untuk laju total, mewakili efek gabungan ini. Bentuk umum kurva ini
sama dengan laju nukleasi, dalam hal ini memiliki puncak atau maksimum yang
telah bergeser ke atas relatif terhadap kurva N.