POLIMER DI BIDANG FARMASI

Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi

UMP UMP UMP UMP farmasi.ump.ac.id
farmasi.ump.ac.id
 PENDAHULUAN

• Polimer adalah zat dengan berat molekul tinggi yang terdiri dari unit
monomer berulang.
• Poli (banyak) + mer (satuan pengulangan struktur)

Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi

UMP UMP UMP UMP farmasi.ump.ac.id
farmasi.ump.ac.id
 PENDAHULUAN…cont’

• Molekul polimer dapat berbentuk linier atau bercabang, dan rantai

linier atau bercabang yang terpisah dapat dihubungkan dengan ikatan
silang. Ikatan silang yang ekstensif mengarah ke jaringan polimer tiga
dimensi dan seringkali tidak dapat larut.
• Polimer yang semua unit monomernya identik disebut sebagai
homopolimer; yang terbentuk dari lebih dari satu jenis monomer
disebut kopolimer.

Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi

UMP UMP UMP UMP farmasi.ump.ac.id
farmasi.ump.ac.id
• Homopolimer terdiri dari monomer tunggal, sebagaimana struktur I – III. Contoh,
berbagai polimer alami: selulosa, karet alam, polistiren, polietilen, poli (vinil alkohol),
poliakrilamida dan polivinilpirolidon. Biasanya 100 - 10.000 unit monomer ada dalam
satu rantai. Mungkin juga ada homopolimer dengan rantai yang jauh lebih kecil
termasuk dimer (2 unit monomer), trimer (3 unit) dan tetramer (4 unit). Rantai kecil ini
disebut oligomer.
• Kopolimer merupakan gabungan dua/lebih monomer. Contoh: protein (dari berbagai
jenis asam amino).
• Fungsionalitas (jumlah gugus fungsi) monomer menentukan bagaimana polimer
terbentuk dalam reaksi dan apakah polimer lurus, bercabang atau berupa jaringan (atau
tersambung silang).
• Monofungsional: contoh asam asetat dan etanol. Esterifikasi senyawa ini hanya
menghasilkan monomer lain yaitu etil asetat.
• Bifungsional: contoh etilen glikol dan asam ftalat. Esterifikasi senyawa ini menghasilkan
polimer linear IV.
 APLIKASI POLIMER DI BIDANG FARMASI
No Fungsi Contoh
1 Kemasan •Botol  polietilen & poliolefin  Vial  Polistirena

•Tutup  karet & plastik  Blister/strip  poliester

•Laminasi  polietilen + aluminium/selofan

2 Penyalut HPMC (hidroksi propil metil selulosa), HPC (hidroksi
tablet propil selulosa), PEG (polietilen glikol), PVP (polivinil
pirolidon), Na CMC (Natrium karboksi metil selulosa)
3 Pengikat akasia, gelatin, Na alginat
granulasi

4 Memodifi- Kombinasi etilselulosa yang kurang larut air dengan

kasi laju polimer larut air
disolusi
5 Penyalut selulosa asetat ftalat, HPMC ftalat, kopolimer dari
enterik asam metakrilat, eudragit
No Fungsi Contoh
6 Zat penghancur pada tablet •Amilum + karboksimetil
starch & disambung silang
dengan povidon
7 Zat pengental suspensi & lar. oftalmik
8 Koloid pelindung  menstabilkan
emulsi & suspensi
9 Pembentuk gel larut air & basis salep
10 Cangkang kapsul keras & lunak Gelatin
11 Zat pensuspensi dan pengemulsi
12 Sistem matrik, zat peng-
mikroenkapsulasi, membran barier,
 tablet sustained release
13 Zat aktif insulin, heparin dan
antagonisnya, protamin
sulfat, dextran, HSA (Human
Serum Albumin), NaCMC
• Jika polietilen glikol digantikan sebagian atau
seluruhnya oleh gliserin monomer trifungsional,
suatu polimer tersambung silang atau polimer
jaringan dihasilkan yang kurang larut dan tidak
terfusikan sehingga disebut thermosetting. Sejumlah
kecil gliserin menghasilkan struktur bercabang.
• Umumnya polimer linear dan bercabang bersifat
termoplastik, yaitu dapat dilunakkan atau dilelehkan
oleh panas dan dilarutkan dalam pelarut yang tepat.

Linear Bercabang Tersambung silang

Ukuran menentukan sifat!
1. Monomer
- Gas atau cairan
- Mobilitasnya tinggi
2. Oligomer (polimer kecil)
- Cairan kental
- Mobilitasnya berkurang
3. polimer
- Gel atau padatan
- Mobilitasnya kecil atau tidak
bergerak
• Rantai samping atau substituen (R)
dapat tercantelkan ke unit monomer
berulang, seperti misalnya pada
polimer vinil dari tipe –H C – CH (R) -.
• Polimer di atas mungkin memiliki:
– semua grup R di sisi yang sama dari
tulang punggung polimer(isotaktik)
– pergantian teratur dari grup R di atas
dan di bawah tulang punggung
(syndiotactic)
– pengaturan acak kelompok R di atas
dan di bawahtulang punggung (ataktik)
(Gambar 1).
Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi
UMP UMP UMP UMP farmasi.ump.ac.id
• Monomer yang berbeda dapat disusun dalam rantai linier secara acak
atau dalam pola bolak-balik di sepanjang rantai. Rantai polimer linier
dapat dibuat dari blok masing-masing monomer dan kemudian disebut
sebagai kopolimer blok. Ini mungkin:
– Kopolimer diblock yang didalamnya terdapat blok yang tersusun dari rantai
monomer A yang menempel pada blok rantai monomer B (diblock AB).
– Kopolimer triblock yang terdiri dari blok rantai A yang dilekatkan pada blok rantai
B yang dilekatkan pada blok rantai A (triblock ABA) atau disusun secara alternatif
sebagai triblock BAB. Contoh terkenal dari kopolimer triblock ABA adalah
poloksamer di mana rantai A adalah polioksietilen dan rantai B adalah
polyoxypropylene:

x dan y menunjukkan jumlah unit monomer di masing-masingblok.

Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi
UMP UMP UMP UMP farmasi.ump.ac.id
farmasi.ump.ac.id
• Rantai dapat terdiri dari tulang punggung unit berulang dari satu monomer yang di
atasnya dicangkokkan rantai monomer kedua dengan cara seperti sisir. Kopolimer ini
disebut kopolimer cangkok. Rantai polimer bisa linier (membentuk gulungan acak
dalam larutan) atau bercabang. Mungkin ada hubungan silang antar rantai untuk
membentuk jaringan tiga dimensi. Polimer bercabang tinggi (dendrimer) yang
dibangun di sekitar inti pusat dapat disintesis dengan berbagai ukuran tergantung
pada pembuatan dendrimer.
• Polimer tidak membentuk kristal yang sempurna tetapi memiliki daerah kristal yang
dikelilingi oleh daerah amorf (Gambar 6.3). Titik leleh polimer tidak terdefinisi
dengan baik seperti pada padatan kristal dengan berat molekul rendah karena
adanya daerah berstruktur buruk yang meleleh pada kisaran suhu. Selain titik
leleh, polimer juga dapat menunjukkan suhu transisi gelas, T. Di bawah Tg, rantai
'beku' pada posisinya dan polimernya seperti kaca dan rapuh; di atas Tg, rantai
bersifat bergerak dan polimer lebih keras dan lebih fleksibel.
Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi
UMP UMP UMP UMP farmasi.ump.ac.id
farmasi.ump.ac.id
Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi
UMP UMP UMP UMP farmasi.ump.ac.id
 Sifat Larutan Polimer

1. Polidispersitas
Hampir semua polimer sintetik dan makromolekul alami memiliki kisaran
berat molekul. Pengecualian untuk ini adalah protein dan polipeptida alami.
Dengan demikian, berat molekul polimer adalah berat molekul rata-rata dan
tergantung pada metode eksperimental yang digunakan untuk
mengukurnya dapat berupa:

Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi

UMP UMP UMP UMP farmasi.ump.ac.id
farmasi.ump.ac.id
a. Berat molekul rata-rata jumlah
• ditentukan dengan analisis kimia atau pengukuran tekanan osmotik
yang, dalam campuran yang mengandung n1, n2, n3 ... mol polimer
dengan berat molekul M1, M2, M3 ..., masing-masing, adalah
didefinisikan oleh: 
Berat tota l   N i M i
i 1

b. Berat molekul rata-rata berat

• ditentukan dengan metode hamburan ringan (light scattering)


1
N M
i 1
i i
Berat total Berat
Mn    
 wi Mi   Ni

Jumlah polimer Polimer
i 1
Istilah N i N i adalah fraksi jumlah polimer dengan berat molekul M i . Jika fraksi
jumlah ditunjukkan sebagai X i , yaitu fraksi mol, maka berat molekul rata - rata jumlah

adalah M n  X M
i 1
i i

• Berat molekul rata-rata berat, Mw, bias terhadap molekul besar dan dalam

polimer polidispersi selalu lebih besar dari Mn.

• Rasio Mw/Mn menunjukkan derajat polidispersitas.

2. Viskositas
• Dengan asumsi bahwa larutan polimer menunjukkan sifat aliran
Newtonian, viskositas dapat dinyatakan dengan:
– Viskositas relatif, ηrel, didefinisikan sebagai rasio viskositas larutan, η,
dengan viskositas pelarut murni η0, yaitu, ηrel = η / η0.
– Viskositas spesifik, ηsp, dari larutan yang ditentukan oleh ηsp = ηrel –1.

– Viskositas intrinsik [η] diperoleh dengan ekstrapolasi plot rasio ηsp / c

(disebut viskositas tereduksi) terhadap konsentrasi c ke konsentrasi nol.
• Jika polimer membentuk partikel bola dalam larutan encer maka
ηrel = 1 + 2.5φ di mana φ adalah fraksi volume (volume partikel
dibagi dengan volume total larutan). Oleh karena itu, plot
ηsp / φ terhadap φ harus memiliki intersep 2,5.
• Penyimpangan nilai pembatas dari nilai teoritis ini dapat diakibatkan
oleh hidrasi partikel, atau asimetri partikel, atau keduanya.

Gambar Representasi konformasi

polimer dalam pelarut 'baik' dan 'buruk'.

• Perubahan bentuk karena perubahan interaksi polimer-pelarut (liat

gambar) dan pengikatan molekul kecil dengan polimer dapat
menyebabkan perubahan signifikan dalam viskositas larutan:
• Dalam pelarut 'baik' makromolekul linier akan meluas karena
gugus polar akan terlarut.
• Dalam pelarut yang 'buruk', tarikan intramolekul antara
segmen lebih besar daripada afinitas pelarut segmen dan
molekul akan cenderung menggulung.
• Viskositas polimer terionisasi dipersulit oleh interaksi muatan
yang bervariasi dengan konsentrasi polimer dan konsentrasi
zat tambahan.
• Makromolekul yang fleksibel dan bermuatan akan bervariasi bentuknya
dengan tingkat ionisasi.
• Pada ionisasi maksimum alginat ditarik keluar karena tolakan muatan
timbal balik dan viskositas meningkat.
• Pada penambahan counterion kecil muatan efektif berkurang dan
molekul berkontraksi; akibatnya viskositas turun.
• Viskositas intrinsik larutan polimer berat molekul tinggi linier sebanding
dengan berat molekul M polimer seperti yang diberikan oleh
persamaan Staudinger:
[η] = Kma
dengan a adalah konstanta dalam kisaran 0–2 (untuk sebagian besar polimer
tinggi, a memiliki nilai antara 0,6 dan 0,8) dan K adalah konstanta untuk
sistem pelarut-polimer tertentu.
Sifat gel polimer
1. Sifat ikatan antar rantai jaringan:
a. Gel tipe I adalah sistem ireversibel dengan jaringan tiga dimensi yang
dibentuk oleh ikatan kovalen antara makromolekul. Gel ini dibentuk
oleh polimerisasi monomer dengan adanya zat penyambung silang:
• Contoh: poli (hidroksietil metakrilat) (poli [HEMA]) yang dapat
disambung silang dengan, misalnya, etilen glikol dimetakrilat (EGDMA).
– Polimer ini membengkak di dalam air tetapi tidak dapat larut karena ikatan silang
stabil.
– Perluasan pada kontak dengan air ini telah digunakan untuk banyak kegunaan,
seperti dalam pembuatan implan yang meluas dari polimer hidrofilik ikatan
silang yang menyerap cairan tubuh dan membengkak ke volume yang telah
ditentukan.
– Lensa kontak hidrofilik (seperti Soflens) terbuat dari poli [HEMA] yang
dihubungkan silang.
b. Gel tipe II reversible panas, disatukan oleh ikatan
antarmolekul seperti ikatan hidrogen:
• Suhu di mana gelasi terjadi disebut titik gel dan gelasi dapat
diinduksi baik dengan pendinginan (misalnya poli (vinil alkohol))
atau pemanasan (misalnya metilselulosa yang larut dalam air) ke
suhu ini tergantung pada jenis variasi suhu kelarutan.
• Titik gel dapat dipengaruhi oleh adanya zat tambahan yang dapat menginduksi
pembentukan gel dengan bertindak sebagai molekul penghubung (misalnya,
dengan boraks dan poli (vinil alkohol)) atau dengan penambahan pelarut
seperti gliserol.
• Karena sifat pembentuk gelnya, poli (vinil alkohol) digunakan untuk aplikasi
obat pada kulit; pada aplikasi gel mengering dengan cepat meninggalkan film
plastik dengan obat yang bersentuhan erat dengan kulit.
• Poin-poin penting:
 Gel adalah sistem polimer-pelarut yang mengandung jaringan tiga dimensi yang dapat
dibentuk dengan pembengkakan polimer padat atau dengan reduksi kelarutan polimer
dalam larutan.
 Ketika gel terbentuk dari larutan, setiap sistem dicirikan oleh konsentrasi kritis gelasi di
bawahnya gel tidak terbentuk.
 Gelasi ditandai dengan peningkatan viskositas yang besar di atas titik gel,
munculnyaelastisitas seperti karet dan tegangan titik luluh pada konsentrasi polimer
yang lebih tinggi.
 Gel dapat menjadi sistem yang reversibel atau ireversibel tergantung pada sifat ikatan
antara rantai jaringan.
• Larutan beberapa kopolimer blok poli (oxyethylene) - poli (oxypropylene) -poly
(oxyethylene) membentuk gel yang reversibel dengan menutup kemasan miselnya
ketika larutan pekat dihangatkan.
• Gel yang membengkak dapat menunjukkan sineresis, yang merupakan pemisahan
fasa pelarut dari gel. Ini dapat dijelaskan sebagai berikut:
– Selama pembentukan gel, jaringan polimer diregangkan saat gel membengkak dengan
memasukkan pelarut.
– Pada kesetimbangan gaya kontraksidari jaringan polimer diimbangi oleh kekuatan
pembengkakan yang ditentukan oleh tekanan osmotik.
– Jika tekanan osmotik menurun, misalnya pada pendinginan atau dengan mengubah
ionisasi molekul polimer, air mungkin diperas keluar dari gel dan gel tampak
'menangis'.
– Sineresis seringkali dapat diturunkan dengan penambahan elektrolit, glukosa dan
sukrosa atau dengan meningkatkan konsentrasi polimer.
• Polimer dan makromolekul dalam larutan dapat:
– membentuk kompleks, seperti misalnya antara poliasam dengan berat molekul
tinggi dan polietilen glikol, polivinilpirolidon dan poli (asam akrilat), dan asam
hialuronat dan proteoglikan dalam matriks intraseluler di tulang rawan
– Mengikat ion yang tersedia dalam larutan untuk membentuk gel, misalnya
ketika ion Ca2 + terikat oleh molekul alginat yang teradsorpsi pada antarmuka,
misalnya:
• Insulin dalam larutan akan terserap ke permukaan bagian dalam kaca dan wadah
infus poli (vinil klorida) dan tabung plastik yang digunakan dalam memberikan set,
sehingga mengurangi konsentrasinya dalam larutan.
• Gelatin, akasia, poli (vinil alkohol) akan terserap pada antarmuka antara minyak
dan air dalam emulsi atau pada permukaan partikel suspensi terdispersi dan
dengan demikian menstabilkan dispersi koloid ini.
• Polimer menyerap air dalam jumlah besar. Ini digunakan:
- dalam pembuatan kertas dan pembalut wanita, popok dan pembalut bedah
- dalam pengobatan sembelit dan penekanan nafsu makan.
• Point-poin penting:
 Perhatikan bahwa kopolimer di- dan triblock di mana blok A adalah poli (oxyethylene)
dan blok B adalah poli (oksipropilen) adalah amfifilik karena poli (oxyethylene) bersifat
hidrofilik dan poli (oksipropilen) bersifat hidrofobik.
 Polimer ini aktif di permukaan dan dapat membentuk misel dalam larutan air.
 Pada konsentrasi larutan tinggi misel mengemas begitu dekat sehingga larutan menjadi
tidak bergerak, yaitu terjadi gelasi.
 Gelasi juga dapat terjadi ketika larutan pekat dihangatkan karena kelarutan poli
(oksietilen) menurun dengan meningkatnya suhu, yaitu menjadi lebih hidrofobik.
 Oleh karena itu, lebih banyak misel terbentuk pada suhu yang lebih tinggi dan gelasi
terjadi saat alginat saling menempel.
Beberapa polimer larut air yang digunakan di bidang farmasi
1. Karboksipolimetilen (Karbomer, Karbopol):
- adalah polimer asam akrilat dengan berat molekul tinggi, yang mengandung gugus
karboksil dengan proporsi yang tinggi
- digunakan sebagai zat pensuspensi dalam sediaan farmasi, zat pengikat dalam tablet,
dan dalam formulasi tablet kerja diperlama (prolonged acting).
2. Turunan selulosa:
- Metilselulosa (MC) adalah metil eter selulosa yang mengandung sekitar 29% gugus
metoksil. MC perlahan larut dalam air. MC viskositas rendah digunakan sebagai
pengemulsi untuk cairan parafin dan minyak mineral lainnya. MC viskositas tinggi
digunakan sebagai zat pengental untuk jeli obat & suspensi, zat pendispersi.
- Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC, hypromellose) adalah campuraneter selulosa
yang mengandung 27-30% dari kelompok -OCH dan4–7,5% dari kelompok –OC H OH.
HPMC membentuk larutan koloid kental dan digunakan dalam larutan mata untuk
memperpanjang kerja obat tetes mata dan digunakan sebagai cairan air mata buatan.
3. Gum dan musilago (lendir) alami:
- Gum arab (akasia) adalah polielektrolit yang sangat larut yang larutannya sangat
kental karena struktur bercabang dari rantai makromolekul. Digunakan sebagai
pengemulsi.
- Gum tragacanth sebagian larut dalam air menghasilkan larutan yang sangat
kental . Sebagai pengemulsi, pensuspensi dan pengental alami yang paling
banyak digunakan.
- Alginat adalah polisakarida kopolimer blok yang berasal dari rumput laut yang
terdiri dari asam β-D-mannuronat dan residu asam α-L-guluronat yang
digabungkan dengan 1,4 ikatan glikosidik. Alginat membentuk larutan dan gel
yang sangat kental dengan tambahan garam asam atau kalsium. Alginat
digunakan terutama sebagai stabilisator dan zat pengental.
- Pektin adalah produk karbohidrat yang dimurnikan dari ekstrak kulit buah jeruk
dan terdiri dari asam poligalakturonat yang sebagian dimetoksilasi. Ini mudah
menjadi gel dengan adanya kalsium atau kation polivalen lainnya.
- Kitosan adalah polimer yang diperoleh dengan deasetilasi dari
polisakarida kitin. Derajat deasetilasi berpengaruh signifikan terhadap
kelarutan dan sifat reologi polimer. Kitosan akan membentuk film, gel
dan matriks, sehingga berguna untuk bentuk sediaan padat, seperti
butiran atau mikropartikel.
- Dextran adalah polimer rantai cabang anhydroglucose, dihubungkan
melalui α-1,6 glukosidik. Dekstran terhidrolisis sebagian digunakan
sebagai pengganti plasma atau 'ekspander'.
4. Polimer sintetik
- Polivinilpirolidon adalah homopolimer N-vinilpirolidon yang digunakan sebagai
zat pensuspensi dan pendispersi, zat pengikat tablet dan granulasi, dan sebagai
kendaraan untuk obat-obatan seperti penisilin, kortison, prokain dan insulin
untuk menunda penyerapannya dan memperpanjang aksinya. Ini membentuk
film keras yang digunakan dalam proses pelapisan film.
- Makrogol (polioksietilen glikol) berbentuk cair pada kisaran berat molekul 200–
700 dan digunakan sebagai pelarut untuk obat-obatan seperti hidrokortison.
Anggota seri dengan berat molekul lebih tinggi bersifat semipadat, berbentuk
seperti lilin dan dapat digunakan sebagai basis supositoria.
• Poin-poin penting
– Polimer yang larut dalam air (hidrofilik) banyak digunakan di apotek, misalnya
sebagai zat pensuspensi, pengemulsi, zat pengikat dalam tablet, pengental
bentuk sediaan cair dan dalam lapisan film tablet.
– Polimer tidak larut dalam air (hidrofobik) terutama digunakan dalam bahan
kemasan dan tabung, dan dalam pembuatan membran dan film.
– Sifat penting dari polimer hidrofobik yang mempengaruhi kesesuaiannya untuk
digunakan di apotek adalah permeabilitasnya terhadap obat dan gas serta
kecenderungannya untuk menyerap obat.
Lanjutan Sifat Gel Polimer (slide 21)
2. Bioadhesivitas
– Bioadhesivitas muncul dari interaksi antara rantai polimer dan makromolekul
pada permukaan mukosa
– untuk adhesi maksimum harus ada interaksi maksimum (Gambar 5).
– Muatan pada molekul akan menjadi penting
• untuk dua polimer anionik, interaksi maksimum akan terjadi jika tidak ada muatan.

Gambar 5 Skema representasi dua fase,

perekat (A) dan lendir (B), yang melekat karena
adsorpsi rantai dan belitan rantai yang
berurutan selama mukoadhesion. Direproduksi
Dari N.A. Peppas dan A.G. Mikos. Dalam
Bioadhesion (R. Gurney dan H. Junginger, eds).
Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart, 1990.
3. Kristalinitas
– Cacat pada kristal memungkinkan persiapan kristal mikro, mis. mikrokristalin
selulosa (Avicel) oleh gangguan kristal yang lebih besar.
• Polimer yang tidak larut dalam air
 Polimer yang tidak larut dalam air memainkan peran penting dalam farmasi dan
digunakan dalam pembuatan membran, wadah, dan pipa.
 Salah satu kelompok polimer tak larut air adalah silikon
- strukturnyamengandung atom-atom alternatif Si dan O.
- Contohnya Dimeticones
- polimer fluida dengan berbagai viskositas.
- Umumnya digunakan sebagai zat penghalang, losion dan krim silikon yang berfungsi
sebagai pelindung aplikasi anti air (water repellent) di kulit melawan iritan yang larut
dalam air.
- Dimeticone 200 telah digunakan sebagai pelumas untuk mata buatan dan untuk
menggantikan cairan vitreous degeneratif pada kasus retinal detachment. Ini juga
dapat bertindak sebagai pelumas sederhana pada persendian.
Sifat penting polimer tak larut air meliputi:
 Derajat kristalinitas
- mempengaruhi kekakuan, fluiditas, ketahanan terhadap difusi molekul kecil dan
degradasi.
 Permeabilitas
a. terhadap obat-obatan:
• Difusi zat terlarut dalam polimer padat tidak berpori diatur oleh hukum pertama Fick,
yang untuk membran polimer dengan ketebalan l menjadi:
J = DK Δc/ l ; di mana J adalah fluks, Δc merupakan perbedaan konsentrasi larutan obat
pada dua permukaan membran, D adalah koefisien difusi obat dalam membran dan K
adalah koefisien distribusi permean ke arah polimer.
• Permeabilitas dalam polimer tertentu adalah fungsi dari derajat kristalinitas, yang
merupakan fungsi dari berat molekul polimer.
• Permeabilitas molekul obat melalui polimer padat merupakan fungsi kelarutan
obat dalam polimer dan akan diubah dengan adanya pengisi anorganik dimana
obat tidak dapat larut.
 • Permeabilitas film polimer dipengaruhi oleh metode pembuatan film.
• Aliran obat melalui membran polimer padat (tidak berpori) adalah melalui difusi;
fluks melalui membran berpori akan melalui difusi dan dengan transportasi dalam
pelarut melalui pori-pori dalam film.

b. Permeabilitas terhadap gas

ini penting ketika polimer digunakan sebagai bahan pengemas:
• Permeabilitas tergantung pada polaritas polimer
• lebih banyak film polar cenderung lebih teratur dan kurang berpori, sehingga lebih
sedikit permeabel oksigen. Film yang kurang polar lebih berpori,memungkinkan
perembesan oksigen tetapi tidak harus dari molekul air yang lebih besar.
• Permeabilitas air dapat dikontrol dengan mengubah keseimbangan hidrofilik /
hidrofobik polimer.

 Afinitas obat untuk plastik:
– Steroid teradsorpsi dari larutan yang melewati pipa polietilen.
– Gliseril trinitrat memiliki afinitas tinggi untuk plastik lipofilik dan bermigrasi dari tablet
yang bersentuhan dengan lapisan plastik dalam kemasan, menyebabkan pengurangan
kandungan aktif banyak tablet menjadi nol.
 Sifat pertukaran ion:
- Polimer organik sintetik yang terdiri dari jaringan ikatan silang hidrokarbon yang
mengikat gugus terionisasi yang memiliki kemampuan untuk menukar ion yang
tertarik ke gugus terionisasinya dengan ion dengan muatan yang sama hadir
dalam larutan. Mereka digunakan dalam bentuk manik-manik sebagai resin
penukar ion.
- Resin dapat berupa penukar kation, di mana gugus yang dapat diionisasi resin
bersifat asam, misalnya gugus sulfonat, karboksilat atau fenolik, atau penukar
anion, di mana gugus yang dapat terionisasi adalah basa, baik gugus amina
maupun gugus amonium kuaterner.
 - Resin penukar kation mempengaruhi perubahan keseimbangan elektrolit
plasma dengan menukar kation dengan yang disekresikan ke dalam lumen usus.
- Dalam bentuk amonium, resin penukar kation digunakan dalam pengobatan
edema retensi dan untuk mengontrol retensi natrium pada kehamilan.
- Resin ini juga digunakan (sebagai bentuk kalsium dan natrium) untuk
mengobati hiperkalemia.
- Resin penukar anion seperti resin poliamina metilen dan polinostiren
telah digunakan sebagai antasida.
- Resin penukar ion digunakan untuk menghilangkan kotoran terionisasi
dari air dan dalam perpanjangan kerja obat dengan membentuk
kompleks dengan obat-obatan.
• Untuk sampel bimodal polistirena, kita harus menghitung wA dan wB
untuk menentukan wi. Anggaplah sampel terdiri dari dua molekul A
dan dua molekul B.

( 2)(1.000)
wA   0,009901
( 2)(1.000)  ( 2)(100.000)
dan
( 2)(100.000)
wB   0,990099
( 2)(1.000)  ( 2)(100.000)
maka
1
Mn   50.500
0,009901 0,99099

1.000 100.000
• Untuk sifat polimer yang tidak hanya tergantung pada jumlah
molekul polimer tetapi juga oleh ukuran atau berat masing-
masing polimer, misalnya penghamburan cahaya, kita
membutuhkan berat molekul rata-rata berat.
• Ganti jumlah polimer i atau Ni dalam formula berat molekul
rata-rata jumlah dengan berat polimer i atau NiMi. Maka:
 

i 1
Ni M i 2
Mw 


N M
i 1
i i

Dengan menganggapN i M i N M i i adalah fraksi berat polimerdenganberat

molekuli, wi , alternatif persamaanberat molekulrata - rata bert dalam istilah
fraksi berat adalah
 


i 1
wi M i b 
i 1
wi M i b 1
Mb  
 


i 1
wi M i b 1 i 1
wi M i b
•Untuk sampelpolistirena, maka
2 2
(0,5)(1.000)  (0,5)(100.000)
Mw   99.020
(0,5)(1.000)  (0,5)(100.000)
jika menggunaka n istilah wi maka

M w  (0,009901)
(1.000) (0,990099)
(100.000)
 99.020
   

i 1
wi M i 2 
i 1
Ni M i3 
i 1
X i M i3
Mz   
  

w M
i 1
i i N M
i 1
i i
2
X M
i 1
i i
2

M z diperolehdari pengukurankesetimbangan pengendapa n

pada ultrasentrifuga.Untuk sampelpolistirena, M z  99,990
• Contoh: satu batch polistirena terbuat dari dua monodispersi (fraksi homogen)
yaitu fraksi A dengan BM 1000 dan fraksi B dengan BM 100.000. Fraksi A yang
ber-BM rendah dengan derajat polimerisasi 9-10 disebut oligomer.
• Diasumsikan bahwa setiap batch mengandung jumlah molekul n yang sama atau
fraksi mol A dan B sama, nA = nB

nA nB
XA   XB   0,5
n A  nB n A  nB

(0,5 x1.000)  (0,5 x100.000)

M   50.500
1
• Berdasarkan fraksi berat (w) A dan B, yaitu fraksi A = 1.000/100.000 =
0,01 dan B = 100-0,01 = 0,99, maka

(0,01x1.000)  (0,99x100.000)
M   99.010
1
Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi Fakultas Farmasi
UMP UMP UMP UMP farmasi.ump.ac.id