Persamaan Van Deemter

(HETP)
Persamaan Van Deemter
(HETP)
Adalah suatu ukuran alternatif (yang tergantung
pada panjang kolom kromatografi) adalah tinggi
lempeng (H) atau disebut dengan tinggi setara
pelat teori (HETP)
HETP dalm kromatografi dengan kolom (HPLC
atau GC) merupakan panjang kolom
kromatografi (mm) yang diperlukan sampai
terjadinya satu kali keseimbangan molekul solut
dalam fase diam dan fase gerak
Hubungn antara HETP dan jumlah
lempeng (N) serta panjang kolom
dirumuskan dalam: H = L/N
Kolom yg meberikan nilai lempeng besar
dan nilai HETP kecil akan mampu
memisahkan solut dlm campuran yang
lebih baik (dalam artian dia mpy nilai
efisiensi yang besar)

Sifat Tidak Ideal : Persamaan
Van Deemter
Pada sifat ideal, nilai HETP adalah nol,
tapi karena sifat acak dr molekul yg
melalui kolom, nilai HETP menyimpang dr
nilai idealnya: Terdapat tiga
penyimpangan penting dr sifat idela yaitu:
Diffusi edy
Difusi longitudinal
Kesetimbangan transfer massa
Persamaan Van Deemter
(HETP)

HETP = H


H =(Difusi Edy)+(Difusi logitudinal)+(Transfer massa)

. C
B
A H + + =
Difusi Edy
Menyatakan fungsi ukuran dan
keseragaman partikel didalam kolom
kromatografi, mkin kecil ukuran partikel
maka akan memberikan kerapatan yang
sempurna, bila makin rapat akan
memberikan nilai A yang makin kecil
Kumpulan molekul solut yang tersebar,
ada yg lebih awal mencapai detektor dan
ada yg tertinggal sehingga puncak akan
melebar
Besar pelebaran akan tergantung dari
ukuran partikel packing, bentuk dan
keragaman penyebaranya dlm kolom
Pada kolom yang baik, pengaruh difusi edy
ini akan kecil sekali dibandingkan fator
lain (difusi longitudinal dan transfer
massa)
Jika A kecil, A~ 0, A diabaikan


Difusi Longitudinal
Molekul solut akan cenderung berdifusi
sepanjang geradien konsentrasi yg lebih rendah
yaitu kearah depan dan belakang pita solut.
Berhubungan dengan kecepatan aliran difusi.
Dalam cairan jauh lebih lambat daripada difusi
dalam gas.
Faktor B kurang penting pada fase gerak cair. B
berbanding terbalik dengan kecepatan alir fase
gerak.
Difusi memerlukan waktu shg makin panjang
kolom mk makin besar pengaruh difusi ini,
pengaruh pelebaran makin besar (diatasi
dengan meningkatkan kecepatan alir)
Molekul padat cenderung berdifusi
kesegala arah. Semakin lama padat
berada dalam kolom maka semakin besar
pula kecenderungan berdifsi dan hal ini
mengakibatkan melebarnya peak
kromatogram
Diatasi: makin tinggi kecepatan fase
gerak, akan semakin kecil pengaruh difusi
longitudinalnya

Transfer Massa
Berbanding dengan kecepatan fase gerak
C adalah keseragaman dari non
setimbang
Bila fase gerak mengalir dengan cepat
sementara molekul padat tidak keluar dr
fase diamnya,maka sebagian molekul
padat (komponen yg dipisahkam)
terlambat meninggalkan kolom akibatnya
terjadi pelebaran puncak pemisahan
tidak effisien.

Persamaan Van Deemter
(HETP)

HETP = H


H =(Difusi Edy)+(Difusi logitudinal)+(Transfer massa)

. C
B
A H + + =
Bentuk grafik HETP terhadap
HETP
Kecepatan alir ()
Untuk mendapatkan N
besar maka H kecil


Maka: untuk HETP
minimum akan
diperoleh yang
maksimum.




2
16
|
|
.
|

\
|
= =
R
t
W L
N
L
H
Bagaimana cara memperkecil
harga H???
Dari ketiga faktor A, B, C mana yg paling besar,
maka faktor yg besar tsb hrs diperkecil.
Bagaimana cara memperkecil harga A, B, dan C
dan bgm cara yg harus dilakukan???
Dibuat kromatogram dgn kecepatan alir yg berbeda
3 kromatogram
Dari 3 kromatogram, diperoleh nilai t
R
dan W shg nilai
H dpt dihitung

2
16
|
|
.
|

\
|
= =
R
t
W L
N
L
H
Mengatur harga HETP dengan jalan
menjaga kecepatan alir, untuk
memperoleh H kecil, maka meperkecil nilai
B dengan jalan memperbesar kecepatan
alir, dan memperkecil nilai C dengan
memperkecil kecepatan alirnya.
Oleh karena itu digunakan (kecepatan
alir) optimum pada HETP minimum (sesuai
grafik)
UNTUK MENDAPATKAN RESOLUSI YG BAIK MAKA MENGURANGI
KENDALA PADA HETP DENGAN CARA :
Fase penunjang terdiri dari butiran yg halus (80-100,
100-120 atau 120-200 mesh) yg seragam dan berpori-
pori
Kecepatanalir gas pembawa yang optimum
Fase gerak dengan BM besar (N
2
), kecuali untuk aliran
yg cepat digunakan H
2
or He.
Fase cair yg digunakan sbg pelapis fase diam harus
mempunyai viskositas yang rendah
Perebdaan tekanan gas yg masuk dan keluar hkira2
sama (1,5-2,5 atm) digunakan suhu terperogram
Kolom panjang, diameter kecil pemisahan baik