Ekstraksi cair-cair

(LLE Liquid-Liquid-Extraction)

Setijo Bismo DTK - FTUI

Pendahuluan dan Definisi :

Disebut Ekstraksi Cair-Cair (LLE) adalah karena peristiwa pemisahan komponen dari suatu campuran cair dengan cara pengontakan pada cairan lain (baru) Disebut juga sebagai Ekstraksi Cair atau Ekstraksi Pelarut (solvent extraction) Merupakan peristiwa pemisahan komponen sebagai zat terlarut (solute) berdasarkan perbedaan kelarutan ( sifat fisika)
2

Pemilihan Pelarut (Solvent ):

Selektivitas, yaitu kemampuan pelarut untuk melarutkan komponen yang dikehendaki. Selektivitas umumnya ditentukan berdasarkan parameterparameter di bawah ini: Koefisien distribusi, terjadi pembagian kelarutan komponen Ketidaklarutan pelarut (lama), pada pelarut baru Kemudahan digunakan kembali (recoverability) Densitas, dengan perbedaan tidak terlalu besar Tegangan permukaan, tidak terjadi emulsi Reaktivitas kimia, tidak ada reaksi kimia (terutama yang dominan) Viskositas, berpengaruh pada tekanan uap dan titik beku Toksisitas, tidak beracun dan tidak terbakar (non-flammable) Ekonomis
3

Operasi Ekstraksi:
(Digunakan untuk berbagai macam operasi pemisahan/pemurnian)

U, Zr, Hf, Th, Lantanida, Ta, Nb, Co, Ni Umumnya separasi tahap jamak Pada dasarnya, ion logam non-kompleks tidak larut di dalam fasa organik Pembentukan ion logam kompleks oleh gugusfungsi organik, sehingga dapat diekstraksi dalam fasa organik Sering disebut juga liquid ion exchangers
4

Reaksi Ekstraksi
(Pembentukan Kompleks)

Ligand pada fasa organik membentuk kompleksi ion logam pada fasa cairnya
Pemilihan kondisi berikut akan menentukan ion logam spesifik:
Kondisi oksidasi Jari-jari ionik Stabilitas terhadap extracting ligands

Fasa-fasa kemudian dipisahkan Logam metal dipisahkan dari fasa organik dengan
Evaporasi Ekstraksi ulang
5

Efek distribusi nitrat antara (CH3CH2)2O-Diethyl ether dan air, larutan jenuh dan suhu 25oC 6 (Furman et al)

Efek konsentrasi HNO3 pada ekstraksi Uranil Nitrat dengan TBP (tri-n-butyl phosphate )

Reaksi Pembentukan Kompleks

Tri n-butyl Phosphate (TBP)
(C4H9O)3P=O Resonansi ikatan tak-jenuh antara P dan O UO22+(aq) + 2NO3-(aq) + 2TBP(org) UO2(NO3)2.2TBP(org) Demikian juga untuk ekstraksi Pu4+ Thenoyltrifluoroacetone (TTA)
O O CF3 O OH CF3 S O HO OH CF3

Keto

Enol

Hydrate

TTA (Thenoyltrifluoroacetone)
Reaksi Umum:
Mz+(aq) + zHTTA(org) M(TTA)z(org) + H+(aq) Bagaimana dengan tetapan kesetimbangan ?

Problem dengan LLE ?? Limbah Degradasi Ligand Pembentukan Fasa Terner Problem Kelarutan (Solubility)

Alat-alat utama dan Tahapan

1. 2. 3. Pencampuran atau mengkontakkan antara campuran dengan solven Pemisahan 2 fasa yang terbentuk Pengambilan kembali (removal and recovery) solven dari tiap fasa yang terbentuk
Solven

Ekstrak E
Pencampuran (Mixer) Pemisahan (Separator)

Rafinat R

Campuran
10

Sistem kontak ganda

Solven Ekstrak 1 Solven Ekstrak 2

Pencampuran (Mixer) 1

Pemisahan (Separator) 1

Pencampuran (Mixer) 2

Pemisahan (Separator) 2

Campuran

Rafinat 1

Rafinat 2
11

Jenis Interaksi Komponen-Pelarut

1. Fisika 2. Kimiawi:
A. Melibatkan pertukaran kation, contoh: ekstraksi logam dengan asam karboksilat (RCOOH) B. Melibatkan pertukaran anion, contoh: ekstraksi metal dengan amina (RNH2) C. Yang melibatkan pembentukan senyawa aditif, contoh: ekstraksi dengan senyawa organo-phosphor (pemurnian uranium dari nitrat dengan TBP)
12

Aplikasi Ekstraksi dalam Industri

Ekstraksi banyak digunakan sebagai operasi komplementer (pelengkap), selain distilasi. Ekstraksi diperlukan terutama: Bila proses distilasi akan membutuhkan panas dalam jumlah terlalu besar, contoh: bila volatilitas relatif mendekati satu Bila pembentukan azeotrop menghambat pemisahan yang menggunakan distilasi Bila ingin menghindari pemanasan terhadap suatu zat Bila komponen yang hendak dipisahkan sangat berbeda sifat-sifatnya (kelarutan)
13

Beberapa Contoh Ekstraksi

Dalam produksi bahan bakar pada industri nuklir, proses cairan-cairan coal tar, dan terutama pada pemisahan hidrokarbon pada industri petrokimia Pemisahan aromatik dari minyak bakar berbasis kerosene untuk meningkatkan kualitas pembakaran Pemisahan aromatik dari senyawaan parafin atau nafta untuk meningkatkan karakter viskositas-suhu suatu minayk pelumas Pengambilan senyawa relatif murni seperti benzena, toluen dan xylene dari reformat yang dihasilkan secara katalitis pada industri Produksi asam asetat anhidrat Ekstraksi phenol dari larutan coal tar Pemurnian penicilin (dari senyawaan lain sebagai hasil fermentasi yang sangat kompleks) Pada industri bioteknologi (biokimia) diperlukan ekstraktan (solven) yang sangat lembut dan khusus (misal: campuran air - polyethylene glycol phosphat) mengingat banyak solven organik dapat mendegradasi bahan-bahan yang sensitif (seperti protein)
14

Ekstraksi dengan Fluida Superkritis

Penggunaan fluida superkritis (atau mendekati superkritis), yaitu gas atau cairan di atas titik kritis Untuk pemisahan campuran komponen jamak dengan memanfaatkan perbedaan:
volatilitas komponen (seperti pada distilasi) Interaksi spesifik antar komponen (kelarutan)

Menarik karena:
Banyak gas-gas menunjukkan daya larut yang sangat baik bila ditekan (tekanan dinaikkan) melebihi titik kritisnya Energi yang digunakan pada distilasi relatif lebih mahal Peraturan yang mendorong penggunaan bahan ramah lingkungan serta tidak beracun (mereduksi penggunaan hidrokarbon terklorinasi). Contoh: CO2 sbg solvent (pelarut)
15

Pembuatan Diagram Fasa

Solven 1 (Cth: Isopropyl - Eter) Solven 1 (Cth: Methyl isobutil ketone MIK)

Solven 2 Solven 2 (Cth: Air) Asam Cuka (Cth: Air) Aseton

16

Tie Line
Tie line adalah garis yang menghubungkan satu titik pada rafinat dan pada extraktan Campuran yang komposisinya terletak dalam tie line akan memiliki kesetimbangan sama yaitu pada kedua titik diujung tie line Tie line dibuat dengan cara membiarkan suatu campuran yang diketahui komposisinya mencapai kesetimbangan 2 fasa.

17

Latihan mandiri 1
Suatu campuran dengan komposisi air 60 kg, ether 30 kg dan asam cuka 10 kg hendak dipisahkan dengan metode. Buatlah: - Diagram fasa berdasar tabel A3-24, - Kesetimbangan pada dua fasanya

18

Jawaban LM 1
Buatlah terlebih dahulu kesetimbngan 2 fasanya, Buatlah tie linenya Tentukan komposisi campuran yang diketahui (M) Tariklah tie line utk titik M yang paling sesuai (pendekatan grafis)
19

Efek Suhu
t4 t3 t1 t2 t3 t4 t1 t2
Suhu
20

 Counter current satu tahap seperti dilukiskan pada gambar sebelah kiri bawah ini tidaklah ada dalam aplikasinya (bisa anda jelaskan mengapa?). Namun berguna dalam memahami neraca masa perhitungan selanjutnya
L0 + V2 = L1 + V1 = M L.xA + V.yA = M.xAM L.xA + V.yA = M.xAM L.xA + V.yA = M.xAM L.xC + V.yC = M.xCM

Ekstraksi Kesetimbangan Satu tahap

L+V=M L.xA + V.yA = M.xAM L.xC + V.yC = M.xCM Ekstrak E V2 L1

21

V1 L0

Campuran

Rafinat R

Ekstraksi jamak
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Buatlah garis yang menghubungkan VN+1, M dan L0

Buat garis yg menghubungkan LN dan VN+1 Buat tie line yg mengenai M, Pada sisi amplop fasa > L1 & V1

VN+1 V2 V1 M

Buat pertemuan kedua garis tsb (1 & 2) >

Hubungkan L1 dengan , perpotongan pada satu sisi amplop menjadi V2 Buat tie line kedua dari V2, Dst sampai melewati LN, Jumlah tahap = jumlah garis yg menemui
22

L0 L LN 1

Ekstraksi Diferensial
Proses kontinyu Umpand dan pelarut mengaliri satu sama lain Satu fasa terdispersi dalam fasa lainnya Kontak dan pemisahan terjadi dalam satu unit Fasa-fasa tsb tdk pernah Solvent berada dalam kesetimbangan kecuali secara lokal saja, yaitu pada antarmuka
Ekstrak Umpan

Rafinat
23

Differential extractors
Extract Feed Feed Extract Feed Extract Extract Feed

Extracting solvent

Extracting solvent

Extracting solvent

Extracting solvent

Raffinate

Raffinate

Raffinate

Raffinate

24

Transport zat terlarut pada ekstraksi

Raffinate side film
Raffinate

yi

Concentration profile

Raffinate Feed

x xi

Extract

Extract side film

Extracting solvent

Raffinate side film Interface

Extract side film

25

Transport zat terlarut pada ekstraksi

y i = Kx
i

NS = kH (x xi ) = kL ( yi y) Q H dx = k H ( x x i ) a dz
x0

kH a dx z = x xi Q H

z = NTUH hH
26

Transport zat terlarut pada ekstraksi

z = NTUL hL
h OH = h H QH + KQ L hL

h OL

KQ L = hL + hH Q H
27

28

29

30

31

32

System Ekstraksi Otomatis

Separasi berdasarkan densitas
Organic usually lower density than water
Chlorinated hydrocarbons tend to be denser than water

Need to achieve phase separation before solution extraction

33

Single Solvent Extraction Stage

34

35

36