Spektrofotometer Serapan

Spektrofotometer Serapan
Atom (SSA/ AAS)
Atom (SSA/ AAS)
Oleh. Dr. Harmita
Oleh. Dr. Harmita
Analisis Fisiko Kimia
Pendahuluan
Pendahuluan

Teknik analisa dari spektrofotometer

Teknik analisa dari spektrofotometer
serapan atom (
serapan atom (
atomic absorption
atomic absorption
spectrophotometry
spectrophotometry
,
,
AAS
AAS
) pertama
) pertama
kali diperkenalkan oleh Welsh
kali diperkenalkan oleh Welsh
(Australia) pada tahun 1955
(Australia) pada tahun 1955

Merupakan metoda an! populer

Merupakan metoda an! populer
untuk analisa lo!am karena
untuk analisa lo!am karena
di
di
s
s
ampin! relatif sederhana ia "u!a
ampin! relatif sederhana ia "u!a
selektif dan san!at sensitif.
selektif dan san!at sensitif.

Teknik analisis ##A $erdasarkan

Teknik analisis ##A $erdasarkan
pada pen!uraian molekul men"adi
pada pen!uraian molekul men"adi
atom (atomisasi) den!an ener!i dari
atom (atomisasi) den!an ener!i dari
api atau arus listrik
api atau arus listrik

#e$a!ian $esar atom akan $erada

#e$a!ian $esar atom akan $erada
pada
pada
ground state
ground state
, dan se$a!ian
, dan se$a!ian
ke%il (ter!antun! suhu) an!
ke%il (ter!antun! suhu) an!
tereksitasi akan meman%arkan
tereksitasi akan meman%arkan
%ahaa den!an pan"an! !elom$an!
%ahaa den!an pan"an! !elom$an!
an! khas untuk atom terse$ut
an! khas untuk atom terse$ut
ketika kem$ali ke
ketika kem$ali ke
ground state
ground state

&e$erapa metode an! se"enis

&e$erapa metode an! se"enis
seperti spektrometri emisi nala
seperti spektrometri emisi nala
(
(
flame emission spectrometry, FES
flame emission spectrometry, FES
)
)
telah dikenal le$ih dahulu,
telah dikenal le$ih dahulu,
sedan!kan spektrometri fluoresensi
sedan!kan spektrometri fluoresensi
atom (
atom (
atomic fluorescence
atomic fluorescence
spectrometry, AFS
spectrometry, AFS
) adalah teknik
) adalah teknik
an! $aru dan masih dalam
an! $aru dan masih dalam
pen!em$an!an .
pen!em$an!an .
FES
FES

'ala dari !as mene$a$kan atom(

'ala dari !as mene$a$kan atom(
atom dan molekul(molekul tereksitasi
atom dan molekul(molekul tereksitasi
(
(
excited state
excited state
) melalui proses kolisi
) melalui proses kolisi
termal den!an komponen dari !as(!as
termal den!an komponen dari !as(!as
an! ter$akar terse$ut.
an! ter$akar terse$ut.

)ada *aktu mereka kem$ali ke le+el

)ada *aktu mereka kem$ali ke le+el
ener!i an! le$ih rendah (
ener!i an! le$ih rendah (
lower or
lower or
ground electronic state
ground electronic state
), atom(atom
), atom(atom
dan molekul(molekul terse$ut
dan molekul(molekul terse$ut
meman%arkan radiasi an!
meman%arkan radiasi an!
karakteristik utnuk unsur an!
karakteristik utnuk unsur an!
$ersan!kutan.
$ersan!kutan.

,ntensitas dari emisi %ahaa ini

,ntensitas dari emisi %ahaa ini
se$andin! den!an konsentrasi larutan
se$andin! den!an konsentrasi larutan
-at an! diperiksa.
-at an! diperiksa.
AAS
AAS

.adiasi dari sum$er %ahaa (

.adiasi dari sum$er %ahaa (
hollow
hollow
cathode lamp
cathode lamp
) den!an ener!i an!
) den!an ener!i an!
sesuai den!an ener!i an! di$utuhkan
sesuai den!an ener!i an! di$utuhkan
oleh atom(atom dari unsur an!
oleh atom(atom dari unsur an!
diperiksa untuk melakukan transisi
diperiksa untuk melakukan transisi
elektronik, dipan%arkan melalui nala.
elektronik, dipan%arkan melalui nala.

)ada nala terse$ut, atom(atom dari

)ada nala terse$ut, atom(atom dari
-at an! diperiksa akan meresap
-at an! diperiksa akan meresap
radiasi tadi sesuai den!an konsentrasi
radiasi tadi sesuai den!an konsentrasi
-at terse$ut aitu sesuai den!an
-at terse$ut aitu sesuai den!an
populasi atom(atom pada le+el ener!i
populasi atom(atom pada le+el ener!i
terendah (
terendah (
ground state
ground state
).
).
AFS
AFS

.adiasi dari sum$er %ahaa an! %o%ok

.adiasi dari sum$er %ahaa an! %o%ok
dipan%arkan pada sudut 9/
dipan%arkan pada sudut 9/

terhadap
terhadap
aksis optik dari spektrometer ke dalam
aksis optik dari spektrometer ke dalam
nala di mana terdapat uap atom dari
nala di mana terdapat uap atom dari
unsur -at an! diperiksa.
unsur -at an! diperiksa.

#e$a!ian dari ener!i %ahaa an!

#e$a!ian dari ener!i %ahaa an!
%o%ok akan diserap dan se!era setelah
%o%ok akan diserap dan se!era setelah
itu akan dipan%arkan kem$ali se$a!ai
itu akan dipan%arkan kem$ali se$a!ai
fluorosensi an! intensitasna
fluorosensi an! intensitasna
se$andin! den!an konsentrasi -at an!
se$andin! den!an konsentrasi -at an!
diperiksa.
diperiksa.
TEORI
TEORI

Emisi dan Absorbsi pada Nyala

Emisi dan Absorbsi pada Nyala
)ada 01#, radiasi dipan%arkan oleh atom an!
)ada 01#, radiasi dipan%arkan oleh atom an!
tereksitasi (
tereksitasi (
excited state
excited state
), sedan!kan pada AA#
), sedan!kan pada AA#
atom(atom an! meresap ener!i ada dalam
atom(atom an! meresap ener!i ada dalam
keadaan pada le+el ener!i terendah (
keadaan pada le+el ener!i terendah (
ground
ground
state
state
). )ada kondisi ekuili$rium termal,
). )ada kondisi ekuili$rium termal,
per$andin!an "umlah atom pada le+el ener!i
per$andin!an "umlah atom pada le+el ener!i
an! le$ih tin!!i (
an! le$ih tin!!i (
excited state
excited state
), '
), '
" "
, den!an
, den!an
"umlah atom pada le+el ener!i an! terendah
"umlah atom pada le+el ener!i an! terendah
(
(
ground state
ground state
) '
) '
o o
, dinatakan den!an
, dinatakan den!an
persamaan &olt-mann se$a!ai $erikut2
persamaan &olt-mann se$a!ai $erikut2
'
'
" "
4'
4'
o o
5 (!
5 (!
" "
4!
4!
o o
) e6p ((
) e6p ((
1 4kT)
1 4kT)

di mana !
di mana !
" "
dan !
dan !
o o
masin!(masin!
masin!(masin!
adalah 7
adalah 7
statistical weight
statistical weight
8 dari
8 dari
excited state
excited state
dan
dan
ground state
ground state
, k
, k
adalah tetapan &olt-mann, T adalah
adalah tetapan &olt-mann, T adalah
temperatur mutlak dan
temperatur mutlak dan

1 adalah
1 adalah
ener!i eksitasi.
ener!i eksitasi.

)opulasi atom pada e6%ited state

)opulasi atom pada e6%ited state
ditentukan oleh ener!i dari le+el
ditentukan oleh ener!i dari le+el
ener!i terse$ut dan oleh temperatur
ener!i terse$ut dan oleh temperatur
Resonance
line
g
j
/g
o
E, eV N
j
/N
o
2000K 3000K
Na 589.0 nm 2 2.10 9.86x10
-6
5.88x10
-4
Ca 422.7 nm 3 2.93 1.21x10
-7
3.69x10
5
Cu 324.8 nm 2 3.82 4.82x10
-10
6.65x10
-7
Zn 213.9 nm 3 5.80 7.45x10
-15
5.50x10
-10
Tabel berikut memuat perbandinan dari !
"
/!
o
dari
beberapa unsur

Dari ta$el di atas terlihat $ah*a

Dari ta$el di atas terlihat $ah*a
populasi atom an! tereksitasi "auh
populasi atom an! tereksitasi "auh
le$ih ke%il "ika di$andin!kan den!an
le$ih ke%il "ika di$andin!kan den!an
populasi atom pada le+el ener!i
populasi atom pada le+el ener!i
terendah.
terendah.

)ada le+el ener!i an! le$ih tin!!i

)ada le+el ener!i an! le$ih tin!!i
populasi atom "auh le$ih ke%il la!i
populasi atom "auh le$ih ke%il la!i
karena $ukan sa"a ener!i an!
karena $ukan sa"a ener!i an!
di$utuhkan le$ih $esar tetapi
di$utuhkan le$ih $esar tetapi
terutama dise$a$kan oleh
terutama dise$a$kan oleh
kemun!kinan transisi an! ke%il.
kemun!kinan transisi an! ke%il.

)en!ukuran pada 01# dan AA# $iasana

)en!ukuran pada 01# dan AA# $iasana
dilakukan pada suhu di $a*ah 9///
dilakukan pada suhu di $a*ah 9///

: sehin!!a
: sehin!!a
se$ian $esar dari atom ada pada le+el ener!i
se$ian $esar dari atom ada pada le+el ener!i
terendah.
terendah.

Oleh karena itu dinatakan $ah*a AA# tidak

Oleh karena itu dinatakan $ah*a AA# tidak
ter!antun! dari suhu, sedan!kan pada 01# di
ter!antun! dari suhu, sedan!kan pada 01# di
mana "umlah atom an! tereksitasi an!
mana "umlah atom an! tereksitasi an!
menentukan intensitas emisi $eru$ah(u$ah
menentukan intensitas emisi $eru$ah(u$ah
se%ara eksponensial sesuai den!an temperatur.
se%ara eksponensial sesuai den!an temperatur.

Akan tetapi proses pem$entukan atom melalui

Akan tetapi proses pem$entukan atom melalui
disosiasi molekul ter!antun! dari suhu. Oleh
disosiasi molekul ter!antun! dari suhu. Oleh
karena itu "umlah atom pada le+el ener!i
karena itu "umlah atom pada le+el ener!i
terendah an! menentukan $esarna resapan
terendah an! menentukan $esarna resapan
"u!a akan $eru$ah sesuai den!an temperatur
"u!a akan $eru$ah sesuai den!an temperatur
meskipun peru$ahan ini tidak seperti pada
meskipun peru$ahan ini tidak seperti pada
emisi.
emisi.

)ada dasarna alat an! sama dapat

)ada dasarna alat an! sama dapat
di!unkan $aik untuk pen!ukuran emisi
di!unkan $aik untuk pen!ukuran emisi
maupun a$sor$si, meskipun untuk
maupun a$sor$si, meskipun untuk
an! kedua diperlukan tam$ahan
an! kedua diperlukan tam$ahan
sum$er %ahaa seperti terlihat pada
sum$er %ahaa seperti terlihat pada
!am$ar di atas.
!am$ar di atas.

Di sampin! itu "u!a terdapat per$edaan

Di sampin! itu "u!a terdapat per$edaan
pada $entuk (
pada $entuk (
design
design
) dari pem$akar
) dari pem$akar
(
(
burner
burner
) dan pada AA# radiasi lampu
) dan pada AA# radiasi lampu
ditahan(diteruskan $er!anti(!anti
ditahan(diteruskan $er!anti(!anti
men!!unakan 7
men!!unakan 7
chopper
chopper
8 untuk
8 untuk
mem$edakanna den!an radiasi an!
mem$edakanna den!an radiasi an!
dipan%arkan oleh nala api
dipan%arkan oleh nala api
Instrumentasi
Instrumentasi

'e$uli-er ; sistem pem$akaran

'e$uli-er ; sistem pem$akaran
(
(
graphite furnace
graphite furnace
)
)

#pektrofotometer (monokrometer,
#pektrofotometer (monokrometer,
detektor, rekorder)
detektor, rekorder)

#um$er %ahaa (setiap lo!am

#um$er %ahaa (setiap lo!am
memerlukan
memerlukan
Hollow cathode lamp
Hollow cathode lamp

masin!(masin!).
masin!(masin!).
Skema alat spektrofotometer serapan
Skema alat spektrofotometer serapan
atom
atom
#ampu hollo$ katode (%& #amp)
#ampu hollo$ katode (%& #amp)
Proses produksi atom bebas dalam n'ala selama
Proses produksi atom bebas dalam n'ala selama
penukuran denan AAS
penukuran denan AAS
Skema atomisasi pada molekul
Skema atomisasi pada molekul
Atomisasi dan Ionisasi
Atomisasi dan Ionisasi

)ada nala, atom(atom lo!am dapat

)ada nala, atom(atom lo!am dapat
mem$entuk molekul den!an atom O
mem$entuk molekul den!an atom O
dari komponen !as atau den!an
dari komponen !as atau den!an
komponen larutan seperti klor an!
komponen larutan seperti klor an!
$erasal dari H:l.
$erasal dari H:l.

)ada temperatur tertentu $a!ian dari

)ada temperatur tertentu $a!ian dari
atom lo!am an! mem$entuk
atom lo!am an! mem$entuk
molekul ter!antun! dari kuatna
molekul ter!antun! dari kuatna
ikatan kimia dan konsentrasi.
ikatan kimia dan konsentrasi.

#ena*a metal dalam nala $iasana $erupa molekul #ena*a metal dalam nala $iasana $erupa molekul
diatomik, misalna :aO, atau molekul triatomik :aOH. diatomik, misalna :aO, atau molekul triatomik :aOH.

<nsur(unsur seperti 'a, :u, Tl, A!, dan =n dalam nala <nsur(unsur seperti 'a, :u, Tl, A!, dan =n dalam nala
praktis hana dalam $entuk atom. praktis hana dalam $entuk atom.

Metal oksida adalah sena*a an! umum di"umpai pada Metal oksida adalah sena*a an! umum di"umpai pada
nala an! men!!unakan udara, oksi!en atau dinitro!en nala an! men!!unakan udara, oksi!en atau dinitro!en
monoksida se$a!ai oksidan. monoksida se$a!ai oksidan.

>o!am alkali praktis tidak mem$entuk oksida, sedan!kan >o!am alkali praktis tidak mem$entuk oksida, sedan!kan
lo!am alkali tanah mudah mem$entuk monoksida ke%uali lo!am alkali tanah mudah mem$entuk monoksida ke%uali
$ila di!unakan nala an! $ila di!unakan nala an! fuel rich fuel rich. .

>o!am(lo!am tertentu seperti >a, Al, dan Ti mem$entuk >o!am(lo!am tertentu seperti >a, Al, dan Ti mem$entuk
oksida an! san!at sta$il sehin!!a konsentrasi atom(atom oksida an! san!at sta$il sehin!!a konsentrasi atom(atom
$e$as men"adi san!at ke%il, ke%uali $ila di!unkan nala $e$as men"adi san!at ke%il, ke%uali $ila di!unkan nala
panas dari asetilen(dinitro!en monoksida an! panas dari asetilen(dinitro!en monoksida an! fuel rich fuel rich. .

)em$entukan molekul akan men!aki$atkan adana latar )em$entukan molekul akan men!aki$atkan adana latar
$elakan! $erupa radiasi kontinu sehin!!a menurunkan $elakan! $erupa radiasi kontinu sehin!!a menurunkan
sensiti+itas. sensiti+itas.

)ro$lem utama pada AA# dan teknik

)ro$lem utama pada AA# dan teknik
an! se"enis, adalah pada proses
an! se"enis, adalah pada proses
atomisasi an! menentukan sensiti+itas
atomisasi an! menentukan sensiti+itas
dan sta$ilitas dari teknik terse$ut.
dan sta$ilitas dari teknik terse$ut.

<ntuk mendisosiasikan molekul sampel

<ntuk mendisosiasikan molekul sampel
men"adi atom, di sampin! nala
men"adi atom, di sampin! nala
di!unakan "u!a proses atomisasi
di!unakan "u!a proses atomisasi
elektro(termal misalna men!!unakan
elektro(termal misalna men!!unakan
$atan! kar$on (
$atan! kar$on (
graphite furnace
graphite furnace
)
)
terutama $ila "umlah sampel ter$atas
terutama $ila "umlah sampel ter$atas
(mikrosampel).
(mikrosampel).

)roses atomisasi dapat diteran!kan se$a!ai

)roses atomisasi dapat diteran!kan se$a!ai
$erikut.
$erikut.

&ila larutan -at an! diperiksa

&ila larutan -at an! diperiksa
disemprotkan ke dalam nala se$a!ai
disemprotkan ke dalam nala se$a!ai
aerosol, maka mula(mula ter"adi proses
aerosol, maka mula(mula ter"adi proses
pen!uapan pelarut, menin!!alkan partikel
pen!uapan pelarut, menin!!alkan partikel
!aram tersuspensi pada nala.
!aram tersuspensi pada nala.

)artikel(partikel ini lalu men!uap dan

)artikel(partikel ini lalu men!uap dan
se$a!ian atau seluruh uap partikel terse$ut
se$a!ian atau seluruh uap partikel terse$ut
akan terdisosiasi men"adi atom(atom.
akan terdisosiasi men"adi atom(atom.

)roses ini se$a!ian mun!kin dise$a$kan

)roses ini se$a!ian mun!kin dise$a$kan
oleh panas dari nala dan se$a!ian oleh
oleh panas dari nala dan se$a!ian oleh
reduksi dari spesies an! ada pada nala.
reduksi dari spesies an! ada pada nala.

)roses lain an! "u!a dapat ter"adi pada nala aitu )roses lain an! "u!a dapat ter"adi pada nala aitu
terionisasina atom(atom sehin!!a men!aki$atkan terionisasina atom(atom sehin!!a men!aki$atkan
menurunna sensiti+itas. menurunna sensiti+itas.

>o!am(lo!am alkali mempunai potensial ionisasi >o!am(lo!am alkali mempunai potensial ionisasi
an! rendah (?(5 e@) sehin!!a pada nala den!an an! rendah (?(5 e@) sehin!!a pada nala den!an
suhu T A5// suhu T A5// B, mudah terionisasi. B, mudah terionisasi.

Oleh karena spektra dari ion $er$eda den!an spektra Oleh karena spektra dari ion $er$eda den!an spektra
dari atom, maka perlu di"a!a a!ar dera"at ionisasi ini dari atom, maka perlu di"a!a a!ar dera"at ionisasi ini
pada le+el an! konstan atau $ila mun!kin ditiadakan. pada le+el an! konstan atau $ila mun!kin ditiadakan.

,ni dapat dilakukan den!an menurunkan suhu dari ,ni dapat dilakukan den!an menurunkan suhu dari
nala atau den!an menam$ahkan metal an! mudah nala atau den!an menam$ahkan metal an! mudah
terionisasi ( terionisasi (deionizer/radiation buffer deionizer/radiation buffer), misalna ), misalna
lo!am alkali. lo!am alkali.

)enam$ahan deioni-er akan mempertin!!i )enam$ahan deioni-er akan mempertin!!i

konsentrasi elektron pada nala sehin!!a akan konsentrasi elektron pada nala sehin!!a akan
men!!eser keseim$an!an $erikut ke kiri men!!eser keseim$an!an $erikut ke kiri
( (
+
+ e
!'ala
!'ala

)emilihan pasan!an fuel(oksidan

)emilihan pasan!an fuel(oksidan
san!at ter!antun! dari temperatur
san!at ter!antun! dari temperatur
nala an! diperlukan untuk proses
nala an! diperlukan untuk proses
atomisasi, meskipun faktor(faktor an!
atomisasi, meskipun faktor(faktor an!
mereduksi pem$entukan oksida lo!am
mereduksi pem$entukan oksida lo!am
"u!a pentin!.
"u!a pentin!.

Cu!a diusahakan a!ar latar $elakan!

Cu!a diusahakan a!ar latar $elakan!
emisi dari nala tidak men!!an!!u
emisi dari nala tidak men!!an!!u
analisa.
analisa.

)ada $uku penuntun dari alat an!

)ada $uku penuntun dari alat an!
diper!unakan $iasana kondisi standar
diper!unakan $iasana kondisi standar
dari per%o$aan untuk suatu lo!am
dari per%o$aan untuk suatu lo!am
tertentu sudah di%antumkan.
tertentu sudah di%antumkan.

Temperatur dari $er$a!ai nala dan

Temperatur dari $er$a!ai nala dan
ke%epatan ter$akarna dapat dilihat
ke%epatan ter$akarna dapat dilihat
pada ta$el $erikut
pada ta$el $erikut
a!an "a#a$ %fuel& '#()*an
+*a$a ,)n)-$ogen
mono#()*a
.(e-)/en 2450 %160& 3200 %220&
0$o1ana 2200 %45& 2900 %250&
2)*$ogen 2300 %320& 2900 %380&
Tabel Temperatur maksimum (dan Ke)epatan Pembakaran) dari *erbaai !'ala+ K ()m/detik)
0un!si dari nala aitu2
0un!si dari nala aitu2

men!u$ah -at an! diperiksa dari

men!u$ah -at an! diperiksa dari
larutan atau $entuk padat men"adi
larutan atau $entuk padat men"adi
$entuk !as pen!uapan.
$entuk !as pen!uapan.

men!u$ah molekul dalam $entuk

men!u$ah molekul dalam $entuk
uap men"adi atom atomisasi
uap men"adi atom atomisasi

pada 01# untuk men!eksitasi uap

pada 01# untuk men!eksitasi uap
atom4molekul sehin!!a
atom4molekul sehin!!a
men!hasilkan radiasi emisi.
men!hasilkan radiasi emisi.

Bomponen(komponen dari !as(!as

Bomponen(komponen dari !as(!as
pem$entuk nala mem$atasi daerah
pem$entuk nala mem$atasi daerah
analisa pada pan"an! !elom$an! di
analisa pada pan"an! !elom$an! di
luar daerah resapan atmosfer, aitu
luar daerah resapan atmosfer, aitu
pada pan"an! !elom$an! di atas A1/
pada pan"an! !elom$an! di atas A1/
nm.
nm.

)er$andin!an dari $ahan $akar dan oksidan

)er$andin!an dari $ahan $akar dan oksidan
"u!a menentukan suhu dan komposisi nala
"u!a menentukan suhu dan komposisi nala
!as an! ter"adi.
!as an! ter"adi.

&ila "umlah oksidan le$ih $anak dari $ahan

&ila "umlah oksidan le$ih $anak dari $ahan
$akan maka nala an! ter"adi dise$ut
$akan maka nala an! ter"adi dise$ut
oxidising flame
oxidising flame
dan $ila se$alikna dise$ut
dan $ila se$alikna dise$ut
reducing flame
reducing flame
.
.

'ala "enis mana an! dipakai ter!antun!

'ala "enis mana an! dipakai ter!antun!
dari sifat unsur an! diperiksa.
dari sifat unsur an! diperiksa.

Misalna unsur(unsur an! %enderun!

Misalna unsur(unsur an! %enderun!
utnuk mem$entuk oksida an! sta$il (Al, #i,
utnuk mem$entuk oksida an! sta$il (Al, #i,
Ti, dan >antanida) diperlukan nala den!an
Ti, dan >antanida) diperlukan nala den!an
suhu tin!!i den!an lin!kun!an an! dapat
suhu tin!!i den!an lin!kun!an an! dapat
mereduksi, misalna nala asetilen(
mereduksi, misalna nala asetilen(
dinitro!en monoksida.
dinitro!en monoksida.
Jenis-jenis gangguan pada analisa
Jenis-jenis gangguan pada analisa
AAS
AAS

!an!!uan spektra
!an!!uan spektra

!an!!uan fisika
!an!!uan fisika

!an!!uan kimia
!an!!uan kimia
D
$entuk uap
$entuk uap
D
$entuk padat (
$entuk padat (
condensed phase
condensed phase
)
)
,anuan spektra
,anuan spektra

Ean!!uan spektra ter"adi $ila pan"an!

Ean!!uan spektra ter"adi $ila pan"an!
!elom$an! (
!elom$an! (
atomic line
atomic line
) dari unur an!
) dari unur an!
diperiksa $erimpit den!an pan"an!
diperiksa $erimpit den!an pan"an!
!elom$an! dari atom atau molekul lain
!elom$an! dari atom atau molekul lain
an! terdapat dalam larutan an!
an! terdapat dalam larutan an!
diperiksa.
diperiksa.

Ean!!uan karena $erimpitna pan"an!

Ean!!uan karena $erimpitna pan"an!
!elom$an! atom (
!elom$an! atom (
atomic line overlap
atomic line overlap
)
)
umum di"umpai pada 01#, sedan!kan
umum di"umpai pada 01#, sedan!kan
pada AA# !an!!uan ini hampir tidak
pada AA# !an!!uan ini hampir tidak
ada karena di!unakan sum$er %ahaa
ada karena di!unakan sum$er %ahaa
an! spesifik untuk unsur an!
an! spesifik untuk unsur an!
$ersan!kutan.
$ersan!kutan.

1fek dari emisi nala pada AA# dapat di%e!ah

1fek dari emisi nala pada AA# dapat di%e!ah
den!an memodulasi sum$er %ahaa.
den!an memodulasi sum$er %ahaa.

Akan tetapi resapan molekuler oleh spesies

Akan tetapi resapan molekuler oleh spesies
tertentu seperti #rO dan :a(OH)
tertentu seperti #rO dan :a(OH)
A A
dapat
dapat
men!!an!!u pan"an! !elom$an! an! le$ih
men!!an!!u pan"an! !elom$an! an! le$ih
pendek dan ini dapat dikuran!i den!an
pendek dan ini dapat dikuran!i den!an
men!!unakan nala an! suhuna le$ih tin!!i.
men!!unakan nala an! suhuna le$ih tin!!i.

Boreksi terhadap resapan molekuler ini dapat

Boreksi terhadap resapan molekuler ini dapat
dilakukan pada pan"an! !elom$an! di mana
dilakukan pada pan"an! !elom$an! di mana
tidak ter"adi peresapan atom aitu an! dekat
tidak ter"adi peresapan atom aitu an! dekat
den!an
den!an
resonance line
resonance line
.
.

:ara an! le$ih disukai pada daerah 19/

:ara an! le$ih disukai pada daerah 19/
sampai 9A/ nm aitu den!an men!!unakan
sampai 9A/ nm aitu den!an men!!unakan
sum$er %ahaa kontinu (lampu hidro!en atau
sum$er %ahaa kontinu (lampu hidro!en atau
deuterium).
deuterium).

Den!an lampu ini an! diukur adalah resapan

Den!an lampu ini an! diukur adalah resapan
molekuler dan resapan atom dari unsur
molekuler dan resapan atom dari unsur
terse$ut.
terse$ut.

#elisih dari kedua pen!ukuran ini adalah

#elisih dari kedua pen!ukuran ini adalah
resapan atom.
resapan atom.
,anuan Fisika
,anuan Fisika

#ifat(sifat fisika dari larutan an! diperiksa akan #ifat(sifat fisika dari larutan an! diperiksa akan
menentukan intensitas dari resapan atau emisi dari menentukan intensitas dari resapan atau emisi dari
larutan -at an! diperiksa. larutan -at an! diperiksa.

Bekentalan mempen!aruhi la"u penemprotan ke Bekentalan mempen!aruhi la"u penemprotan ke

dalam nala dan kete!an!an muka, $o$ot "enis, dalam nala dan kete!an!an muka, $o$ot "enis,
kekentalan serta ke%epatan !as menentukan $esar kekentalan serta ke%epatan !as menentukan $esar
$utir tetesan. $utir tetesan.

Oleh karena itu sifat(sifat fisika dari -at an! diperiksa Oleh karena itu sifat(sifat fisika dari -at an! diperiksa
dan larutan pem$andin! harus sama. dan larutan pem$andin! harus sama.

1fek ini dapat diper$aiki den!an men!!unakan pelarut 1fek ini dapat diper$aiki den!an men!!unakan pelarut
or!anik di mana sensiti+itas dapat dinaikkan sampai or!anik di mana sensiti+itas dapat dinaikkan sampai
9 atau 5 kali $ila di$andin!kan den!an pelarut air. 9 atau 5 kali $ila di$andin!kan den!an pelarut air.

,ni dise$a$kan karena pelarut or!anik memper%epat ,ni dise$a$kan karena pelarut or!anik memper%epat
penemprotan (kekentalanna rendah), %epat penemprotan (kekentalanna rendah), %epat
men!uap, men!uran!i penurunan suhu nala, men!uap, men!uran!i penurunan suhu nala,
menaikkan kondisi, mereduksi nala. menaikkan kondisi, mereduksi nala.
,anuan Kimia
,anuan Kimia
Bentuk uap
Bentuk uap

Ean!!uan kimia $iasana memperke%il populasi

Ean!!uan kimia $iasana memperke%il populasi
atom pada le+el ener!i terendah.
atom pada le+el ener!i terendah.

Telah dise$utkan $ah*a dalam nala, atom

Telah dise$utkan $ah*a dalam nala, atom
dalam $entuk uap dapat $erkuran! karena
dalam $entuk uap dapat $erkuran! karena
ter$entukna sena*a seperti oksida atau
ter$entukna sena*a seperti oksida atau
klorida, atau karena ter$entukna ion.
klorida, atau karena ter$entukna ion.

Den!an men!!unakan nala an! %o%ok atau

Den!an men!!unakan nala an! %o%ok atau
den!an menam$ahkan unsur an! le$ih mudah
den!an menam$ahkan unsur an! le$ih mudah
terionisasi dalam "umlah $erle$ih, !an!!uan ini
terionisasi dalam "umlah $erle$ih, !an!!uan ini
$iasana dapat dikuran!i.
$iasana dapat dikuran!i.

#e$a!ai deioni-er $iasana di!unakan lo!am

#e$a!ai deioni-er $iasana di!unakan lo!am
alkali, misalna kalium den!an konsentrasi
alkali, misalna kalium den!an konsentrasi
A/// ppm.
A/// ppm.
Bentuk padat
Bentuk padat

Ean!!uan ini dise$a$kan karena

Ean!!uan ini dise$a$kan karena
ter$entukna sena*a an! sukar
ter$entukna sena*a an! sukar
men!uap atau sukar terdisosiasi dalam
men!uap atau sukar terdisosiasi dalam
nala.
nala.

Hal ini ter"adi pada nala ketika pelarut

Hal ini ter"adi pada nala ketika pelarut
men!uap menin!!alkan partikel(
men!uap menin!!alkan partikel(
partikel padat.
partikel padat.

Misalna, !an!!uan dari fosfor pada

Misalna, !an!!uan dari fosfor pada
penetapan kalsium karena
penetapan kalsium karena
ter$entukna kalsium fosfat.
ter$entukna kalsium fosfat.

1fek dari !an!!uan ini dapat ditetapkan den!an

1fek dari !an!!uan ini dapat ditetapkan den!an
men!ukur emisi atau resapan dari satu seri
men!ukur emisi atau resapan dari satu seri
larutan sampel den!an -at pen!!an!!u den!an
larutan sampel den!an -at pen!!an!!u den!an
konsentrasi an! $er$eda($eda.
konsentrasi an! $er$eda($eda.

Dalam hal tertentu !an!!uan ini dapat diatasi

Dalam hal tertentu !an!!uan ini dapat diatasi
den!an men!u$ah kondisi nala, misalna
den!an men!u$ah kondisi nala, misalna
den!an menam$ah aliran $ahan $akar untuk
den!an menam$ah aliran $ahan $akar untuk
memperoleh nala reduksi sehin!!a
memperoleh nala reduksi sehin!!a
memperke%il pem$entukan oksida an! sta$il.
memperke%il pem$entukan oksida an! sta$il.

Adakalana perlu di!unakan nala den!an suhu

Adakalana perlu di!unakan nala den!an suhu
an! le$ih tin!!i misalna nala :
an! le$ih tin!!i misalna nala :
A A
H
H
A A
F '
F '
A A
O.
O.

:ara lain untuk men!atasi !an!!uan ini aitu

:ara lain untuk men!atasi !an!!uan ini aitu
den!an memisahkanna melalui penarian
den!an memisahkanna melalui penarian
selektif atau den!an menam$ahkan
selektif atau den!an menam$ahkan
releasing
releasing
agent
agent
(misalna >a atau #r pada penetapan :a
(misalna >a atau #r pada penetapan :a
untuk men%e!ah pem$entukan kalsium fosfat).
untuk men%e!ah pem$entukan kalsium fosfat).
&on-d
&on-d

Hal an! serupa dapat pula

Hal an! serupa dapat pula
dilakukan den!an men!ikat unsur
dilakukan den!an men!ikat unsur
an! diperiksa den!an mem$entuk
an! diperiksa den!an mem$entuk
kelat seperti 1DTA.
kelat seperti 1DTA.

Bompleks an! ter"adi di sampin!

Bompleks an! ter"adi di sampin!
melindun!i unsur terse$ut dari reaksi
melindun!i unsur terse$ut dari reaksi
an! tidak dikehendaki, ia "u!a
an! tidak dikehendaki, ia "u!a
harus mudah terurai dalam nala
harus mudah terurai dalam nala
dan melepaskan unsur terse$ut
dan melepaskan unsur terse$ut
se$a!ai atom.
se$a!ai atom.
Kepekaan dan Batas Deteksi
Kepekaan dan Batas Deteksi

Kepekaan
Kepekaan
(
(
sensitivity
sensitivity
)
)
)ada AA# adalah konsentrasi -at
)ada AA# adalah konsentrasi -at
an! diperiksa den!an a$sor$an
an! diperiksa den!an a$sor$an
se$esar /,//?? (resapan 1G). ,ni
se$esar /,//?? (resapan 1G). ,ni
$iasana dinatakan den!an
$iasana dinatakan den!an

!4ml41G a$s (atau

!4ml41G a$s (atau

!4!41G a$s).
!4!41G a$s).

Batas deteksi
Batas deteksi
(
(
detection limit
detection limit
)
)
Adalah konsentrasi dari suatu unsur
Adalah konsentrasi dari suatu unsur
($iasana
($iasana

!4ml) an! menun"ukkan

!4ml) an! menun"ukkan
a$sor$an se$esar dua kali
a$sor$an se$esar dua kali
noise level
noise level

(#4' 5 A).
(#4' 5 A).
Analisa kuantitatif
Analisa kuantitatif
enyiapan Sampel enyiapan Sampel

)eniapan sampel se$elum pen!ukuran ter!antun! )eniapan sampel se$elum pen!ukuran ter!antun!
dari "enis unsur an! ditetapkan, "enis su$strat dari dari "enis unsur an! ditetapkan, "enis su$strat dari
sampel dan %ara atomisasi. sampel dan %ara atomisasi.

)ada ke$anakan sampel hal ini $iasana tidak )ada ke$anakan sampel hal ini $iasana tidak
dilakukan $ila atomisasi dilakukan men!!unakan dilakukan $ila atomisasi dilakukan men!!unakan
$atan! !rafit se%ara elektrotermal karena pem$a*a $atan! !rafit se%ara elektrotermal karena pem$a*a
(matriks) dari sampel dihilan!kan melalui proses (matriks) dari sampel dihilan!kan melalui proses
pen!aran!an ( pen!aran!an (ashing ashing) se$elum atomisasi. ) se$elum atomisasi.

)ada atomisasi den!an nala, ke$anakan sampel %air )ada atomisasi den!an nala, ke$anakan sampel %air
dapat disemprotkan lan!sun! ke dalam nala setelah dapat disemprotkan lan!sun! ke dalam nala setelah
dien%erkan den!an pelarut an! %o%ok. dien%erkan den!an pelarut an! %o%ok.

#ampel padat $iasana dilarutkan dalam asam tetapi #ampel padat $iasana dilarutkan dalam asam tetapi
adakalana didahului den!an pele$uran alkali. adakalana didahului den!an pele$uran alkali.
&on-d
&on-d

Asam klorida, asam nitrat, dan asam sulfat

Asam klorida, asam nitrat, dan asam sulfat
$iasana di!unakan untuk melarutkan lo!am(
$iasana di!unakan untuk melarutkan lo!am(
lo!am atau lo!am %ampur.
lo!am atau lo!am %ampur.

Asam nitrat $iasana mem$entuk sena*a

Asam nitrat $iasana mem$entuk sena*a
an! mudah terurai tetapi sukar men!uap
an! mudah terurai tetapi sukar men!uap
sehin!!a ia le$ih disukai daripada asam klorida
sehin!!a ia le$ih disukai daripada asam klorida
untuk pen!aran!an.
untuk pen!aran!an.

:ampuran asam nitrat, asam sulfat, dan asam

:ampuran asam nitrat, asam sulfat, dan asam
perklorat (92121) san!at $er!una untuk
perklorat (92121) san!at $er!una untuk
oksidasi $asah terhadap sena*a(sena*a
oksidasi $asah terhadap sena*a(sena*a
or!anik.
or!anik.

)erlu diin!at $ah*a asam(asam pereaksi

)erlu diin!at $ah*a asam(asam pereaksi
mun!kin men!andun! pen!otoran(pen!otoran
mun!kin men!andun! pen!otoran(pen!otoran
lo!am seperti :r pada asma nitrat, )$ pada
lo!am seperti :r pada asma nitrat, )$ pada
asam klorida dan :d pada asam sulfat.
asam klorida dan :d pada asam sulfat.
&on-d
&on-d

)elarut or!anik dapat di!unakan

)elarut or!anik dapat di!unakan
untuk menari lo!am(lo!am se%ara
untuk menari lo!am(lo!am se%ara
selektif setelah pem$entukan
selektif setelah pem$entukan
kompleks dalam larutan air, lalu sari
kompleks dalam larutan air, lalu sari
terse$ut dapat lan!sun!
terse$ut dapat lan!sun!
disemprotkan ke dalam nala.
disemprotkan ke dalam nala.

)elarut or!anik an! $iasa

)elarut or!anik an! $iasa
di!unakan adalah metil iso$util keton
di!unakan adalah metil iso$util keton
(M,&B) dan etil asetat.
(M,&B) dan etil asetat.
Standar
Standar

>arutan sampel dan standar sedapat

>arutan sampel dan standar sedapat
mun!kin harus sama.
mun!kin harus sama.

)ereaksi an! di!unakan harus $e$as

)ereaksi an! di!unakan harus $e$as
dari unsur an! ditetapkan.
dari unsur an! ditetapkan.

#tandar dan sampel harus disimpan

#tandar dan sampel harus disimpan
dalam $otol plastik polietilen karena
dalam $otol plastik polietilen karena
$e$erapa lo!am terserap pada
$e$erapa lo!am terserap pada
permukaan !elas.
permukaan !elas.

#tandar den!an konsentrasi rendah

#tandar den!an konsentrasi rendah
(kuran! dari 1 ppm), harus di$uat $aru
(kuran! dari 1 ppm), harus di$uat $aru
dari larutan persediaan an! le$ih
dari larutan persediaan an! le$ih
pekat untuk men!hindari kesalahan
pekat untuk men!hindari kesalahan
karena adsor$si.
karena adsor$si.
(etode analisa
(etode analisa
!" #eknik Kalibrasi
!" #eknik Kalibrasi
)en!!unaan teknik ini ter!antun! dari
)en!!unaan teknik ini ter!antun! dari
"umlah sampel, linieritas dari kur+a
"umlah sampel, linieritas dari kur+a
kali$rasi dan adana !an!!uan dari
kali$rasi dan adana !an!!uan dari
komponen lain dalam sampel terse$ut.
komponen lain dalam sampel terse$ut.
-Kur$a kalibrasi
-Kur$a kalibrasi
Cika "umlah sampel an! diperiksa
Cika "umlah sampel an! diperiksa
$anak, maka prosedur an! palin!
$anak, maka prosedur an! palin!
sederhana adalah den!an mem$uat
sederhana adalah den!an mem$uat
satu seri larutan standar an! meliputi
satu seri larutan standar an! meliputi
daerah konsentrasi tertentu dan dari
daerah konsentrasi tertentu dan dari
sini di$uat kur+a kali$rasi.
sini di$uat kur+a kali$rasi.
A. A. %nternal standar %nternal standar

@ariasi aliran $ahan $akar(oksidan dan ne$ulasi,

@ariasi aliran $ahan $akar(oksidan dan ne$ulasi,
diim$an!i den!an menam$ahkan se"umlah
diim$an!i den!an menam$ahkan se"umlah
tertentu
tertentu
internal standard
internal standard
ke dalam setiap
ke dalam setiap
sampel.
sampel.

Bur+a kali$rasi selan"utna adalah merupakan

Bur+a kali$rasi selan"utna adalah merupakan
hu$un!an dari per$andin!an intensitas emisi
hu$un!an dari per$andin!an intensitas emisi
a$sor$an dari unsur an! ditetapkan den!an
a$sor$an dari unsur an! ditetapkan den!an
internal standard
internal standard
terhadap konsetrasi unsur an!
terhadap konsetrasi unsur an!
diperiksa.
diperiksa.

#ampel an! diperiksa harus $e$as dari standar

#ampel an! diperiksa harus $e$as dari standar
an! ditam$ahkan dan standar an! dipilih harus
an! ditam$ahkan dan standar an! dipilih harus
mempunai
mempunai
spectral line
spectral line
an! dekat den!an
an! dekat den!an
unsur an! diperiksa dan merupakan transisi
unsur an! diperiksa dan merupakan transisi
an! serupa.
an! serupa.

)otensial ionisasina "u!a tidak $oleh "auh

)otensial ionisasina "u!a tidak $oleh "auh
$er$eda den!an unsur an! diperiksa
$er$eda den!an unsur an! diperiksa

&on-d
&on-d
&" 'etode adisi &" 'etode adisi

&ila !an!!uan dari unsur lain pada matri6 tidak dapat &ila !an!!uan dari unsur lain pada matri6 tidak dapat
dihindarkan, maka metode dihindarkan, maka metode standard addition standard addition dapat dapat
dipakai asalkan kur+a kali$rasi merupakan !aris lurus dipakai asalkan kur+a kali$rasi merupakan !aris lurus
melalui pusat. melalui pusat.

Apa$ila resapan dari larutan den!an konsentrasi 6 Apa$ila resapan dari larutan den!an konsentrasi 6
adalah A adalah A
6 6
dan resapan dari larutan terse$ut setelah dan resapan dari larutan terse$ut setelah
ditam$ahkan standar den!an konsentrasi a adalah A ditam$ahkan standar den!an konsentrasi a adalah A

, ,
maka konsentrasi 6 dapat dihitun! se$a!ai $erikut2 maka konsentrasi 6 dapat dihitun! se$a!ai $erikut2
6 6 5 5 A A
6 6

6 ; a A 6 ; a A

#i!nal latar $elakan! harus dikoreksi dan dian"urkan #i!nal latar $elakan! harus dikoreksi dan dian"urkan
untuk men%ek hasil an! diperoleh den!an untuk men%ek hasil an! diperoleh den!an
penam$ahan standar kedua. penam$ahan standar kedua.
.enan metode ini konsentrasi dari unsur 'an
.enan metode ini konsentrasi dari unsur 'an
diperiksa "ua dapat ditetapkan denan menunakan
diperiksa "ua dapat ditetapkan denan menunakan
rafik sebaai berikut/
rafik sebaai berikut/

Konsentrasi standard 'an ditambahkan (ppm)
&on-d
&on-d

#kala konsentrasi adalah "umlah

#kala konsentrasi adalah "umlah
standar an! ditam$ahkan dan
standar an! ditam$ahkan dan
konsentrasi dari unsur an! diperiksa
konsentrasi dari unsur an! diperiksa
adalah perpoton!an dari ekstrapolasi
adalah perpoton!an dari ekstrapolasi
!aris den!an aksis konsentrasi seperti
!aris den!an aksis konsentrasi seperti
terlihat pada !rafik di atas.
terlihat pada !rafik di atas.

)enam$ahan standar $iasana sekitar

)enam$ahan standar $iasana sekitar
seten!ah sampai dua kali dari
seten!ah sampai dua kali dari
konsentrasi unsur an! diperiksa dan
konsentrasi unsur an! diperiksa dan
semua larutan dien%erkan hin!!a
semua larutan dien%erkan hin!!a
diperoleh +olume an! sama.
diperoleh +olume an! sama.
Penunaan
Penunaan

#pektrofotometer #erapan Atom

#pektrofotometer #erapan Atom
(AA#) telah di!unakan untuk
(AA#) telah di!unakan untuk
penetapan se$anak le$ih kuran! H/
penetapan se$anak le$ih kuran! H/
unsur.
unsur.

)en!!unaanna meliputi sampel

)en!!unaanna meliputi sampel
$iolo!i dan klinik,
$iolo!i dan klinik,
forensic materials
forensic materials
,
,
makanan dan minuman, air
makanan dan minuman, air
termasuk air $uan!an, tanah,
termasuk air $uan!an, tanah,
tanaman, pupuk, $esi, $a"a, lo!am
tanaman, pupuk, $esi, $a"a, lo!am
%ampur, mineral, hasil(hasil minak
%ampur, mineral, hasil(hasil minak
$umi, farmasi, dan kosmetik.
$umi, farmasi, dan kosmetik.
.ata Pan"an elomban analisis loam0
.ata Pan"an elomban analisis loam0
loam
loam
.ata Pan"an elomban analisis loam0
.ata Pan"an elomban analisis loam0
loam (lan"utan)
loam (lan"utan)