KINETIKA

POLIMERISASI
KINETIKA KIMIA DAN KATALIS

KELOMPOK 3
DISUSUN OLEH :
NORSAMSI
TIRTA AGUNG U.

( 1209065011 )
( 1209065012 )

MARUFA NUR ANNISA

SUGENG UTOMO

( 1209065015 )

M. ARIEF WICAKSONO
BAYU SETYAWAN
HUSNUL KHOTIMAH

( 1209065013 )
( 1209065016 )

( 1209065020 )
( 1209065021 )

FARIS FARUQI ILHAM ( 1209065025 )

ANDI HARYANTI

( 1209065030 )

YUNITA ALI P.

( 1209065032 )

SARIYATI

( 1209065033 )

TRI MULYANTO

( 1209065034 )

RENY SURYANI SITORUS ( 1209065043 )

KINETIKA POLIMERISASI
1. Reaksi polimerisasi bertahap
2. Reaksi polikondensasi (tanpa katalis)
3. Reaksi polikondensasi dengan katalis asam
4. Reaksi polimerisasi berantai
5. Kinetika polimerisasi radikal bebas
6. Polimerisasi kationik
7. Polimerisasi anionik
8. Co-polimerisasi

KINETIKA POLIMERISASI
pendahuluan

Senyawa polimer (polimer) dibentuk oleh susunan berbagai unit-unit

kecil yang disebut monomer oleh reaksi kimia. Untuk bahan yang
bertindak sebagai monomer, harus memiliki dua atau lebih ikatan atau
situs aktif (disebut kelompok fungsional) di mana masing-masing dapat
berhubungan dengan monomer lain untuk membentuk rantai polimer.
Karena monomer ini dapat mengalami kondensasi atau penambahan
reaksi, maka Carothers mengklasifikasikannya sebagai proses
penambahan dan polimerisasi kondensasi. Penambahan polimer dapat
terbentuk oleh penambahan monomer tanpa eliminasi dan berat
molekul polimer merupakan integral kelipatan dari monomer.

Polimerisasi dengan penambahan dapat terjadi melalui radikal bebas,

kationik atau proses anionik. Polimer kondensasi dapat dibentuk oleh
eliminasi molekul kecil seperti air , alkohol atau amonia pada reaksi unit
monomer , misalnya

1. Reaksi Polimerisasi Bertahap

Dalam polimerisasi bertahap, pada awalnya terjadi pembentukan dimer

secara kondensasi, penambahan atau pembukaan cincin, misalnya :

Dimer yang terbentuk masih memiliki gugus reaktif . Oleh karena itu,
polimerisasi akan terus berlangsung secara bertahap . Setiap tahap
dalam jenis polimerisasi identik, oleh karena itu laju dan mekanisme
masing-masing tahap tetap sama seperti pada langkah awal.

Reaksi poliesterifikasi adalah contoh polimerisasi bertahap.

atau
asam dikarboksilat +

Diol

Polymer

Air

Air yang terbentuk dalam reaksi akan dihilangkan dari campuran

dengan distilasi azeotropik , untuk menghindari reaksi reversibel antara
air dan ester. Peningkatan reaksi dapat dilihat baik dengan mengukur
jumlah air atau dengan menentukan jumlah asam yang tidak bereaksi
dalam aliquots pada interval waktu yang teratur. Reaksi dapat dilakukan
dengan adanya katalis, yaitu asam lemah seperti p-toluena asam
sulfonat (asam kuat dapat menghidrolisis polimer) atau tidak adanya
katalis.

2. Reaksi Polikondensasi (Tanpa

Katalis)

Laju reaksi polikondensasi tanpa katalis mengikuti hukum laju :

Orde kedua dalam asam muncul karena bertindak sebagai reaktan dan
katalis. Jika asam dan diol terjadi dalam konsentrasi (c) yang sama,
hukum laju dapat ditulis sebagai :

3. Reaksi Polikondensasi Dengan

Katalis Asam

Pada reaksi poliesterifikasi dengan katalis asam, laju reaksi dapat dihitung
dengan:

Karena konsentrasi katalis tetap atau konstan , hukum laju dapat diberikan
sebagai:

dimana k = k " [ katalis ] .

4. Reaksi Polimerisasi Berantai

Monomer tak jenuh jenis

adalah bifungsional dan

reaktivitasnya terhadap polimerisasi dapat dikaitkan dengan ikatan

dengan fisi yang homolitik atau heterolitik fisi pada radikal bebas ,
kation atau anion . Oleh karena itu , polimerisasi berantai dapat terjadi
melalui mekanisme yang berbeda sebagai berikut :

( i ) polimerisasi radikal bebas

( ii ) polimerisasi kationik

( iii ) polimerisasi anionik

 Polimerisasi berlangsung dalam tiga tahap yang berbeda , yaitu

inisiasi , propagasi dan terminasi. Inisiasi adalah terjadinya
pusat-pusat aktif monomer . Monomer yang diaktifkan adalah
rantai pembawa, yaitu monomer yang ditambahkan untuk rantai
pembawa lainnya. Monomer yang berulang bereaksi dengan
rantai pembawa yang berkaitan terhadap pertumbuhan rantai
polimer. Langkah-langkah ini dikenal sebagai langkah propagasi
dan akan terus berlangsung sampai monomer terdapat dalam
sistem. Namun, jika rantai pembawa dinonaktifkan maka
pertumbuhan rantai polimer berhenti. Proses ini dikenal sebagai
proses terminasi.

Inisiasi : merupakan tahap awal dari polimerisasi radikal bebas dimana

ikatan yang tidak stabil akan terpecah atau terurai menjadi radikal.

Inisiasi terdiri dari dua tahap, yaitu :

a. Dekomposisi (pemecahan atau penguraian) inisiator yang menghasilkan

radikal bebas.

Dengan kd adalah konstanta laju reaksi dekomposisi inisiator pada

temperatur tertentu.

Nilai kd biasanya berkisar antara 10-4 sampai 10-6 s-1.

Karena berasal dari inisiator, maka R disebut sebagai radikal inisiator

atau radikal primer.

b. Adisi radikal bebas (R)pada molekul monomer untuk menjadi rantai

pembawa.
ki

R + M RM
(ii)

R = radikal bebas dan M = monomer

ki = konstanta laju reaksi inisiator

RM adalah monomer-ended radical yang terdiri dari satu unit

monomer R sebagai gugus ujung.

Propagasi: tahap kedua polimerisasi radikal bebas dimana terjadi

pertumbuhan rantai.

Karena reaktivitas radikal bebas terdiri dari rantai panjang, semua tahap-tahap propagasi
diasumsikan memiliki kp yang konstan. Oleh karena itu, laju propagasi dapat dituliskan
sebagai berikut:

Laju propagasi =

kp [M][M]

dimana [M] adalah konsentrasi monomer dan [M] konsentrasi reaktif radikal bebas.

Terminasi: tahap terakhir dalam polimerisasi radikal bebas yang dapat

melibatkan kombinasi dua pertumbuhan rantai pembawa

Laju reaksi terminasi :

6. Polimerisasi Kationik

Polimerisasi kationik, diperkenalkan oleh Bronsted atau asam Lewis.

Dalam asam Bronsted, H+ adalah katalis yang efektif sementara di
Lewis, co-katalis
terlibat untuk memberikan katalis spesies aktif,
misalnya

BF3

+
Asam
Lewis

H2O

ko-katalis

H+ [BF3OH]Spesies Aktif

Mekanisme polimerisasi kationik, secara umum, dapat berikan sebagai

berikut:
Inisiasi

Propagasi

Terminasi

Maka didapatkan:

Laju inisiasi =

Laju terminasi =

7. Polimerisasi Anionik

Polimerisasi senyawa olefin seperti akrilonitril, vinil klorida, stirena, metil

metakrilat dapat dilakukan dengan anion. Mekanisme ini, secara umum,
dapat diberikan sebagai:
Inisiasi
Propagansi
Terminasi

dimana B adalah spesies yang terlibat dalam proses transfer rantai

Laju inisiasi = ki [B-][M]

Laju propagasi = kp [M][Mn]-

Laju terminasi = kt [M-n][B]

(a)
(b)
(c)

8. Kopolimerisasi

Polimer yang terbentuk dari monomer yang sama disebut homopolimer.

Jika lebih dari satu monomer yang digunakan, polimer yang terbentuk
disebut kopolimer dimana akan terbentuk empat jenis, berdasarkan
susunan struktur:
(A) kopolimer pengganti dimana dua unit struktural alternatif secara
linear sebaga ABABA. . .
(B) kopolimer acak dimana distribusi acak sebagai AABABBAAA. . . .
(C) kopolimer blok dimana saat pergantian urutan substansial dalam
rantai sebagai AAABBBAAABBB dll

(d) kopolimer bercabang - dimana blok pada satu monomer menjadi

cabang pada polimer utama dari polimer lain

Rantai polimer yang mengandung lebih dari satu jenis monomer dapat
disintesis dengan monomer A dan B yang sesuai dan dipolimerisasi
dengan menggunakan radikal bebas atau inisiasi ion. Proses ini disebut
kopolimerisasi.

Kopolimerisasi dimulai dari radikal dua monomer M1 dan M2. Empat

kemungkinan di mana monomer M1 dan M2 dapat menambah radikal
M1 dan M2 adalah:

dimana k11 dan k22 adalah konstanta laju untuk propagasi dan
homoreaksi. Sementara k12 dan k21 adalah konstanta laju untuk
propagasi silang, telah diasumsikan bahwa reaktivitas polimerisasi
berantai hanya bergantung pada monomer akhir unit pembawa situs
radikal bebas dan tidak bergantung pada panjang rantai.

 SEKIAN DAN TERIMA KASIH