KIMIA ANALITIK II

DISUSUN OLEH :
DR. HARDOKO INSAN QUDUS

JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS LAMPUNG
2009

KATA PENGANTAR
Puji syukur Alhamdulillah penyusun panjatkan kehadiratNya, karena berkat rahmatNya
penyusunan modul e-learning dengan judul KIMIA ANALITIK II ini telah dapat diselesaikan.
Penyusunan modul e-learning ini dimaksudkan untuk mempermudah proses pembelajaran
matakuliah KIMIA ANALITIK II (KOPEL KIM-212, 4 (3-1) SKS pada Jurusan Kimia FMIPA Unila,
khususnya untuk mahasiswa semester 4.
Dengan selesainya penyusunan modul e-learning ini, penyusun menyampaikan ucapan terima
kasih yang tulus kepada :
1. Jurusan Kimia FMIPA Unila yang telah memfasilitasi penyusunan modul e-learning ;
2. Proyek INHERENT Jurusan Matematika FMIPA Unila yang telah mendukung pendanaannya
Penyusun menyadari benar bahwa modul e-learning ini masih belum sempurna, untuk itu kami
megharapkan masukan berupa kritik dan saran sehingga menjadi lebih baik.
Semoga modul e-learning ini bermanfaat bagi yang memerlukannya. Amien.
Wassalam.
Bandar lampung, 20 Juni 2009.
Penyusun,
Dr. Hardoko Insan Qudus.

MATERI KIMIA ANALITIK II MELIPUTI :

BAB I. POTENSIOMETRI
BAB II. KOULOMETRI
BAB III. VOLTAMMETRI
BAB IV. KONDUKTOMETRI
BAB V. DASAR-DASAR EKSTRAKSI
BAB VI. DASAR-DASAR KROMATOGRAFI
BAB VII. DASAR-DASAR SPEKTROMETRI

BAB I. POTENSIOMETRI
1.KONSEP DASAR
2.INSTRUMENTASI
3.SKEMA ALAT
4.KALIBRASI
5.APLIKASI
1.KONSEP DASAR
Metode analisis kimia yang didasarkan pada pengukuran perubahan potensial listrik analit yang terjadi di dalam larutan
akibat perbedaan konsentrasi dan reaksi redoks.
Perubahan nilai potensial dimonitor dengan potensiometer, skema sederhana dari potensiometer dapat dilihat pada
Gambar 1.

Gambar 1. Skema potensiometer

Potensiometer mengukur tegangan yang diketahui dengan cara membandingkannya terhadap tegangan yang
diketahui.Tegangan yang diketahui dapat disuplai dari sebuah sel standar atau sumber tegangan referensi yang diketahui
(sel weston).Potensiometer memanfaatkan kondisi setimbang atau kondisi nol, hal ini dimonitor oleh galvanometer.
Ex = Es (E/E)
Perubahan potensial listrik akibat perbedaan konsentrasi dari larutan sejenis yang dipisahkan oleh membran : ionmeter
(pH meter, pCa meter dan sebagainya)
Perubahan potensial listrik akibat reaksi redoks : orpmeter
(oksidasi-reduksi potensial)
Ionmeter :
Kation dan anion di dalam dan di luar akan terdistribusi dengan cara berdifusi keluar masuk melalui membran kaca tipis
(lihat Gambar 2a). Pada suatu saat tercapai kesetimbangan dinamis, sehingga distribusi kation anion atau muatan positif
negatif tidak berubah (lihat Gamabar 2b). Berdasarkan muatan positif negatif yang tidak berubah ini, maka secara fisika
potensial listriknya mempunyai nilai tertentu dan dapat diukur. Secara kuantitatif nilai potensial listriknya dapat dinyatakan
dengan menggunakan persamaan Nernst :
E=Er + (2.303RT/nF) log(unknown [A+]x/internal [A+]s)

Gambar 2. Proses difusi pada membran kaca

E = perbedaan potensial (mV)

Er = potensial acuan
R = konstanta gas ideal
T = temperatur (Kelvin)
n = banyaknya electron
F = konstanta Faraday
[A+] = konsentrasi ion A+
Salah satu contoh ionmeter adalah pH meter.
pH METER :
Ion hidrogen dan ion klorida di dalam dan di luar akan terdistribusi dengan cara berdifusi keluar masuk melalui membran
kaca tipis (lihat Gambar 3a). Pada suatu saat tercapai kesetimbangan dinamis, sehingga distribusi kation anion atau
muatan positif negatif tidak berubah (lihat Gamabar 3b). Berdasarkan muatan positif negatif yang tidak berubah ini, maka
secara fisika potensial listriknya mempunyai nilai tertentu dan dapat diukur. Secara kuantitatif nilai potensial listriknya
dapat dinyatakan dengan menggunakan persamaan Nernst :
E=Er + (2.303RT/nF) log (unknown [H+]x/internal [H+]s)
pH = E / 0,0591

Gambar 3.Proses difusi kation hidrogen dan anion klorida

pH suatu larutan adalah mengukur derajat/tingkat keasaman atau kebasaan relatif terhadap ionisasi air.
Pada 25oC:
pH 0 = +414.12m0V (Asam)
pH 4 = +177.480mV (Asam)
pH 7 = 0.000mV (Netral)
pH 10 = -177.480mV (Basa)
pH 14 = -414.120mV (Basa)
2. INSTRUMENTASI
pH meter (Gambar 4) terdiri dari potensiometer dan sensor/elektroda gelas yang mempunyai membran. Detail elektroda
gelas dapat dilihat pada Gambar 5, sedangkan elektroda ion selektif dapat dilihat pada Gambar 6.

Gambar 4. pH meter buatan metrohm (www.metrohm.co.id)

Gambar 5. Elektrode gelas (Gary Christian, Analytical Chemistry,

6th Ed. Wiley)

Gambar 6. elektrode ion selektif (Gary Christian, Analytical Chemistry,

6th Ed. Wiley)

Kalibrasi pH meter
Untuk melakukan kalibrasi digunakan larutan standar, yaitu larutan buffer dengan pH tertentu, misalnya : 4. Elektrode
dicelupkan ke dalam larutan buffer pH 4, kemudian dilihat pembacaan nilai pHnya. Jika nilainya kurang dari 4 atau nilainya
lebih dari 4 maka tombol pH4 ajusment diputar putar sehingga nilainya menunjuk angka 4. Skema kalibrasi pH meter dapat
dilihat pada Gambar 7.

Gambar 7. Skema kalibrasi pH

Kegunaan pH meter :
Untuk mengukur konsentrasi ion hidrogen :
1.Tanah (tambahkan 50 ml air pada 10 gram tanah. Aduk selama 5 menit, didiamkan selama 30 menit, dan
difiltrasi. Selanjutnya filtratnya diukur pHnya)
2.Kualitas air
3.Minuman
4.menentukan titik ekivalen titrasi asam basa
5.sampel larutan laboratorium
ORP METER :
Perubahan potensial (Esel) dari analit yang mengalami reaksi oksidasi-reduksi dapat diukur secara
potensiometri menggunakan ORP meter. Reaksi redoks yang terjadi secara umum adalah

INSTRUMENTASI
Perbedaan ORP meter (Gambar 8) dengan pH meter terletak pada jenis elektrodanya. Elektroda pH meter termasuk jenis
elektroda ion selektif yang terbuat dari kaca, sedangkan ORP meter dari jenis padat/logam, umumnya adalah
kawat/lempengan platina (Gambar 9).

Gambar 8. ORP meter (www.metrohm.co.id)

Gambar 9. Elektroda platina (www.metrohm.co.id)

KALIBRASI
Dibuat larutan hidrokuinon 0,005 M. Ditimbang 0,3 gram hidrokuinon, kemudian dilarutkan dalam air selanjutnya
diencerkan hingga 1 liter. Diambil 50 ml, dimasukkan ke dalam gelas piala, kemudian dicelupkan elektrode platina.
Selanjutnya dilihat pembacaan nilai Eselnya. Jika nilainya kurang dari 245 270 mV atau nilainya lebih dari 245 270 mV
maka tombol zero ajusment diputar putar sehingga nilainya menunjuk angka sekitar 245 270 mV .
Kegunaan ORP meter :
Sebagai pengganti indikator pada titrasi oksidasi-reduksi, titrasi koulombmetri dan sebagainya.
APLIKASI
Soal :
1.Hitung kesalahan (error) pengukuran pH pada 0,02 M NaOH, bila digunakan elektroda gelas yang memiliki konstanta
selektivitas untuk ion natrium 10^-10.
Jawab :

Potensial Sel Sebenarnya (PSS)

Potensial Sel Terukur (PST)

Kesalahan potensial = PST PSS

= K 0,685 K + 0,726
= 0,041 V
Kesalahan pH = 0,041 V/ (- 0,059/pH unit) = - 0,69/pH unit
pH teramati < pH sebenarnya
2. Hitung konsentrasi ion perak dalam larutan sampel yang mengikuti diagram sel sebagai berikut :

Potensial sel yang terukur pada sistim tersebut adalah 217 mV. Diketahui potensial standar
dan Ag + / Ag (0,799 V)
Jawab :

Fe 2+/ Fe 3+ (0,771 V)

3. 150 mg sampel alloy yang mengandung perak dilarutkan dalam asam nitrat pekat dan diencerkan menjadi 250 ml. Jika
potensial sel yang terukur 72 mV, maka hitung prosentase/kadar perak dalam alloy.
Jawab :

BAB II. KOULOMETRI :

1. KONSEP DASAR
2. INSTRUMENTASI
3. APLIKASI
1. KONSEP DASAR
Metode analisis kimia yang didasarkan pada pengukuran perubahan muatan listrik terhadap waktu dari analit yang
mengalami perubahan bilangan oksidasi sewaktu dielektrolisis
(1)

Jika 1 mol zat mengalami reaksi elektrokimia elektrolisis, maka jumlah muatan yang mengalir (Q) :

( 2) Jika jumlah keseluruhan analit yang berada dalam sampel x mengalami elektrolisis, maka jumlah muatan listriknya :
Q( C ) = n (eq/mol) F (C/eq) X
=nFX
(3) Jumlah muatan listrik yang mengalir selama waktu t adalah
Q = it
(4) Jumlah atau berat analit yang terbentuk selama elektrolisis :
Wx = a i t = (BAx/n F) i t
Berdasarkan variabel pada peristiwa elektrolisis, maka koulometri dibagi menjadi :
(1)Elektrogravimetri (potensial konstan) : pemisahan spesi kimia (Eo)
i = f(t)

(2) Titrasi koloumetri (arus konstan) : penentuan analit (titik ekivalen)

i = Q/t
Pada tititk ekivalen : meq analit = meq muatan listrik
= Q(mQ) /F (96500 mC/meq)
Pada teknik arus konstan, jumlah analit yang ada :
Meq analit = mg/ (BAx/n) atau mg/ (BMx/n) = i (mA) t (det)/ F
= it/96500
Titrasi koulometri :
(1) Primer : analit berinteraksi langsung dengan permukaan electrode kerja

(2) Sekunder : pereaksi dibebaskan pada permukaan elektrode kerja, kemudian bereaksi dengan analit.

Titik ekialen dideteksi dengan indikator warna, potensiometri, atau konduktometri dan lain-lainnya.
Contoh jenis-jenis titrasi koulometri :

2. INSTRUMENTASI KOULOMETRI :
Untuk melakukan titrasi, rangkaian instrumennya dapat dilihat pada Gambar 10.

Gambar 10. titrasi koulometer dengan indikator potensiometrik (Pt/SCE)

3. APLIKASI
1.107,1 mg sampel alloy dilarutkan dalam 100 mL asam sulfat. Larutan ini mengandung fero, kemudian ditambahkan 20
mL Ce 3+ 0,1 M dan larutan ditempatkanpada sel elektrolisis untuk titrasi koulometri. Arus konstan 48,65 mA digunakan
dan titik akhir titrasi dicapai dalam waktu 415,6 detik. Hitung kadar besi dalam alloy tersebut.
Jawab:

Reaksi yang terjadi :

meq Fe = meq muatan listrik

mg Fe / (55,81/1) = i t /96500 = 48,665 . (415,6 / 96500)
Fe = 11,70 mg
Kadar Fe dalam alloy = (11,70 mg / 107,10 mg) x 100 % = 10,93 %
2. 3,55 gr sampel insektisida dilarutkan dalam asam klorida, semua arsen tereduksi menjadi As(III) , kemudian
diencerkan menjadi 100 mL. Diambil 10 mL larutankemudian ditambah 150 mL KI 0,05 M dan dibufferkan menjadi pH = 7.
Beberapa tetes indicator kanji ditambahkan untuk mendeteksi titik ekivalen. Pada titrasi koulmetri dibutuhkan waktu
415,7 detik pada arus tetap 25,16 mA untuk mencapai titik akhir titrasi. Hitung kadar As2O3 dalam insektisida.
Jawab :
Reaksi yang terjadi :

meq As2O3 = meq muatan listrik

mgAs2O3/( BM x / n) = i t/ 96500

n = 2 x 2 = 4 (2 As pada As2O3)
meq As2O3 = meq muatan listrik
mgAs2O3/( BM x / n) = i t/ 96500
mgAs2O3/( BM x / 4) = 25,16 . 415,7/ 96500
As2O3 dalam 10 ml larutan = 5,36 mg
As2O3 dalam sampel/100 mL larutan = 5,36 mg 100 mL/ 10 mL
= 53,60 mg
Kadar As2O3 dalam insektisida = 53,60 mg/ 3547 mg x 100 %
= 1,51 %

BAB III. VOLTAMMETRI

1.KONSEP DASAR
2.INSTRUMENTASI
3.SKEMA ALAT
4.APLIKASI
1. KONSEP DASAR
Metode analisis kimia yang memberikan informasi analit berdasarkan hubungan arus (ampere) dengan tegangan listrik
(voltase) pada waktu proses elektrolisis sedang berlangsung. Hubungan arus (ampere) dengan tegangan listrik (voltase)
berupa voltammogram, yang contohnya dapat dilihat pada Gambar 11.

Gambar 11. voltammogram

Informasi analit :
1. E0 : analisis kimia kualitatif
(potensial standar elektrode)
2. Arus merupakan fungsi konsentrasi : analisis kimia kuantitatif
Ip ~ C
3. Studi kinetika kimia : karakterisasi kimia

(intermediate, konstanta laju reaksi kimia, mekanisme reaksi, koefisien transfer electron, konstanta
heterogen transfer elektron dan sebagainya )
Pada modifikasi tegangan/potensial listrik yang digunakan sebagai sinyal pembangkit potential ( E fungsi waktu = scan
rate potential = laju selusur potensial = volt/detik = ).
Berdasarkan laju selusur potensial voltammetri dibagi menjadi :
1.Selusur tunggal voltammetri (single sweep voltammetry)
Cara kerja selusur tunggal dan bentuk voltammogramnya dapat dilihat pada Gambar 12.

Gambar 12. Voltammetri selusur tunggal

2. Selusur ganda voltammetry (cyclic votammetry)
Cara kerja selusur ganda/siklik dan bentuk voltammogramnya dapat dilihat pada Gambar 13.

Gambar 13. Voltammetri selusur ganda

2. INSTRUMENTASI:
Voltammeter (Gambar 14)
terdiri dari potensiostat
dan galvanostat

Gambar 14. Voltammeter /Potensiostat buatan Metrohm (www.metrohm.co.id)

3. BAGAN ALAT :
Skema voltammeter dan proses yang terjadi dapat dilihat pada Gambar 15.

Gambar 15. Bagan Voltammeter (Heineman, 1984)

Fungsi elektode kerja :
Melakukan proses elektrolisis, baik reduksi maupun oksidasi analit
Fungsi electrode bantu :
1. menyempurnakan proses faraday/elektrosisis.
Jika elektrode kerja sedang melekukan oksidasi, maka elektrode bantu melakukan reduksi atau sebaliknya.
2. melindungi elektrode acuan akibat pengaruh arus listrik dengan cara membagi arus listrik yang melewati elektrode
acuan
Fungsi electrode acuan/referensi/pembanding :
Sebagai potensial acuan untuk menera potensial analit yang muncul pada voltammogram
Fungsi elektrolit pendukung/supporting electrolyte :
Untuk mencegah terjadinya migrasi potensial analit pada sewaktu elektrolisis
Fungsi analit :
Sebagai material yang ingin diketahui identitas dan jumlahnya

Fungsi pelarut :
Sebagai media untuk proses elektrolisis dan melarutkan analit

Pembuatan voltammogram :
1.Larutkan analit dan elektrolit pendukung menggunakan pelarut organik atau anorganik yang sesuai pada sel elektrolisis.
2.Dipilih elektrode kerja, elektrode bantu, dan elektrode acuan yang memberikan respon yang terbaik terhadap analit
(dipasang pada alat).
3.Dipilih mode selusurnya tunggal atau ganda (disetting pada alat)
4.Dipilih mode elektrolisis pada alat oksidasi atau reduksi.
5.Alat di run.
Skema pembuatan voltammogram siklik dapat dilihat pada Gambar 16.

Gambar 16. Skema pembuatan Voltammogram siklik (Gosser, 1993)

Proses yang terjadi di sekitar permukaan elektrode kerja dapat dilihat pada Gambar 17.

Gambar 17. Proses yang terjadi dipermukaan elektroda (Gosser, 1993)

4. APLIKASI VOLTAMMETRI
1. Analisis kimia kualitatif
Dibuat voltammogram analit dan larutan standar, kemudian dibandingkan nilai
Eo analit dengan Eo larutan standar.
Jika Eo sama dapat disimpulkan identitas analit sama dengan identitas standar.
2. Analisis kimia kuantitatif
Dibuat voltammogram analit dan larutan standar, kemudian dibandingkan nilai
arus puncak analit (ipx) dengan nilai arus puncak larutan standar (ips).
Cara satu pembanding :
ips/Cs = ipx/Cx
Cara banyak pembanding yaitu kurva kalibrasi (Gambar 18) :

Cx = (ipx/ips) Cs

Gambar 18. kurva kalibrasi

3. Karakterisasi kimia
Proses elektrolisis yang terjadi di sekitar permukaan elektroda kerja dapat dievaluasi/diekstrak/dikarakterisasi
parameter teoritisnya (nilai konstanta laju transfer elektron heterogen : ks (transfer electron dari permukaan
elektrode/fasa padat ke fasa cair /larutan), nilai koefisien difusi : D, nilai koefisien transfer electron : , nilai konstanta
laju reaksi kimia susulan maju : kf dari voltammogramya. Untuk melakukan evaluasi ini dapat digunakan alat bantu
yaitu software Polar 3.3 (tampilan programnya dapat dilihat pada Gambar 20 dan Gambar 21) dengan cara membuat
voltammogram tiruannya (keluaran software, lihat Gambar 19 b dan Gambar 19 c) menggunakan parameter/kondisi
eksperimen yang digunakan untuk membuat voltammogram keluaran alat. Parameter acuan diambil dari
voltammogram keluaran alat, yaitu nilai arus puncak katodik, potensial puncak katodik, arus puncak anodik, dan
potensial puncak anodik (lihat Tabel 1). Input pengisian parameter teoritisnya (nilai konstanta laju transfer elektron
heterogen : ks (transfer elektron dari permukaan elektrode/fasa padat ke fasa cair /larutan), nilai koefisien difusi : D,
nilai koefisien transfer elektron : , nilai konstanta laju reaksi kimia susulan maju : kf pada menu eksperiment
software diisikan sebelum perintah run dijalankan (lihat Gambar 20). Pembuatan voltammogram dihentikan, bila nilai
arus puncak katodik, potensial puncak katodik, arus puncak anodik, dan potensial puncak anodik voltammogram
tiruan sama dengan voltammogram keluaran alat (lihat Gambar 22 dan Tabel 1). Berarti nilai-nilai parameter teoritis
dari voltammogram keluaran alat sudah terhitung (lihat Tabel 2).

(a)

(b)

(c)

Gambar 19. Voltammogram siklik klorambusil keluaran alat (a) dan keluaran soft-ware/tiruan atau simulasi (b) pada
1 volt/s, serta simulasi (c) pada variasi v (0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 volt/s) (Hardoko dkk, 2001)

Gambar 20. Tampilan menu experiment program (Huang, 1999)

Gambar 21. Tampilan voltammogram siklik keluaran program/tiruan/simulasi (Huang, 1999)

Gambar 22. Tampilan parameter voltammogram siklik tiruan(Huang, 1999)

Tabel 1. Hasil pencocokan nilai ipc dan ipa klorambusil dengan berbagai n (Hardoko, 2001)

ipa simulasi

ipa acuan

ipc simulasi

ipc acuan

ipa simulasi

ipc acuan

(volt/s)

(A)

(A)

(A)

(A)

(A)

(A)

0,1

10,42

10,42

0,74

0,73

0,01

0,2

14,17

14,17

3,00

3,00

0,3

17,17

17,17

5,17

5,17

0,4

18,69

18,69

7,15

7,15

0,5

20,80

20,80

9,60

9,60

0,6

22,92

22,92

11,25

11,25

0,7

24,10

24,10

12,50

12,50

0,8

25,76

25,76

14,14

14,14

0,9

27,50

27,50

15,83

15,83

1,0

31,60

31,60

19,20

19,20

Tabel 2. Hasil pencocokan nilai Epc dan Epa klorambusil dengan berbagai (Hardoko dkk, 2001)

Epa simulasi

Epa

acuan

Epc simulasi

Epc

acuan

Ep simulasi

Ep acuan

(volt/s)

(volt)

(volt)

(volt)

(volt)

(volt)

(volt)

0,1

0,970

0,968

0,840

0,840

0,130

0,128

0,2

0,950

0,949

0,850

0,848

0,100

0,101

0,3

0,950

0,951

0,855

0,855

0,095

0,096

0,4

0,950

0,951

0,855

0,859

0,095

0,092

0,5

0,950

0,953

0,855

0,858

0,095

0,095

0,6

0,955

0,956

0,850

0,853

0,105

0,103

0,7

0,950

0,953

0,850

0,850

0,100

0,103

0,8

0,950

0,953

0,850

0,853

0,100

0,100

0,9

0,955

0,956

0,850

0,849

0,105

0,107

1,0

0,950

0,951

0,860

0,861

0,090

0,090

Tabel 3. Nilai ks , D, , Eo dan kf klorambusil hasil simulasi pada berbagai yang berasal dari input menu
experiment program (Hardoko dkk, 2001)

ks x 10-2

(volt/s)

(cm/s)

0,1

0,124

0,2

D x 10-5

Eo

kf

(cm2/s)

(volt)

(1/s)

0,0001

6,670

0,886

0,170

0,620

0,0210

5,202

0,894

0,306

0,3

1,300

0,0660

5,202

0,901

0,453

0,4

2,000

0,1700

5,200

0,905

0,625

0,5

3,000

0,2735

5,195

0,905

0,761

0,6

2,500

0,3600

5,198

0,905

0,846

0,7

3,290

0,3985

5,200

0,901

1,033

0,8

3,300

0,4554

5,190

0,900

1,130

0,9

3,300

0,4955

5,198

0,903

1,202

1,0

6,100

0,5410

5,450

0,905

1,263

BAB IV. KONDUKTOMETRI :

1.KONSEP DASAR
2.INSTRUMENTASI
3.KALIBRASI
4.APLIKASI
1. KONSEP DASAR
Metode analisis kimia yang memberikan informasi mengenai perubahan nilai tahanan ( R ) larutan akibat perubahan
komposisi larutan.sewaktu pemberian potensial pada electrodenya (anoda dan katoda) dan dinyatakan dalam daya
hantar (konduktivitas).
Konduktansi
L = 1/R
(daya hantar listrik)

(1/ohm = Siemen = S)

Hukum Ohm :
R = (l/A)
( = tahanan jenis material; l = panjang material; A = luas penampang material)
L = (1/) (A/l)
Konduktivitas
(daya hantar spesifik)

= 1/
= L (l/A)
(S m/m2 = S/m)
Bila (l/A) = 1, maka = L

Gambar 4. Rangkaian Jembatan Wheatstone untuk menghitung nilai tahanan larutan R2

(www.TutorVista.com)
Konstanta sel
Konduktivitas molar

Ks = (l/A)

(m/m2 = 1/m)

m = /C
= C m = C (z+ .A + z- . B)

A = daya hantar spesifik kation A; A = daya hantar spesifik anion B

Konduktansi ekivalen beberapa elektrolit pada variasi konsentrasi pada 25 oC dapat dilihat pada Tabel 2,

Tabel 2. Konduktansi ekivalen beberapa elektrolit pada variasi konsentrasi pada 25 oC (Konsentrasi : eq dm-3).
Garam

0.005

0.001

0.005

0.01

0.02

0.05

0.1

HCl

426.2

422.7

421.4

415.8

412.0

407.2

399.1

391.3

LiCl

115.0

113.2

112.4

109.4

107.3

104.7

100.1

96.9

NaCl

126.5

124.5

123.7

120.7

118.5

115.8

111.1

106.8

KCl

149.9

147.8

147.0

143.6

141.3

138.3

133.4

129.0

NH4Cl

149.7

141.4

138.3

133.3

128.8

NaI

126.9

125.4

124.3

121.3

119.2

116.7

112.8

108.8

KI

150.4

144.4

142.2

139.5

135.0

131.1

NaAc

91.0

89.2

88.5

85.7

83.8

81.2

76.9

72.8

NaOH

247.8

245.6

244.7

240.8

238.0

AgNO3

133.4

131.4

130.5

127.2

124.8

121.4

115.2

109.1

CuSO4

133.6

121.6

115.3

94.1

83.1

72.2

59.1

50.6

LiClO4

106.0

104.2

103.4

100.6

98.6

96.2

92.2

88.6

NaClO4

117.5

115.6

114.9

111.8

109.6

107.0

102.4

98.4

KClO4

140.0

138.8

137.9

134.2

131.5

127.9

121.6

115.2

AgClO4

126.6

NaBrO4

105.4

KBrO3

129.3

SOURCE: Data from B. B. Conway, Electrochemical Dam (New York: Elsevier Publishing Co., 1952). NOTE: The conductance L is in units of
ohm-1 cm2 mol-1. Some tabulations list equivalent conductance in ohm-l m2 mol-l. To convert the entries in this table to units of ohm-l m2 mol-1,
just divide by 104.

1. INSTRUMENTASI:

Gambar 22. Conductivitymeter Jenway (www.jenway.com)

Specification
pH Range

-2.000 to 20.000pH

Resolution

0.001 / 0.01 / 0.1pH selectable

Accuracy

0.003pH

mV Range (Abs &

Rel)

0 to 1999.9mV

Resolution

0.1mV

Accuracy

0.2mV

Input impedance

>1012ohms

Calibration

1, 2 or 3 point

Auto buffer
recognition

Jenway, NIST, DIN, JIS

Manual buffer
recognition

Any value entered within the range

Conductivity Range

Auto ranging from 0.01S to 1.999S (19.99S

with x10 probe)

Resolution

0.01S to 1mS (0.01S with x10 probe)

Accuracy

0.5%; 2 digits

Calibration

1, 2 or 3 points

Accessories
924 005

Glass bodied combination electrode

027 113

Conductivity cell with ATC, glass K=0.1

027 177
027 211
027 212
027 213
027 013
027 500
025 139
025 164
025 138
025 156

Conductivity cell with ATC, glass K=1, flow-through

Conductivity cell with ATC, epoxy K=0.1
Conductivity cell with ATC, epoxy K=1
Conductivity cell with ATC, epoxy K=10
Conductivity cell with ATC, glass K=1
ATC/temperature probe
Conductivity calibration standard 10S (500ml)
Conductivity calibration standard 84S (500ml)
Conductivity calibration standard 1413S (500ml)
Conductivity calibration standard 12.88mS (500ml)

CELL CONSTANT

OPTIMUM CONDUCTIVITY RANGE (uS/cm)

0.1

0.5 to 400

1.0

10 to 2,000

10.0

1000 to 200,000

(www.eidusa.com)
Fungsi elektrode :
Menghantarkan arus listrik dari katode ke anode melalui larutan analit.
Kegunaan konduktivitimeter :
Untuk mengukur kualitas air
Conductivity
Substance
Absolute Water (pure H20)

0.055 mS/cm

Distilled Water

0.50 mS/cm

Pure Mountain Stream

1.0 mS/cm

Power Plant Boiler Water

1.0 mS/cm

Good City Water

50 mS/cm

Maximum for Potable Water

1055 mS/cm

Ocean Water Mid-North Atlantic

53 mS/cm

(www.o3water.com)

3. KALIBRASI
Konduktovitimeter dapat dikalibrasi menggunakan Nilai konstanta selnya atau nilai konduktivitas larutan standar 0,01 N
KCl.Kalibrasi menggunakan nilai konstanta selnya, dilakukan dengan menepatkan nilai konstanta sel pengukuran
dengan nilai konstanta sel yang tertera pada manual atau kabel elektrodanya (misal : Ks = 1,1) dengan cara memutar
mutar tombol kalibrasinya sehingga nilai pembacaannya 1,1 pada waktu elektroda tercelup pada air bebas mineral.
Kalibrasi menggunakan nilai larutan KCl 0,01 N, dilakukan dengan menepatkan nilai konduktivitas pengukuran dengan
nilai konduktivitas larutan KCl 0,01 N yaitu 1413 S, dengan cara memutar mutar tombol kalibrasinya sehingga nilai
pembacaannya 1413 S pada waktu elektroda tercelup pada larutan KCl 0,01 N.
4. APLIKASI
SOAL :
1.Hitung konduktivitas 0,01 M larutan perak nitrat, asam hidroklorida, kalsium klorida.
JAWAB :

2. Hitung kondutitas 50 ml larutan hidroklorida 0,01 M yang dicampur dengan 50 ml larutan kalsium klorida 0,01 M.
JAWAB :

3. Pada 18 derajat selsius, data larutan kalium nitrat adalah

Hitung konduktivitas molar pada konsentrasi mendekati nol atau pada pengenceran
takterhingga (
)
JAWAB :
Persamaan Kolhrausch :

4. Konduktivitas molar asam asetat adalah sebagai berikut :

Hitung :
Konduktivitas molar pada konsentrasi mendekati nol
Konstanta ionisasinya (Ka)
Derajat ionisasi pada masing-masing konsentrasi.
JAWAB :

BAB V. DASAR-DASAR EKSTRAKSI

1. KONSEP DASAR
2. NSTRUMENTASI
3. APLIKASI
1.KONSEP DASAR
Distribusi solut/analit di antara dua cairan/pelarut yang tidak saling bercampur atau cairan dan padatan.
Berlaku kaidah likes dissolves like : solut/analit polar akan larut dalam pelarut yang polar pula atau sebaliknya.
Fungsi ekstraksi : pemisahan sekaligus pemurnian
Proses ekstraksi :
Perendaman (maserasi) : sistim padat dan cair, analit berada dalam fasa padat

Gambar 24. Proses ekstraksi sistim padat-cair

Pengojogan/penggoyangan : sistem cair dan cair yang tidak bercampur, analit berada dalam salah satu fasa.

Gambar 25. Proses ekstraksi sistim cair-cair

Hukum ekstraksi :
Distribusi solut di antara dua pelarut yang tidak saling bercampur mempunyai nilai perbandingan solut di antara kedua
pelarut yang tetap pada P dan T yang konstan.
2. INSTRUMENTASI :

Gambar 26. Corong pemisah (WWW.Wikipedia.co.id)

3. APLIKASI :
Pemisahan/pengambilan iodium (I2) dari air ke karbontetraklorida

Pemisahan/pengambilan emas (Au) dari fasa air ke fasa dikloroetan dengan bantuan phenantrolinium

BAB VI. DASAR-DASAR KROMATOGRAFI

1. KONSEP DASAR
2. NSTRUMENTASI
3. APLIKASI
1.KONSEP DASAR
Distribusi solut/analit di antara fasa diam (isi kolom atau absorben) dengan fasa gerak (pelarut atau eluen).
Faktor faktor yang mempengaruhi pemisahan : kepolaran molekul/ion analit dengan kepolaran penyerap/absorben dan
kepolaran pelarut yang digunakan.
Jika analit polar, penyerap//isi kolom nonpolar dan pelarut polar, maka analit tidak ditahan oleh kolom dan akan diteruskan
kepenampung.
Jika analit polar, penyerap//isi kolom polar dan pelarut polar, maka analit ditahan oleh kolom, kemudian dengan pelarut
yang sesuai kepolarannya analit akan diteruskan kepenampung.
Pemisahan warna/klorofil pada daun menggunakan pelarut yang sesuai (lihat Gambar 6), yang dialirkan melalui kolom
berpendukung penyerap (alumina Al2O3 atau silika SiO2).
2. INSTRUMENTASI :

Gambar 27. kromatografi kolom

Bila pelarut dialirkan melalui kolom, maka akan tampak cincin pita warna pada kolom. Hal ini disebabkan telah terjadi
pemisahan warna/klorofil akibat adanya perbedaan polaritas molekul zat warna dengan isi kolom dan pelarut.
Preparasi zat warna dapat dilakukan dengan mengatur tingkat kepolaran pelarut yang digunakan. Artinya akan didapat
zat warna yang murni. Proses ini akan mengikuti kaidah like dissolves like, artinya molekul/analit polar akan larut di
dalam pelarut yang polar juga atau sebaliknya.
3. APLIKASI
Analisis kimia kualitatif
Parameternya adalah waktu retensi (tR) yaitu jarak/waktu analit yang diperlukan sehingga isi kolom dapat menahannya.
Dalam hal ini dilakukan pembandingan antara waktu retensi analit dengan zat standarnya. Bila nilai waktu retensinya
sama, maka dapat disimpulkan bahwa analit dengan zat standarnya sama.

Gambar 28. Analisis kimia kualitatif

Analisis kimia kuantitatif

Untuk mengetahui jumlah analit, dilakukan preparasi analit dengan cara menampung fraksi yang sudah terpisah pada
kolom dengan mengalirinya dengan kepolaran pelarut yang sesuai. Penentuan jumlah analit dapat dibantu dengan
metode instrumentasi kimia (spektrofometri molekul atau atom dll) menggunakan larutan stansar sebagai
pembandingnya.

Gambar 29. Analisis kimia kuantitatif analit dengan zat standar

BAB VII. DASAR-DASAR SPEKTROMETRI

1. KONSEP DASAR
2. APLIKASI
1. KONSEP DASAR

Spektrometri adalah metode analisis kimia mengganakan spektrum yang dihasilkan akibat adanya interaksi radiasi
(energi, gelombang, dan medan), dengan materi atau spesi kimia (atom, ion, molekul. Radikal dan sebagainya).
Spektrum (Gambar 30) merupakan output/keluaran berupa kurva yang muncul pada sistim koordinat x dan y akibat
suatu perlakuan interaksi radiasi dengan materi.
Contoh :

Gambar 30. Spektrum IR senyawa siklofosfamid

Sumber radiasi

Gambar 31. Spektrum gelombang elektromagnetik (www.cem.msu.edu)

Jenis-jenis interaksi
Spektrometri serapan atom :
Populasi atom Li (litium)

Spektrometri emisi atom :

Populasi atom Li (litium)

Spektrometri ultraviolet-tampak :
Populasi ion/molekul H2

Gambar 32. Transisi elektronik (ikatan) ke * (antiikatan) pada molekul hidrogen

Kebolehjadian transisi elektronik yang lain :

Gambar 33. transisi elektronik yang melibatkan ikatan sigma, pi, dan nonbonding elektron pada molekul

Gambar 34. transisi elektronik dari t2g ke eg pada ion kompleks sewaktu menyerap energi sebesar E

Spektrometri inframerah :
Populasi molekul

Gambar 35. interaksi radiasi inframerah dengan gugus fungsi OH sehingga mengalami vibrasi pada ikatannya
Spektrometri massa :
Populasi molekul

Gambar 36. Interaksi berkas elektron dengan ikatan molekul menyebabkan fragmentasi

2. APLIKASI
Analisis kimia kualitatif :
Parameternya adalah panjang gelombang maksimum ( maksimum)

Gambar 37. Panjang gelombang maksimum

Analisis kimia kuantitatif metode spektrofotometri : ultraviolet-tampak, Inframerah, serapan atom menggunakan
hukum atau persamaan lambert dan Beer dengan parameternya absorbansi (A)
Hukum Lambert-Beer
1. Lambert : intensitas sinar yang melewati suatu media dengan ketebalan yang divariasikan pada konsentrasi yang
tetap akan berkurang/diserap menurut deret hitung
2. Beer : intensitas sinar yang melewati suatu media dengan konsentrasi yang divariasikan pada ketebalan media
yang tetap akan berkurang/diserap menurut deret ukur/eksponensial

Gambar 38. Peristiwa serapan sinar pada suatu media

T = Io/It
A = - log T
A

atau

A = log 1/T

= bC

Io = intensitas sinar mula-mula dari sumber radiasi

It = intensitas sinar yang diteruskan setelah melewati media
A = absorbansi/nilai serapan
T = Transmitansi/nilai perbandingan sinar yang diteruskan dengan sinar mula-mula
b = tebal media/kuvet
C = konsentrasi larutan sampel/analit/standar
= koefisien ekstingsi molar
a = koefisien serapan spesifik

Penafsiran Hukum Lambert Beer :

Gambar 39. Penafsiran Hukum Lambert-Beer

Intersep = perpotongan kurva dengan sumbu y atau A

=0

KEPUSTAKAAN
Bard, A.J., L.R. Faulkner (1980), Electrochemical Methods : Fundamentals and Applications, Wiley, New York, 429-465.
Castelan, G.W., 1983. Solutions Guide to Accompany physical Chemistry, 3rd ed., Addison-Wesley Publishing company,
Massachusets
Christian, G.D., 1980. Analytical Chemistry, 3rd ed., John Wiley, New York.
Ewing, G.W.,1987. Instrumental Methods of Chemical Analysis, 5th ed., Mc Graw Hill.
Gosser, D.K. (1993), Cyclic Voltammetry : Simulation and Analysis of Reaction Mechanism, Wiley-VCH Inc., New York,
1-154.
Hardoko, I.Q., Kosasih, S., Kurnia, F., Buchari, 2001, Kajian Reaktivitas Kimiawi Klorambusil, Melfalan, dan Uramustin
yang Digunakan pada Kemoterapi Kanker dengan Metoda Voltammetri Siklik, Prosiding Seminar MIPA 2000, Vol.XXIV
(1), FMIPA-ITB, Bandung, 438 450.
Heineman, W.R. (1984), Voltammetry : Basic Concepts and Hydrodynamic Technique, in Laboratory Technique in
Electroanalytical Chemistry, P.T. Kissinger, W.R. Heineman, Ed., Dekker, New York, 1055-1081.
Huang, W. (1999), Polar 3.3 for Windows : Electrochemical Simulation and Data Analysis, W.S Ping Company, Sydney,
1-12.
Skoog, et al., 1991. Fundamentals of Analytical Chemistry, 6th Edition, Saunders C Vollege Publishing, New York.