9 Aminasi
9 Aminasi
Jenis-jenis Amina
Amina adalah turunan amoniak, dimana 1 atom H atau lebih diganti dengan
gugus alkil (R), aril, hidroatil atau heterosiklik. Ada tiga macam amina yaitu :
Amina primer
NH2
NH 2
H N R
O
anilin
1- aminoantraquinon
amina sekunder
NH
H N CH3
H N R
R
difenil amina
dimetilamina
amina tersier
H 3C
N CH 3
R N R
R
trifenil amina
dimetil anilin
Zn + asam
NH 2
anilin
NO 2
Zn + air
NHOH
fenilhidroksilamina
nitrobenzena
Zn + basa
N N
H H
hidrazobenzena
NH2
p-amino asetanilida
NO 2
Fe + asam asetat
NHCOCH 3
NH2
NHCOCH3
p-nitroasetanilida
Fe + HCl
p-fenildiamina
NH2
NH 2
Fe + asam
NO 2
NH 2
m-fenildiamina
NO 2
NO 2
dinitrobenzena
m-nitroanilina
Alkali sulfida
NH 2
2RNH3Cl + 7Fe(OH)2
RNH2 + 6Fe(OH)2
Apabila reaksi dijalankan pada bejana gelas, maka mulamula terbentuk endapan kehijauan dari Fe(OH)2, kemudian
endapan coklat dari Fe(OH)3; kemudian endapan coklat
dari Fe3O4. Reaksi:
Fe(OH)2 + 2Fe(OH)3
Fe3O4 + H2O
Aminahidroklorida bereaksi dengan besi dan nitrobenzena:
6RNH3Cl + 3Fe + RNO2
RNH2 + FeCl2 + H2O
Mekanisme Elektronik :
RN=O
atau
R:N
.. :
.. : : O
:O
.. :
o Penataan ulang :
..
R:N
:
O
.. .. :
:O
.. :
R:N
.. :
.. : : O
:O
.. :
::::
e
F
+
..
R:N :H
..
H
R:N
.. : H
H
H
2
+
::::
e
F
+
..
H:O
.. : H
O
2
H
+
H
..
R:N
..
H
.. ..
R:N :O
:
.. .. H
H
2
e
F
+
(3)
.. ..
R:N :O
:
.. .. H
H
.. ..
R :N : O :
..
..
R:N ::O
.. :
2
e
F
+
(2)
H
2
+
:
e
F
+
(1)
H
2
+
H
.. ..
R:N
.. :
.. : O
:O
.. :
..
R:N :O
:
.. ..
:O
.. :
2
e
F
+
Termodinamika
Usaha Memperbesar hasil :
1.
2.
3.
4.
Kinetika
Untuk mempercepat Reaksi :
1. Memperbesar A
2. Logam dan asam diperbesar
3. Suhu dinaikkan sampai optimum
4. Ditambahkan zat pelarut untuk memudahkan
pencampuran. Mis : alkohol, piridin dll.
NaOH
Reaksi adalah sebagai berikut :
NaOH
RNO2 + Zn
RNO + ZnO
nitroso
NaOH
RNO + Zn + H2O
RNHOH + ZnO hidroksilamin
NaOH
RNO + RNHOH
+ H2O azooksibenzena
+
Zn
RN=NR + ZnO
azobenzena
NaOH
RN=NR + Zn + H2O
R-NH-NH-R + ZnO hidrazobenzena Bila alkalinya
pekat maka :
Zn + H2O
H2ZnO2
H2ZnO2 + 2NaOH
Na2ZnO2 + 2 H2O
R : dapat berupa fenil, metoksi fenil, klorofenil dll.
RNO2 + 3H2
RNH2 + 2H2O
katalisator
RCN + 3H2
RCH2N2
katalisator
RCONH2 + 2H2
RCH2NH2 + 2H2O
katalisator
2RRC=NOH + 5H2
2(RRCH2NH2) + H2O RCSNH2 + 2H2
RCH2NH2 + H2S
Katalisator yang digunakan adalah : Ni, Co, Cu, Fe, Pd, Wo, Pt, Sn, Ag, dan lainlain. Logam dalam keadaan murni atau merupakan logam oksida. Katalisator
Ni paling banyak digunakan karena reaktivitasnya tinggi serta bekerja dengan
baik pada suhu operasi yang lebih rendah dari pada katalisator Sn ataupun Cu.
Cara membuat H2 (lihat proses hidrogenasi)
Tidak ada hasil buangan, kecuali katalisator [tidak ada masalah limbah].
+ 2H+ + 2e
R-N=N-R + H2O
R-N=N-R + 2H+ + 2e
R-NH-NH-R
m-
Amonolisis
Amonolisis didefinisikan sebagai proses pembentukan amina
dari reaksi dengan amonia.
RX + NH3
RNH2 + HX
b. etilen oksida
CH 2 CH2
O
+ NH3
H2N-CH2-CH2-OH
Amonolisis Alkana
Untuk mengamonolisis alkana, zat pengolah yang
digunakan adalah gas amoniak, karena amonolisis
berlangsung pada fase gas dan suhu tinggi.
Sebagai contoh adalah amonolisis metana dengan gas
amonia.
O2
HCN + 3 H2
RCH2NH2 + HX
Contoh:
C6H5Cl + NH3
C6H5NH2 + HCl
H2N-CH2-CH2-NH2 + H2SO4
etilen diamin
Amonolisis Alkohol
RCH2OH + NH3
RCH2NH2
+ H2O
amina primer
RCH2CONH2 + R1OH
Amida
etanol
+ NH3
H2N-CH2-CH2-OH
monoetanolamina (MEA)
CH 2 CH2
O
HO-CH2-CH2-HN-CH2-CH2-OH
dietanolamina (DEA)
CH 2 CH2
O
HO-CH2-CH2-N-CH2-CH2-OH
CH 2
CH2
OH
Trietanolamina (TEA)
NH 2
C=O
ONH4
P>, T<
P>, T<
NH 2
C=O
ONH4
NH 2
C=O
NH2
urea
amonium karbamat
+ H2O
Kelarutan
Pengadukan
Efek derivat halogen
Efek gugus nitro
Suhu
Konsentrasi NH3
Komposisi
Alloy
Komposisi
Cu-Al
55:45
Cu:Ni:Al
40:10:30
Ni-Al
42:58
Cu:Al:Ni
25:50:25
Co-al
30:70
Cu:Ni:Al
15:35:50
Fe-Al
51:49