Anda di halaman 1dari 73

KIMIA ANORGANIK II MATERI : 1.

UNSUR TRANSISI
2.

SENYAWA KOMPLEKS KOORDINASI A.TEORI IKATAN VALENSI B. TEORI MEDAN KRISTAL C. TEORI MEDAN LIGAN D. TEORI ORBITAL MOLEKUL

3. 4.

SENYAWA CLUSTER/ORGANOLOGAM SPEKTROMETRI : IR, UV-Vis, XRD, mikroskop electron (SEM,TEM, XRF,EDS,dll) TERM SYMBOL

5.

UNSUR TRANSISI
Sifat umum golongan transisi: 1. Semua bersifat logam 2. Logam kuat, keras, TD dan TL tinggi, konduktor yang baik
3.

Mempunyai kulit d dan f yang terisi sebagian

4. Paramagnetic 5. Berwarna 6. Punya biloks bermacam-macam


7.

Dapat membentuk alloy sesamanya, dengan unsur lain

Unsur transisi dibagi 3 golongan:


A.

Unsur Transisi Utama 1. Deret transisi pertama 2. Deret transisi kedua 3. Deret transisi ketiga

B.

Unsur Transisi Lantanida

C. Unsur Transisi Aktanida TUGAS. Tulis nama Indonesia dan Latin unsur transisi

UNSUR TRANSISI DERET PERTAMA


a. Ada 10 unsur
b. c.

Konfigurasi electron : 4s2 3dn Sc d1 Ti d2 V d3 Cr d4 Mn d5 Fe d6 Co d7 Ni d8 Cu d9 Zn d10

4s13d5 d. Bilangan oksidasi Unsur Bilangan oksidasi +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Logam dengan biloks tinggi cendrung agak kovalen, logam dengan biloks lebih rendah cendrung lebih ionic Contoh : Mn2O7 Mn3O4 kovalen, cair pada suhu kamar ionik, mengandung Mn+2 dan Mn+3

Oksida kovalen berupa anhidrida asam sedangkan oksida ionic cendrung basa. Kisaran biloks yang lebar menyebabkan dapat mendonorkan dan reseptor electron sehingga bersifat katalis

TUGAS. Jelaskan kenapa logam transisi sering digunakan sebagai katalis

TINGKAT OKSIDASI DERET PERTAMA UNSUR TRANSISI Unsur Bilangan oksidasi 0 1 2 Ti d2 V d5 d4 d3 Cr d6 d5 d4 Mn d7 d6 d5 Fe d8 d6 Co d9 d8 d7 Ni d10 d9 d8 Cu d10 d9 Beberapa sifat logam transisi Uns ur Ti V Cr Mn
3

3 d1 d1 d3 d4 d5 d6 d7 d8

4 d0 d0 d2 d3 d4 d5 d6

d1 d2 d4

d0 d1 d2

d0

TL (oC) 1668 1890 1875 1244

Sifat Keras,tahan korosi Keras, tahan korosi Rapuh, tahan korosi Rapuh, tahan korosi

Warna Perak Perakputih Perak Abu-abu putih

BJ (g/c m3) 4,51 6,11 7,19 7,18

Kel dalam asam HCl panas, HF HNO3,HF, H2SO4 pekat HCl encer, H2SO4 HCl encer, H2SO4

Fe Co Ni Cu

1537 1493 1453 1083

Reaktif Keras Tahan korosi

Abu-abu Ab-abu Perak

7,87 8,90 8,91

Lunak, mudah Merah 8,94 ditempa TUGAS. Jelaskan mengapa Sc dan Zn sering tidak dalam kelompok transisi
e.

HCl encer, H2SO4 Lambat dalam HCl encer HCl encer, H2SO4 HNO3, H2SO4 panas pekat dimasukkan ke

Warna untuk [M(H2O)6]+2 dan [M(H2O)6]+3


Unsure Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Warna M+2 aq Ungu Biru langit Merah jambu Hijau pucat Merah jambu Hijau Hijau kebiruan Warna M+3 aq Ungu Biru Ungu Coklat Ungu pucat Biru -

TITANIUM

Elektron valensi 4s2 3d2 Stabil, bentuk oksidasi umum adalah titanium IV, senyawa titanium IV adalah kovalen Kelimpahan di alam 0,6%, bijih utama: ilmenite FeTiO3, rutile TiO2

Lebih ringan daripada logam lain, sangat tahan korosi

Digunakan untuk mesin turbin, pesawat terbang, peralatan kelautan, untuk pergantian tulang Kurang reaktif, bereaksi dengan non logam : H2, O2, C, B, Si,

SENYAWA-SENYAWA Ti 1. Sterokimia senyawa titanium a. Ti (II) octahedral b. Ti (III) octahedral


c.

Ti (IV) tetrahedral : TiCl4, Ti(CH2Ph)4 Octahedral : TiO2

2. Senyawa biner

Titanium tetraklorida (TiCl4)


o

Cair, tdk berwarna,TD = 136oC

o Baut tidak sedap, berasap di udara


o o

Terhidrolisisi : TiCl4 + H2O

TiO2 + 4HCl Cl

Panjang ikatan Ti Cl = 2,17oA, Ti

Titanium oksida (TiO2)


o

TiO2 mempunyai 3 bentuk Kristal : rutile, anatase, brookite

o Bentuk struktur octahedral o Digunakan sebagai pigment putih,industry cat


o

Titanat mempunyai struktur ilmenit (FeTiO3), peroukskit (CaTiO3) TiO2 bereaksi dengan BaO2 membentuk deret seperti BaTiO3, Ba2TiO4

3. Kompleks Titanium (IV) Garam okso


5

Dalam larutan tidak ditemukan Ti+4 tapi dalam bentuk Ti(OH3)+3, Ti(OH) 2+2, Ti(OH) 6+2 Dalam asam kuat : TiO+2 setimbang dengan Ti(OH)2+2, Ti+4 Pada pH tingggi Ti3O4+4 membentuk koloid TiO2. nH2O

Anion kompleks
o

Bentuk larutan dibuat dengan melarutkan Ti, TiF4 Ti-oksida dengan larutan HF Komplek yang stabil dalam bentuk Kristal mengandung TiF6-2

Alkoksida o Bentuk kompleks Ti yang paling banyak o Diaplikasikan untuk industry keramik o Dibuat dari :
TiCl4 + 4ROH +4NH3 TiCl4 + 4EtOH Ti(R)4 + NH4Cl 2HCl + TiCl2(OEt)2. EtOH

Senyawa nitrogen
o

TiCl4 bereaksi dengan ammonia dalam diklorometan menghasilkan padatan kuning TiCl4(NH3)4 Kompleks yang stabil di posporan iminato Ti(NPPh 3)4
TiCl4(NPPh3)2 LiR Ti(NPPh3)4

udara

adalah

R= Me

TUGAS. 1. Apa yang dimaksud dengan senyawa biner 2. Apa yang dimaksud dengan deret dan garam okso 3. Apa yang dimaksud dengan alkoksida 4. Apa arti PPh3 dan Ph
5. 6

Gambarkan bentuk struktur octahedral

6. Tulis rumus senyawa hidrofuran dan kelompok apakah senyawa tersebut

4. Titanium (III), d1

Ti+3 adalah reducing agent yang dibuat dari: Ti(OH)2+2 +2H+ +eTi+3 + 2H2O kompleks dan ionic bentuk

Ti+3 dalam octahedral

semua

Biner TiCl3 dibuat dengan mereduksi TiCl4 pada suhu 500-1200oC menghasilkan Kristal alpha berwarna ungu Reduksi TiCl4 oleh aluminium alkil dalam larutan inert menghasilkan beta warna coklat yang diubah menjadi bentuk alpha pada suhu 250-300oC

TUGAS. Jelaskan apa yang dimaksud dengan bentuk alpha dan beta

VANADIUM (V)

Sumber : Biji carnorite diekstrak sebagai V2O5 kemudian direduksi denga Al terbentuk logam V

Digubakan sebagai alloy, sifat mirip Ti

Larut perlahan-lahan dalam asam nitrat, sulfat, HCl pekat panas

Biloks
7

+5

VO3- ( kuning)

+4 +3 +2

= = =

VO+2 (biru) V+3 (hijau) V+2 (ungu)

Reaksi V V2O5 VN N2 O2 V Br2, I2 VBr3,VI3 Cl2 F2 VF5

VCl4

VOCl3 VO(NO3)3 N2O5 Cl2 HX V2O5 SO2 SO3 + VO2 H2 or CO2 V(IV), V(III)

VO2 + V2O3

SENYAWA-SENYAWA VANADIUM

V(II) octahedral V(III) octahedral V(IV) tetrahedral

: [V(H2O)6]+2 : VF3(s) : VCl4

Octahedral

: K2VCl6 : VF5

V(V) octahedral

1. Vanadium Halida

VF5

PCl3

VF4 kapur

150oC

VF3 kuning hijau

VF2 biru

Tdk berwarna, TL =19,5oC TD =48oC

hijau, sublimasi> 150oC

25oC HF in CCl3F3 VCl4 Merah coklat, TD = 154oC

600oC, HF(g)

600oC ,HF(g)

VCl3 ungu

VCl2 hijau pucat

>-23oC [VBr4] Magenta Br2 VBr3 >280oC VBr2 hitam red brow

[VI4(g)] brown

VI3

>280oC

VI2

dark brown

Pentaflourida (VF5) membentuk trigonal bipiramid, kristalnya dalam bentuk polimer:

F F F

F F

V F F F F

V F F F

V F F

2. Oksida vanadium
a.

Vanadium (V) ex : V2O5

Penambahan H2SO4 encer pada ammonium vanadat membentuk V2O5 (padat merah bata) V2O5 larut dalam basa kuat membentuk VO4-3

b.

Vanadium (IV) ex. VO2

VO2 adalah padatan biru

Mudah teroksidasi di udara


Diperoleh dari reduksi V2O5 dengan SO2 Juga diperoleh dari reaksi ammonium vanadat dalam H2SO4 lalu direduksi oleh SO2 menghasilkan vanadil sulfat VOSO4
2VO2 + SO4= +2H2O

Reaksi : 2VO3- +4H+ + SO2

TUGAS. Tulis reaksi reduksi V oleh SO2

c.Vanadium (III): V2O3


V2O3 padat hitam Dihasilkan dari reaksi reduksi V2O5 oleh H2

Merupakan basa

Dalam asam menghasilkan [V(H2O)6]+3 hijau

TUGAS. 1. Tulis rx reduksi V2O5 oleh H2

10

2.Tulis rx pembentuk ion [V(H2O)6]+3

d. Vanadium (II); VO Padat hitam

Larut asam menghasilkan [V(H2O)6]+2 unggu

Basa

Bioanorganik Vanadium

V merupakan mikro nutrient yang terdapat pada hewan,organism laut, fosil yang banyak ditemukan pada crude oil di Venezuela

Merupakan active site enzim vanadium nitrogenase (V-Nase and haloperoksidase

V-nase berfungsi mereduksi N2 dll, V-nase mengandung FeV TUGASotein

TUGAS. Apa hubungan antara fosil dengan kandungan vanadium di dalam crude oil

CROMIUM

Sumber: chromite FeCr2O4 = FeO.Cr2O3

Logam Cr disintesis dari reduksi cromite dengan C Rx : FeCr2O4 + 4C Fe + 2Cr + 4CO

Untuk memisahkan Cr dilakukan tahap reaksi :


1. FeCr2O4

+ Na2CO3 + O2

Na2CrO4 + Fe2O3 + CO2

2. Na2CrO4 + H2SO4 3. Na2Cr2O7 + C

Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O Cr2O3 + Na2CO3 + CO Al2O3 + Cr

4. Cr2O3 + Al

Logam Cr digunakan pada industry stainless stell Logam Cr berwarna putih, keras, tahan korosi, TL = 1890oC

TUGAS. 1. Setarakan persamaan reaksi di atas

11

2. Apa yang dimaksud dengan komposisi logam penyusun

stainless

stell,

tuliskan

Cr mempunyai biloks +6, +3, +2. Bila larutan K2Cr2O7 diaduk dengan Zn Amalgam terjadi , penurunan biloks yang diamati melalui warna: Ion : Warna: Cr2O72orange Cr+3 hijau Cr+2 biru

CROMIUM (VI), do

Ion kromat & dikromat (CrO42- dan Cr2O72-)

Dalam basa pH>6 : CrO3 tetrahedral

OH-

CrO42- (yellow)
H+

Dalam asam (pH 2-6): CrO3 (orange-red)

Cr2O72-

Bikromat adalah oksidator kuat (suasana asam )


2+ Cr2O7 + 14H +6e 2Cr 3+ + 7H2O

oksohalida(CrOXn)

CrOX4 adalah oksohalida yang stoikiometri CrOF4 disintesa dari fluorinasi CrO3 or rx CrO2F2 dengan KF2 dalam HF(aq) Kromil korida CrO2Cl2 , TD = 117oC, adalah oksohalida yang dibuat dengan cara : CrO3 + HCl CrO2Cl2 + H2O

CROMIUM (III): Cr2O3 , CrCl3 dll Reduktor kuat

CrCl3 : padatan putih, dalam air berwarna biru

Aspek Biologi Cromium

12

Tidak ada data tentang ketoksikan Cr(III), Cr(III) merupakan trace mineral yang essensial bagi mamalia. Daily intake 50-200 ug yang diperlukan untuk metabolism glukosa dan lipid Cr(IV) bersifat karsinogenesis

toksik,

penyebab

mutagen

dan

CrO42- diambil oleh sel direduksi jadi Cr(III) dengan intermediate Cr(V) dan Cr(IV). Kedua intermediate ini dapat merusak untaian phospat dalam DNA

TUGAS. Jelaskan mengapa Cr(VI) bersifat toksik Tuliskan syarat-syarat suatu sebagai standar TUGASimer senyawa dapat dianggap

MANGAN

Sumber alami : MnO2 (pirolusit), Mn2O4 (hausmanite) Mangan murni didapat dari reduksi Mn2O4 3Mn2O4 + 8 Al 4Al2O3 +6Mn

Biloks; +2, +3,+4, +5, +6, +7

Mn lebih sering digunakan sebagai alloy dengan Fe disebut Ferromanganase (80% Mn, 20% Fe)

Mn(VII) ditemukan dalam bentuk MnO4-, adalah oksidator kuat, dalam asam berubah menjadi Mn(II)

Mangan (II), d5 Paling stabil

Suasana netral or asam membentuk kompleks [Mn(H2O)]2+ warna pink pucat Dalam basa membentuk Mn(OH) 2

Senyawa biner Mn(II)

MnO adalah powder abu-abu, tidak larut air

13

Mn(OH) 2 dibuat dari pengendapan Mn2+ dengan basa alkali, Mn(OH)2 berbentuk gelatin putih dan berubah dengan cepat di udara menjadi warna gelap, bersifat amfoter MnS berwarna merah muda, KSp = 10-14, larut dalam asam, berubah jadi coklat oleh udara. Struktur MnS sama dengan NaCl, bersifat anti ferromagnetik

Garam Mn(II) Mn(II) membentuk garam yang semuanya bentuk anion

Hampir semua larut air, bentuk Kristal dari air sebagi hidrat Ex : Mn(ClO4)2 .6H2O, MnSO. 7H2O, MnCl2.4H2O

Mangan (III), d4 Senyawa biner

Mangan oksida (Mn2O3) Disintesis dari oksidasi Mn or MnO oleh oksigen

Pada 1000oC berwarna hitam

Didapatkan juga pada batuan Hausmanite

Halida : MnCl3, MnF3

MnCl3 berwarna red-purple, padatan, terhidrolisis dalam air

Ion Mn(II) terhidrolisis dalam asam lemah 3Mn3+ + 2H2O TUGAS:


14

Mn2+ + MnO2(s)

+ 2H+

1. Mengapa Mn(II) paling stabil


2.

MnO4-

Mn3+ 1,6V
1,5 Volt

Mn2+

-1,18V

Mn

Berdasarkan besar energy potensial manakah ion yang mudah teroksidasi


3.

Apa yang dimaksud dengan anti ferromagnetic

Mangan (IV), d3 Senyawa biner MnO2 HCl Padatan abu2 hitam Sumber Pyrolusite Disinitesa dengan pemansan Mn(NO3)2.6H2O MnO2 Cl 2H2O Inert terhadap kebanyakan asam kecuali dipanaskan Oxidizing Agent dalam suasana asam Digunakan Dry Cell Batteries Sintesa Ferrit, Katalis untuk oksidasi alcohol dan senyawa organic

TUGAS. Sebagai apa Fungsi MnO2 pada sell baterai kering?

Mangan (V), d2

Senyawa mangan (V) yang umum : Nitro Mn = N yang dibuat dengan cara fotolisis :

LnMn(III)N3 L = Ligan
15

LnMn(V) = N + N2

L = Porphyrin, Phtalocyanin.

Mangan (VI)-(VII)

Dengan O2 membentuk ikatan Mn=O

Membentuk deret Oxo : Mn(V)O43-, Mn(VI)O24-, Mn(VII)O4Blue Semua di tetrahedral


Green dalam bentuk

Purple garam (kristal) struktur

isolasi

Manganat MnO42- Mn(VI) Hijau Sintesis : KmNO4 + KOH K2MnO4 + H2O

Permanganat MnO4- Mn(VII) Oksidator organik & Anorganik Sintesis : Elektrolisis MnO42-

Mn2O7 adalah oksida yang eksplosive Sintesis : KMnO4 + 3H2SO4 + 3HSO4K+ + MnO3+ + H3O

Oksohalida Mn(V)OCl3 MnO2Cl2 MgO3Cl

: MnO3Cl by WHOTER 1828 : Green : Brown : Green

Okso ini bersifat sangat eksplosiv, tidak stabil (LAR)

16

BESI

Sumber Alami : Hematit Fe2O3 : Magnetit Fe2O4 : Siderit FeCO3 : Pirit FeS2 : Limonit [FeO(OH)]

Biloks : +2, +3 Kelimpahan dialam: kedua setelah Al

Dialam sering dicampur seperti dalam corundum (Al2O3) yaitu permata sappir yang warnanya karena kandungan Fe(IV)

Struktur : Fe (II) Fe (III) Senyawa Fe FeO : disintesa dari pemecahan menghasilkan FeO powder Kristalisasi PD T Pada T FeO + O2 Fe + Fe3O4
Hijau Pucat
Oktahedral :

Fe(OH) 2, Fe(H2O)62+ Fe(CN) 64-, Fe(H2O)63+

Fe(II)

oksalat

Fe(OH) 2 : sintesis : Fe2+ + 2OH- Fe(OH) 2

Bentuk Kristal feroksida dengan mudah o/ O2 berubah merah cokelat Fe2O3.nH2O FeO(OH) : Bentuk Hidrous Fe(III) oksida Berbentuk gel merah cokelat
Jenis ,,

Penyususn tanah

17

Oksidasi Fe2+ dalam basa .FeO(OH) Larut Asam Fe3O4 : Terdapat dalam mineral magnetit yaitu camp Fe(II) dan Fe(III) Sintesis : 2(H3O)Fe3(SO4)2(OH)6 + 3FeSO4 + 14NHOH

3Fe3O4 + 7(NH4)2SO4 + 16H2O Besi Oksida adalah Pigmen Anorganik

Fe Halida dan Sulfida FeF2, FeBr2, FeCl2 dibuat : Fe + HX FeCl2 paling baik dibuat dari reduksi FeCl3 dalam THF TUGAS. Cari Mekanisme Reaksi Pembentukan FeCl3 dengan THF Jelaskan apa yang dimaksud dengan alpha, beta, gamma untuk senyawa FeO(OH)

Fe(III) halide dibuat langsung halogenasi Fe tapi FeBr 3, Hv FeI3 paling baik dibuat dari reaksi fotokimia (OC)4FeX2 + X2
Heksan

FeX3 + 4 CO

Bentuk Sulfida FeS, FeS2 Garam Rangkap: Fe(SO4)(NH4)2(SO4).6H2O

TUGAS. Apa nama garam Diatas Besi mudah berkarat untuk itu perlu dimodifikasi menjadi baja : Contoh baja : -Stainless Stell : 73% Fe, 18% Cr, 8% (Ni+C) Tahan korosi -Tungsten Stell : 94% Fe, 5% (W+C) Keras -Invar : 64% Fe, 36% Ni untuk jam -Manganese Stell : 84% Fe, 13% (Mn+C) kuat -Parmalloy : 78% Ni, 21% (Fe+C) elaktromagnet

18

TUGAS : Adakah cara lain untuk mengatasi korosi besi

B I A N O R G A N I K Fe -

Fe merupakan molekul pusat u/ tranpor O2 dan electron pada mahluk hidup enzim: Hidrogenase, Reduktase,

Ditemukan pada Dehidrogenase

Pada system biologi Fe dalam bentuk Fe-Porphyrin ditemukan pada TUGASotein seperti Hemoglobin, Mioglobin, Cytokrom P-450 Cadangan Fe didalam tubuh manusia dalam bentuk Ferritin, Hemosiderin, Ferritin menjaga HOMEOSTATIS

TUGAS. Apa yang dimaksud dengan HOMEOSTATIS

Distribusi Fe Dalam Tubuh Orang Dewasa


N o. 1. 2. 3. 4. 5. 6. TUGASot ein Hemoglob in Mioglobin Transferin Ferritin Hemoside rin Katalase BM TUGASot ein 64.500 17.000 76.000 444.000 280.000 / Fungsi Fe Hem Non-Hem TUGAS (g) ot (g) 750 2,6 H (Fe2+) Transpor O2 dalam Plasma 40 0,13 H (Fe2+) Menyimpan O2 dalam otot 20 0,07 N (Fe3+) Transpor Fe melalui plasma 3+) 2,4 0,52 N(Fe Bentuk simpan Fe dalam sel 1,6 0,48 N(Fe3+) Bentuk simpan Fe dalam sel 5,0 0,004 H(Fe2+) Memecah H2O2

COBALT
Sumber alami : ditemukan bentuk gabungan dengan arsen
o

Smaltit : CoAs2

o Cobaltit : CoAsS

19

Logam putih keras, TD = 1493oC, TL = 3100oC

Ferromagnetic Pembentuk alloy dengan Cr dan tungsten, Al dan Ni Biloks +2,+3

Alnico = Al + Ni + Co- bahan magnet

Senyawa biner Co
o

Oksida: Co3O4, Co2O3,CoO2


Dibuat dari pemanasan CoCO3 Pada 400-500oC didapatkan Co3O4

o Halide

CoX2 hidrous dibuat dengan pemanasan hidrat halide or SOCl2 CoF2 dibuat dengan mereaksikan CoCl2 dengan HF

o Sulfida : CoS

Dibuat dari: Co2+ + H2S

CoS hitam

+ 2H+

Garam Co
o

Co(II) membentuk garam hidrat sederhana yang mengandung ion [Co(H2O)6]2+ warna pink or merah Penambahan OH- pada Co2+ membentuk Co(OH)2 warna pink or biru. Co(OH)2 bersifat amfoter dan bila dilarutkan dalam suatu hidroksida terbentuk larutan biru yang mengandung [Co(OH)4]-2 yang bila dikristalisasi didapatkan garam warna hidrous (biru) dan berubah jadi pink (hidrat) yang digunakan sebagai indicator cairan pada desikator

Co(III) Membentuk garam sederhana CoF3. 3H2O warna hijau, Co2(SO4)3. 18H2O warna biru. Garam ini dibuat dari oksidasi Co2+ dalam HF 40% dan H2SO4 8M
20

KOBALAMIN o Kobalamin adalah senyawa komplek yang mengandung Co sebagai atom pusat o Kobalamin disebut juga dengan nama Vit B12 yang secara alami terdapat dalam tubuh manusia o Kekurangan Anemia kobalamin menyebabkan Pernicious

TUGAS. Jelaskan fungsi kobalamin bagi tubuh. Kenapa kekurangannya meyebabkan anemia

NIKEL

Sumber alami : dalam bentuk gab dengan As, Sb, S o Millerite : NiS
o o

Garnierite : (NiMg)SO3. xH2O Dalam biji : NiSb, NiAs2, NiAsS, NiSbS

Untuk mendapatkan logam Ni: Bijih

Ni2S3

NiO + C

Ni + CO2

Logam Ni dengan kemurnian 99% didapatkan dengan cara: Ni + CO2 50oC Ni(CO)4 volatil Ni(CO)4 Ni + CO

TUGAS. 1. Apa yang dimaksud dengan volatile 2 setarakan persamaan reaksi di atas

Sifat-Sifat Logam Ni:


Warna perak (silver) Konduktor yang baik Resisten terhadap air dan udara (tahan korosi)
21

TL = 1452oC

Ferromagnetic

Paduan Logam

60% Ni + 40% Cu- tahan karat 60% Ni + 25% Fe + 15% Cr - tahan asam

Senyawa Ni NiO2 : Padatan hijau Tidak larut air tapi larut asam

Sintesa : pemanasan Ni(OH) 2, NiCO3, Ni oksalat, NiNO3

Ni(OH) 2 : Bukan amfoter, larut asam, ammonia

Koloid hijau, dibuat dari pengendapan garam Ni2+

NiS :

Sintesis : Co2+ + H2S

NiS

Endapan hitam, larut asam Ni halide : Semua Ni-halida larut air, bila dikristalisasi heksa hidrat

TUGAS. 1. Tuliskan senyawa-senyawa Ni-halida 2.Tulis rumus kimia Ni-halida heksa hidrat

COPPER (TEMBAGA)
22

Sumber Alami : gabungan dengan S, As, Cl,CO3 o Copper pyrite : CuFeS


o o o

Copper glance : Cu2S = chalcocite CuTUGASite Malachite : Cu2O : Cu(OH) 2 CO3

Sifat Logam
o

Logam keras,konduktor

o Pembentuk alloy
o

Larut dalam HNO3, H2SO4, NH4OH, KCN

Paduan Logam
o o o

Cu + seng Cu + timah Cu + Ni + Mn

kuningan perunggu Monel

Biloks : +1,

+2, +3

Tembaga(I), d10 Senyawa Cu(I): Cu(I): diamagnetic, dalam berubah jadi Cu(II)&Cu

air

kurang

stabil,

Cu2O dan Cu2S lebih stabil daripada Cu(II)


o

Cu2O dibuat dengan reduksi garam Cu2+ dengan larutan Alkali. Cu2O adalah powder kuning

Cu2S :
23

o Kristal hitam
o

Dibuat dari pemanasan Cu dengan S tanpa O2

CuCl dan CuBr o Keduanya dibuat dengan garam Cu(II) dengan As


o

pemanasan padatan

CuCl padatan kuning pucat

putih,

CuBr air,

o Halide tidak larut komplek dengan:


1.

membentuk

CuX(s) + nX-

[CuXn+1]n-, n=2,4

2. Dengan CN-: 2Cu2+(aq)+4CN2CuCN(s)+ C2N2

CuCN larut dengan kelebihan CNmenghasilkan ion: Cu(CN)2-, Cu(CN) 32-, Cu(CN) 43-

TUGAS. Tulis nama ion di atas


o

CuSO4 : padatan putih, kurang stabil dalam air berubah jadi CuSO4 + Cu

TUGAS. Tulis reaksi perubahan CuSO4 di atas

TEMBAGA (II), d9 Hamper semua senyawa Cu(I) berubah jadi Cu(II) tapi jadi Cu(III) sulit

Dalam air membentuk ion komplek [Cu(H2O)2]2+

Senyawa Cu (II) :

CuO : Kristal hitam, dibuat dari pemanasan nitrat or karbonat, >800oC berubah jadi Cu2O

24

Cu(OH)2 : padatan biru hijau, membentuk [Cu(NH3)4]2+ violet

dengan

NH3 CuS

CuS : padatan hitam, sintesa : Cu2++ H2S

Cu halide : CuF2 tidak berwarna, CuCl2 warna kuning, CuBr2 warna hitam Cu-sulfat (CuSO4. 5H2O): padatan biru, bila dipanaskan terbentuk CuSO4. H2O, molekul air ke 5 hilang pada suhu >250oC

TUGAS. Mengapa molekul air yang ke 5 pada molekul CuSO4.5H2O baru bisa dipecah pada suhu lebih dari 250oC

BIOKIMIA Cu Cu banyak ditemukan pada manusia Umumnya sebagai active site enzim : SOD(superoksida dismutase, cytochrome C oksidase

SENG (Zn)
Sumber Alami: Zinc blende

: ZnS : ZnCO3 : ZnO

Calamine

Zincite Sifat :

Logam sangat reaktif


25

Dalam asam menghasilkan H2

Dalam basa membentuk [Zn(OH)4]2+

Digunakan sebagai pelindung untuk Fe Galvanisasi : perendaman Fe dalam leburan Zn

Fungsi lain sebagai alloy : kuningan, karburator, radiator, bahan batu baterei.

SENYAWA-SENYAWA Zn ZnO : Putih, mudah bereaksi dengan asam dan basa Pigmen putih untuk idustri karet, cat

ZnO + Cr2O3 digunakan sebagi katalis untuk sintesis methanol

Zn(OH)2 : Koloid/gel, amfoter

+ NH3 menghasilkan [Zn(NH3)4]2+

ZnS : Putih, larut dalam HCl Untuk pembuatan layar flouresensi TV Z-halide : garam tunggal :ZnCl

ZnSO4 : bila ditambah BaS BaSO4. ZnS yang disebut Lithophone, yang berguna untuk putih

26

DERET KEDUA DAN TIGA


Ke 2 : Y, Zr, Ke 3 : Lu, Hf, Nb, Mo, Tc, Ta, W, Ru, Rh, Pd, Pt, Ag, Cd Au, Hg

Re, Os, Ir,

Dijadikan satu kelompok karena ukuran atom yang hampir sama.

Beberapa Sifat Umum Deret 2 dan 3 1. Jari-jari logam or logam ion lebih besar daripada deret 1 2. Tingkat oksidasi tinggi lebih stabil daripada deret 1 sehingga sulit direduksi
3.

Dapat membentuk spisies binuklier seperti: Mo(CO2Me)4, Rh Rh(CO2 Me)4 yaitu ikatan M-M

Mo

4. Dapat membentuk halide binuklir Mo, Tc, Re. Ex: Re2Cl8 : ikatan ganda M-M yang kuat 5. Senyawa kompleksnya termasuk spin-rendah BILANGAN OKSIDASI Unsur
+1 +2 +3

lebih

stabil

dan

umumnya

Biloks
+4 +5 +6 +7 +8

Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd Lu Hf Ta W Re Os Ir
27

Pt Au Hg

ZIRKONIUM DAN HAFNIUM


Sifat kimia & jari-jari kedua unsure identik

Jari-jari: Zr = 1,45oA, Hf = 1,44oA,

Zr4+ = 0,86oA Hf4+ = 0,85oA

Jari-jari atom aor ion hampir sama Bentuk Oksidasi dan Stereokimia Zr & Hf Bentuk ion Zr(II), Hf(II) Zr(o),Hf(o) Zr(III),Hf(II),d1 Zr(IV), Hf(IV), d0 Bil koordinasi 6 6 6 4 5 UNSUR Zr

Geometri Okathedral Octahedral Octahedral Tetrahedral Trigonal

contoh [M(CO)6]2[Zr(bipy3)] ZrCl3, ZrBr3,ZrI3, HfI3 ZrCl4(g), Zr(CH2C6H5)4 K2Zr2(OBu)10

Zr ditemukan dalam mineral Baddeleyite, bentuk ZrO2, ZrSiO4 (zircon)

Untuk Hf di alam selalu bersama dengan Zr. Campuran ini sulit dipisahkan kecuali dengan: Ion-change (penukar ion)

Ekstraksi pelarut

Elektrokimia TUGAS. Apa yang dimaksud dengan pemisahan dengan ionexchange


TL Zr = 185515oC, logam kuat, anti korosi TL Hf = 222230 oC, tahan asam,larut dg HF membentuk anion flouro (komplek)

28

Zr terbakar di udara pada suhu tinggi, bereaksi cepat dg N2 dibandingkan dengan O2 membentuk campuran nitride, oksida. Oksida nitride yang mengikat Zr

TUGAS. Tulis rumus nitride, oksida dan oksida nitride

SENYAWA Zr (IV) DAN Hf (IV) 1. Halida

MCl4, MBr 4, MI4 mempunyai mononuclear untuk gas

struktur

tetrahedral,

ZrCl4 berupa padatan yang menyublim pada 331oC, disintesis dengan cara klorinasi pada pemanasan campuran ZrO2 dan zirconium carbide atau campuran ZrO2 dengan C ZrCl4 sangat tidak larut air tapi dalam CH2Cl2 dalam suasana hidrokarbon aromatic ZrF4 : Kristal putih, menyublim pada 903oC

2. Oksida zirconium

Zr(IV)+ OHZrO2.nH2O (gelatin). Pada pemanasan terbentuk ZrO2 (putih), tidak larut, TL =2700oC, tahan asam atau basa, kuat sehingga digunakan untuk crucible (wadah pelebur logam untuk furnace) Zirkonat merupakan campuran: oksida, nitrat dari Zr pada suhu 1000oC-2500oC hidrosida,

Campuran K2Zr2O5 dan K2ZrO3 dibuat dengan cara melarutkan ZrO2 pada lelehan KOH dan menguapkan pada 1050oC (kristal)

TUGAS. Tulis struktur ZrO5


29

Sifat Larutan Zr

Zr4+ mudah terbentuk pada suasana kurang asam [H+] 1-2M

ZrO2 bersifat lebih basa dari pada TiO2, tidak larut dengan basa berlebih Tidak ada ZrO22+ yang terdeteksi, yang terbentuk Zr4+(aq) dan berubah jadi [Zr4(OH)8(H2O)16]+ dan [Zr8(OH)20(H2O)24]12+

Bentuk Oksidasi Kecil dari III 1. Zirkonium (o)

Reduksi ZrCl4 dengan Li dengan adanya Bipyridin dalam THF membentuk Zr(bipy) 4 ungu KCN or RbCN dengan ZrCl3 dalam NH3 membentuk M5Zr(CN) 5

TUGAS. Tulis struktur dan rumus kimia bipyridin

2. Zirkonium (I)

Contoh ZrCl dan ZrBr dibuat dari reaksi MX4 dengan M pada 800-850oC

3. Zirkonium (II)

Tidak benar-benar ada karena semua ZrX2 (Cl, Br, I) mengandung M6X12

30

NIOBIUM DAN TANTALUM

Nb dan Ta memiliki sifat kimia sama Lebih banyak membentuk kompleks dengan bentuk oksidasi II,III,IV,dan V dibandingkan bentuk kation Bentuk oksidasi II dan III (ikatan M-M) lebih umum Kelimpahan Nb 10-12kali columbite-tantalite dibandingkan Ta. Sumber

Kedua logam tidak bereaksi dengan asam, TL tinggi

Larut dengan campuran HNO3 dengan HF

Nb = columbium untuk menghormati Colombus Nb banyak digunakan sebagai bahan super konduktor Ta untuk reparasi tubuh karena tidak beracun dan korosi. Contoh mengantikan tulang

OKSIDA

Nb2O5 dan Ta2O5 (padat putih) yang hanya bereaksi dengan HF dalam alkali hydrogen sulfat, karbonat,

Larut dalam hidroksida

Nb2O5 dan Ta2Os mempunyai struktur seperti Rutile

Niobate dan tantalat dibuat suatu oksida dengan hidroksida berlebih, dilarutkan dengan air mendidih, senyawa stabil pada pH tinggi HALIDA DAN OKSIDA
31

Penta flourida dengan flourinasi dengan Nb or Ta

Padatan putih yang volatile Memiliki struktur tetranuclear

Struktur : tetra nuclear dari NbF5 atau TaF5, ikatan Nb-F = 2,06oA, non ikatan 1,77oA TUGAS. Tulis rumus alkali hydrogen sulfat

Halide lain dari Nb(V) dan Ta(V) bersifat :solid, dbuat dengan reaksi langsung logam dengan halogen berlebih larut dengan pelarut organic : eter,CCl4, mudah terhidrolisis oleh air menghasil pentaoksida, asam hidrohalida Ex: oksohalida: M3O7Cl, Nb5O11Cl13, MOX3

MOLIBDENUM DAN TUNGSTEN


32

Mo berasal dari molybdos =Pb karena mirip Pb Mo banyak digunakan pada tank, melapisi pelumas pesawat (dry sebagai bahan vitamin untuk meningkatkan ketahanan baja wolfram pada kawat bola lampu, lubricant) karena tahan suhu rendah, bagi tumbuhan

Logam Mo di alam ditemukan dalam bentuk molybdenit (MoS2) = molibdat, sebagai PbMoO4 (wulfenite) 1. Vitamin apa yang mengandung Mo

TUGAS.

2. Enzim apa yang mempunyai active site Mo dan apa fungsi enzim ini Tungsten berasal berasal dari tung yang artinya heavy yaitu:mineral berwarna kuning, mirip kuarsa tapi lebih berat (2kali lebih)

Tungsten (W) didapat dari mineral woframite, diberi nama wofram, TL =3.400oC, digunakan sebagai kawat bola lampu, sebagai aditif pada baja untuk meningkatkan sifat tahan panas W juga berasal dari : Scheelite (CaWO4), stolzite (PbWO4)

TUGAS. Mo dibutuhkan oleh makluk hidup untuk apa

Pemurnian Mo dilakukan dengan cara mengubah MoS yang pembakaran menjadi MoO3, dimurnikan dan direduksi dengan H2 menghasilkan Mo W dimurnikan dengan cara mekanikal atau magnetic TUGASoses dengan penambahan NaOH, didinginkan dengan H2O menghasilkan Na6W Logam-logam ini bereaksi dengan asam pekat seperti HNO2 Kedua logam inert terhadap O2 pada suhu kamar tapi pada panas terbentuk trioksida

Mo digunakan sebagai katalis, gabungan dengan Co digunakan untuk desulfrisasi petroleum, kedua logam digunakan untuk stell alloy, lebih kuat dank eras Mo juga digunakan untuk : Filament lampu Pigme blue untuk porselen, silk,wolf, kulit dan karet
33

Ammonium molybdate digunakan secara menentukan pospor dan Fe dalam steel

luas

untuk

Beberapa Oksida dan Sulfida A. Molydenum


Molybdenum sesquioxidr, Mo2O3 Molybdenum dioksida, MoO2 Molybdenum oksida, Mo3O8 Molybdenum pentaoksida, Mo2O5 Molybdenum trioksida , MoO3

Molibdenum trioksida MoO3

Padatan putih yang berubah jadi kuning pada T= 795oC, sedikit larutan air

Dibuat dengan pembakaran molibdenit, dimurnikan dengan NH4OH menghasilkan ammonium molibdat dengan adanya Cu

Molibdenum(IV) oksida = MoO2

Disintesis dari reduksi MoO3 dengan H2 atau NH3 pada suhu oC 470

Padatan coklat violet

Tidak larut dalam asam mineral nonoksidator tapi larut dengan HNO2 menghasilkan Mo(VI) Membentuk ikatan Mo-Mo yang kuat dengan panjang ikatan 2,51oA

TUGAS. Apa fungsi HNO2 untuk MoO2

Asam molibday H2MoO4

Disintesis dari ammonium molibdat dengan HNO2 kuning menghasilkan koloid bila

Berbentuk padat ditambahkan air


34

Molibdat : X2MoO4

Dapat membentuk polimolibdat molibdat (NH4)6Mo7O24.4H2O

seperti

ammonium

Ammonium molibdat digunakan untuk menentukan pospat pada biokimia TUGAS. Apa hubungan ammonium molibdat dengan biokimia terutama DNA

B. Tungsten (W)

Tungsten dioksida WO2 Tungsten trioksida WO3 Blue Tungsten W2O5

WO2

Disentesis dari reduksi WO3 dengan H2 pada 1000oC W-W : 2,49oA

WO3

Padatan kuning, TL = 1200oC

Asam tungsten H2WO4

Dibuat dari Na tungstat diasamkan dengan HCl menghasilkan -tunstat bila dingin diendapkan menghasilkan H2WO4. H2O bila larutan dipanaskan terbentuk asam tungstat H2WO4

TUGAS. Cari rumus natrium tungstat Sulfida


MS2 MS3

35

Sangat penting sebagai sumber logam Semua sulfide stabil pada suhu tinggi, larut hanya dengan asam oksidator seperti aquaregia TUGAS. Tulis asam oksidator, apa guna aqua regia

MOLIBDAT DAN TUNGSTAT


Yaitu : senyawa yang mengandung ion MO42- yang dibuat dengan melarutkan MO3 dengan larutan alkali

MO2- mengandung M(VI) Ion tio/pertio (MS42-) umumnya bidentat dapat berfungsi sebagai ligan,

III
MoF3 Yellow Non-volatile

IV
MoF4 Yellow On-volatil WoF4 Red-brown Non-volatil MoCl4 Black WCl4

V
(MoF5)4 Yellow Mp 67oC (WF5)4 Yellow (MoCl5)2 Black Mp 194oC (WCl5)2 Green black Mp 242oC

VI
MoF6 Colorless Mp 17,5oC WF6

Colorless Mp 2,3oC

MoCl3 Dark- red WCl3 red MoBr3 Green WBr3 Black MoI3 black

Black

WCl6 Blue-black Mp 275oC

MoBr4 black WBr4 black

WBr5 black

heksa Halide

36

MF6 bersifat volatile, cair, tidak berwarna MoF6 bersifat reaktif, tidak stabil, oksidator kuat MoCl6 sulit dibuat dari halogenasi logam

BIOANORGANIK Mo merupakan trace mineral bagi hewan, tanaman dan mikroorganisme Lebih kurang Diantaranya:

30

enzim

yang

memamfaatkannya.

Nitrogenase : N2 menghasilkan NH3

Aldehid oksidase : RCHO menghasilkan RCOOH

DMSO reduktase : Me2SO menghasilkan MeS

Technetium (Tc) & Rhenium (Re)

Technetium berasal dari kata Technetor artinya Artificial = Buatan Tc Unsur I yang berhasil dibuat oleh Emilosgre Nobel 1959 Rhenium berasal dari nama sungai di Jerman Bentuk oksidasi & Stereokimia Tc dan Re Bentuk Oksidasi Tc (I) Re (I) Tc(0) Re(0) d7 Tc(1) Re(1)
37

Bil koor 5 6 5

Geometri

Example [M(CO)5]M2(CO)10 ReCl(CO)2(PPh3)2

Oktahedral Tpp

d6 6 Oktahedral ReCl(N2)TUGAS3)3+

Tc & Re Bersifat Radioaktif yang banyak digunakan untuk bagian patologi sebagai radiopharmaceutical Logam Re diisolasi dari mineral alam dalam bentuk ion ReO4-, diendapkan sebagai KreO4. Di alam ditemukan dalam bentuk isotop stabil: 185 Re 37,4%
187

Re

62,6%

Isotop 95Tc & 97Tc yang didapat dengan menembak Mo dengan Deutron

TUGAS: Tulis Reaksi Penembakan Mo Dengan Deutron Sekarang dikenal 21 Isotop yang semua radiokatif dengan Ar 90 111 Isotop yang paling panjang usianya adalah 98 Tc (t = 4 x 106 tahun) logam Tc & Re larut dengan alkali dengan H2O2 menjadi TcO4- & ReO4o Kedua logam terbakar diudara pada 400 C M2O7 - Volatil, Uap mengandung MO4 tetrahedral MO M linear

~ Sulfida ~

Heptasulfida M2S7 dibuat dengan pengendapan larutan HCl & MO4- dijenuhkan dengan H2S Re6S10 dibuat dengan pemanasan Re6S12 pada suhu 600 oC

RUTHENIUM (Ru) & OSMIUM (Os)

Sifat kimia logam Ru & Os hampir sama dengan Fe Ru(II), (III) & (IV) bentuk yang mudah tereduksi atau teroksidasi

38

~ Ion Akua untuk Ru ~


Bentuk II, III dan IV yang terpenting adalah [Ru(H2O)6]2+ yang digunakan untuk membuat komplek Ru [Ru(H2O)6]2+ dioksidasi oleh udara menjadi [Ru(H2O)6]3+ Kuning dengan Ered = 0,23 V Air dalam [Ru(H2O)6]2+ dapat disubtitusi oleh Cl-, Anion lain atau ligan MeCN & DMSO

~ Komplek Ammonia dari Ru ~

[Ru(NH3)6]Cl2 dibuat bila larutan Am RuCl3 yang mengandung NH4Cl berlebih direduksi oleh Zn: [Ru(NH3)6]3+ + e- [Ru(NH3)6]2+

OSMIUM Berasal dari kata Osmo = Odour = Bau tidak enak 2 Ion yang umum dan berguna adalah {OsCl6] = heksakloroosmate(IV). Dibuat dari OsO4 dengan HCl oleh Fe2+ o OsO4 : Padat, Kuning, Volatil, TL 40 C Osmat: Garam tetrahedral ion [OsO4] Contoh: [OsO4(OH)]-

~ Organo Metal ~ Carbene Komplek


R N C N R C N C N C C RuCl2 (PPh3)3 N N C Cl Ru C C Cl

Karbonil - Ru3(CO)12 - Ru(CO)5

: Kristal putih padat : Liquid, TL = 17oC

RHODIUM (Rh) & IRIDIUM (Ir)


39

Rhodium berasal dari kata Rose = merah muda Iridium berasal dari Iris = rainbow = senyawa berwarnawarni : Hijau, Violet, Merah Bentuk Oksida Rh yang umum : I dan III Ir yang umum : IV dan V ~ Kompleks Rh(I) & Ir(I) d8 ~ Ligan yang mengikat : - CO - TUGAS 3 - RNC - ALKEN - CYCLOPENTADIENIL - ARENE

Trans IrCl(CO)(PPh 3)2 + CO IrCl(CO)2(PPh3)2 Ligan Netral


RCN

RhCl(CO)(PPh 3)3

[ Rh(CNR) 4]Cl + CO

~ Komplek Ph (III) & Ir(III) d6 ~


Lebih banyak kompleks oktahedral (kation, netral atau ionik) [RhCl5H2O]2-, [IrCl6]3-, dengan oksalat dan EDTA

TUGAS: Tulis rmus molekul/struktur Rh Oksalat & EDTA

Komplek Kation dan netral bersifa stabil tapi kompleks anion bersifat labil untuk Rh. Untuk Ir komplek anion bersifat stabil Semua senyawa Rh(III) bersifat diamagnetik, Ex: 3[RhF6]

TUGAS: Buktikan bahwa [RhF6]3- bersifat diamagnetik ~ Ion Akuo Rh & Ir ~


[Rh(H2O)6]3+ : Stabil, yellow, dibuat dari melarutkan Rh2O3, dalam mineral dingin seperti HClO4 [Ir(H2O)6]3+ : Dibuat dengan melarutkan oksida dalam HClO4.[Ir(H2O)6]3+ dioksidasi oleh udara

40

PALADIUM (Pd) dan PLATINUM (Pt)

Bentuk (II) dan (II) sering membentuk ikatan M M Bentuk (III).d8 Pd(III) dan Pt(II) lebih banyak membentuk kompleks segi 4 Planar Bentuknya

MX2L2

, X = anion monodentat , L = ligan donor seperti cis 3-trans

ML42+, ML3X+, MLX3- & MX42-

TUGAS. Tulis rumus komples Pd dan Pt dengan rumus umum MX2L2, ML3X+ (min. Masing2 2 buah) Bentuk (IV) d6 Umumnya senyawa Pd (IV) kurang stabil daripada Pt(IV) Bilkoor = 6 Reaksi subtitusi Pt(IV) dipercepat oleh Pt(III) Kompleks Pd (III) & Pt(II) d8

[Pd(H2O)4]2+ disintesis dengan melarutkan PdO dengan HClO4 [Pt(NO3)4]2- disintesis dari [Pt(H2O)4]2+ dengan KNO3

KOMPLEKS NETRAL

rumus umum MXYL1L2 X, Y = anion, L1, L2 = Donor netral X, Y bisa halida, oksalat, SO42-, H, alkil, aril sedangkan L bisa NR3, TUGAS3, CO

TUGAS. Tulis rumus kimia komplek MXYL1L2 untuk Pd & Pt (lebih banyak lebih baik)

41

Umumnya bentuk planar, bentuk Cu & trans seperti Isomer MX2L2

~ Ligan Sulfur ~

Pd & Pt mempunyai affinitas tinggi terhadap sulfur seperti SO2 & SO32- yang dikoordinasi oleh S dan O seperti: [Pt(S5)2]2Bentuk cis & trans [PtCl2(NH3)2] adalah kompleks Pt paling tua Erlakuan [PtCl4]2- dengan NH3 membentuk cis-[PtCl2(NH3)2] dan reaksi HCl dengan [Pt(NH3)4]2+ membentuk trans [PtCl2(NH3)2] Bentuk cis-Pt Cl2(NH3)2 Dis Cisplatin baik untuk treatmen testicular dan ovarium cancer Platinum blue dibentuk dengan memperlakukan cist(NH3)2Cl2 dengan larutan urasil, uridin, timin, pirimidin blue mempunyai efek anti tumor

SILVER (Ag) & EMAS (Au)

Perak dan emas letaknya disebelah kanan deret volta: tidak bereaksi dengan As non-oksidator seperti HCl Tidak teroksidasi dengan udara pada suhu kamar Dengan pemanas di udara Ag Ag2O (lambat) 1 10 Seperti Cu, Ag & Au mempunyai konfigurasi elektron s & d Jari-jari kovalen Cu < Ag > Au Au biasanya [AuCl3OH] Anion Ag (II), (III) dan Au (III) tidak stabil dalam air Logam Ag & Au ditemukan di alam atau bersama-sama dengan Fe, Cu, Ni dan lain-lain o Perak : Lunak, berkilau, mudah ditempa, Tl 961 C, konduktor, lebih reaktif dari Cu, larut dengan HNO3 pekat dan larutan Sianida o Emas : Logam kuning, Tl 1063 C, tidak reaktif, tidak bereaksi dengan O2 & S, tapi bereaksi dengan halogen, air radja Au + KCN + H2O2 [Au(CN)2]

~ Senyawa Silver (I) ~ Bentuk oksidasi yang umum adalah (I) TUGAS. Mengapa bentuk Ag yang umum adalah (I)
42

AgNO3, AgClO3, AgClO4 larut air AgSO4, AgO2CCH3 kurang larut air Struktur Pseudohalida

Ag C

N Ag C AgCN

Ag N=O=O Ag O=C=N AgNCO

Senyawa Biner Ag2O dibuat : Ag+ + OH- Ag2O(s), Endapan Hitam Ag2O menyerap CO2 diudara Ag2CO3 Ag2O larut dengan Basa alkali dibandingkan air + -50 H2S + Ag Ag2S, [Ksp = 10 ] AgF.4H2O dikristalisasi dari larutan Ag2O dengan THF yang tidak larut air Silver halida sensitif dengan cahaya sehingga dimanfaatkan untuk photografi film fotographi dilapisi dengan gelatin silver halida

Kompleks Ag

Ligan Nitrogen seperti NH3 AgL+, AgL2+ seperti [H3N Ag NH3] => Linear

Ksp
-

AgCl = 1,77 x 10-10 AgBr = 5,35 x 10-13 AgI = 8,51 x 10-17

TUGAS. Berdasarkan nilai Ksp bila Agx + NH3 atau (NH4)2CO3 mana yang cepat membentuk [Ag(NH3)2]Cl
43

Ion [AgI3]-

[Ag2I4]2-

Senyawa Au(I) d10

Au2S : tidak larut, padatan yang berkilau AuCl, AuBr, AuI membentuk cincin : X Au X

Kompleks Au (I) Bentuk linear L Au X , L = ligan yang mendonorkan 2e(TUGAS3, R3S, CO) X + Halogen atau pseudohalogen Senyawa Au (I) dengan ligans digunakan sebagai obat Rhematoid: Arthritis seperti Auranofin

CH2OAc O OA c S Au Pet3
H

Ac O

Ac = Asetil

OA c (Triethylphosphosiphine) (thioglukosa) Gold (I)

44

CADMIUM (C) dan MERKURI (Hg)

Sering tidak dimasukan pada golongan transisi karena sifatnya beda, Misalnya Tl Cd = 321 oC, Hg = -39oC sedangkan logam transisi lain berkisar diatas 1000oC, elektron pada orbital d terisi penuh putih saja +2 Cd, Logam beracun, biloks , senyawa tidak berwarna. Cd digunakan untuk elektroplating, Cd selenida & Telurida untuk bahan semikonduktor, CdS padat kuning untuk pigment o Merkuri = Hidrargium = Liquid Padat kamar Td = 357 C, Tl = -39oC, sedikit menguap, uapnya beracun, tidak bereaksi dengan HCl, tapi larut dengan H2SO4 panas dan HNO3 Hg dapat melarutkan logam Na, Zn, Sn, Ag, Au membentuk Amalgam yang kereaktifannya menurun

~ Senyawa Cd ~ Cd2O : Cd + CdCl2 + H2O CdOH Cd2O/ Cadmous oksida (Powder Kuning) Cadmium oksida = CdO - Sintesis: Cd + O2 CdO (brolan) Cadmium Hidroksida = Cd(OH) 2 - Sintesis : NaOH + Garam Cd (CdCl 2) - Powder Putih CdS - Alami dalam bentuk mineral Greenockite - Warna: kuning Orange Red Cadmium sufat CdSO4.8H2O - Sintesis: Cd oksida dengan asam sulfat

TUGAS. Tulis reaksi pembentukan CdSO4.8H2O

SENYAWA MERKURI

Silver-Tin Amalagam = Ag5Hg8 - Digunakan untuk tambal gigi - Sintesis: mencampurkan alloy silver dengan timah Ag3Sn + Hg Ag5Hg8 + Sn

Merkuri Oksida: HgO - Bila garam merkuri + alkali hidroksi berlebih (dingin) --> endapan kuning - Bila panas endapan orange
45

HgCl2 + NaOH HgO + H2O + NaCl - Yellow oksida bila dipanaskan Red, bila dipanaskan lagi Black - Sedikit larut air: 0,0513 g/100mL

Merkuri Oksida membentuk garan: Merkious & Merkurik A. Garam Merkurious


-

Merkurious Karbonat: Hg2CO3 Powder kuning Dipecah dengan pemanasan Calomel Sintesis: Hg + HgCl2 Hg2Cl2 Powder putih, tidak larut air 0,002 g / 1 L Digunakan sebagai obat Pencahar Merkurious Iodida : Hg2I2 Powder kuning kehijauan Larut air (sedikit) Merkurious nitrat: Hg2(NO3)2 Larut dalam air dengan keberadaan HNO3 Merkurious sulfida: HgS2 Coklat kehitaman Merkurious sulfat : Hg2SO4 Padatan putih Sedikit larut air

B. Garam Merkuri

Merkuri Klorida (HgCl2) Sintesis: NaCl + HgSO4 Na2SO4 + HgCl2 Menyublim Larut air : 4,8 g 100 g H2O Sebagai antiseptik Alat surgical Racun Mematikan Merkuri Iodida: HgI2 Yellow dan Red Red Tetragonal Yellow Rhombik Merkuri nitrat Hg(NO 3)2 Vermilion HgS Alami sebagai mineral cinnabar Merkuri sulfat HgSO4

46

Logam Lantanida & Aktinida (Logam Tanah Jarang)

I.

Kel Lantanida Sumber berbentuk garam fosfat kecuali TUGAS adalah unsur buatan

Nama Lantanum Cerium TUGASaseodymium Neodymium TUGASomethium Samarium Europium Gadolinium Terbium DysTUGASosium Holmium Erbium Thulium Yierbium Lutetium

Ar 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Lambang La Ce TUGAS Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

Konf e- logam 6s2 5d1 6s2 5d0 4f2 2 6s 5d0 4f7 6s2 5d1 4f14

Konf e- ion M+3 4f0 4f1 4f2 4f6 4f14

* Ket : ( - ) = TUGAS

Perkerutan Lantanida

Ukuran ion biloks +3 menurun dari La ke Lu, La = 1,25o A dan Lu = 0,99o A Perkerutan Lantanida (Lantanide Contraction)

Disebabkan oleh bertambahnya muatan inti pada ion yang besar, sedangkan pertambahan elektron terjadi pada orbital yang sama yaitu f Akibat perkerutan maka unsur transisi deret dua memiliki ukuran hampir sama deangan unsur transisi deret 3 Biloks lantanida: +3 (umum), +4 dan +2 Example: Ce & Tb = +4 oksidator Eu & Yb = +2 reduktor
47

Umumnya lantanida bersifat paramagnetik, kecuali La3+, Ce4+, Lb2+ dan Lu3+ Sifat paramagnetik tidak berkaitan langsung dengan etunggal pada orbital f Ex: Gd3+ seharusnya paling paramagnetik, faktanya Dy3+ lebih paramagnetik daripada Gd3+

CERIUM

Ceros untuk Ce (iii),ceri untuk Ce (IV) Ce2O2 senyawa padat, Ce2O.nH2O hidrous oksida Ce(IV) didapatkan dengan melarutkan Ce(III) dengan oksidator kuat

II.

UNSUR-UNSUR AKTANIDA Unsur aktanida mempunyai Z sampai 103 Semua unsur bersifat radio aktif

TUGAS. Tulis konfigurasi elektron unsur aktinida Ac, Th, Pa, U, Np, Pu, Am, Cm, Bk, Cf, Es, Fm, Md, No, Lr

Dinamakan umumnya dengan nama planet, universitas tempat penemuan, nama scientist Umumnya buatan kecuali Th, Pa dan U ditemukan di alam Ac dan Pa terdapat bersama-sama dengan di dalam mineral U dalam jumlah yang tidak signifikan

Mempunyai half-life time yang panjang seperti : Ac = 21, 7 years Pu = 86,4 years

48

Th

= 1,39 x 1010 years

Cf = 2,57 years

Contoh sintesis unsur Ra:


226

Ra (n,)

227

Ra

41,2
Menit

227

Ac

TUGAS. Tulis reaksi diatas dalam bentuk persamaan reaksi Tulis reaksi pembentukan unsur Bk dan Np

Pemisahan logam dari bijinya dilakukan dengan TUGASoses reduksi dengan katalis logam seperti Li, Mg, Ca pada 1100 sampai 1400oC Ex: 2La + Am2O3 2Am + La2O3

LOGAM-LOGAM URANIUM

Logam yang rapat dengan massa jenis 19,07 g/cm3, mempunyai 3 bentuk kristal intermetalik : U6Mn, U6Ni, USn3

Unsur yang reaktif dan dapat berlansung dengan banyak logam, adalah udara berubah jadi kuning dan hitam Bentuk powder bersifat piroporik TUGAS. Apa yang dimaksud dengan pyrophoric

Dengan air panas terbentuk UO2 dan H2

TUGAS. Tulis reaksi pembentuk UO2 dari U

Larut dengan cepat dalam HCl, HNO2 tapi lambat dengan H2SO4 dan H3PO4

THORIUM Logam putih yang memudar di udara Sangat elektropositif


Bereaksi dengan air panas, O2 pada 250oC, N2 pada 800oC Larut dengan HF, HNO3,H2SO4, lambat larut dengan HCl dan H3PO4 dengan HNO3 pekat menjadi pasive

49

PLUTONIUM Sifat kimia hampir sama dengan U Mempunyai 6 bentuk allotropik Dapat membentuk beragam alloy

SIFAT KOMPLEKS AKTINIDA Unsur aktinida lebih mampu membentuk kompleks daripada unsur lantanida

Membentuk deret kompleks oxo dengan semua anion : NO3-, SO22-, CO32-, HnPO4-3+n, ion halida

TUGAS. Mengapa unsur aktinida lebih mampu membentuk kompleks dibandingkan kelompok lantanida

UNSUR-UNSUR DENGAN NOMOR ATOM BESAR DARI 103 Mulai tahun 1970 kelompok peneliti Berkeley (USA) dan kelompok Dubna Uni Sovyet, keduanya mensintesis unsur baru dan masing-masing memberikan nama dan lambang unsur berbeda Ex : unsur dengan Ar 104 disebut Rutherfordnium (USA) dan Kurchatovium (Ku) oleh Uni sovyet Sehingga IUPAC menyusun aturan sebagai berikut Lambang unsur terdiri dari 3 huruf Nama unsur diambil dari nomor atom + akhiran ium Angka yang digunakan: 0 1 2 3 4 5 = nil (n) = un (u) = bi (b) = tri (t) = quad (q) = pent (p)

50

6 7 8 9

= hex (h) = sep (s) = oct (o) = enn (e)

Contoh : unsur 104 disebut : Unnilquadium (unq) Unsur 110 disebut : ununnilium (uun)

51

SENYAWA KOMPLEKS KOORDINASI

Senyawa komplek Koordinasi : Pengikatan ion logam dengan ligan secara kovalen koordinasi

Senyawa koordinasi = senyawa kompleks Penulisan rumus molekulnya dengan menggunakan tanda kurung Ex: [Co(NH3)6 ](ClO4)2 Co = atom pusat

NH3 = ligan ClO4 = anion

Secara umum senyawa koordinasi biasa terdiri dari : a. Ion (kation, anion) b. Netral

PEMBENTUKAN KOMPLEKS KOORDINASI Berawal dari penelitian Alfred Werner

Senyawa koordinasi digunakan sebagai pigmen sept : TUGASusian blue KFe[Fe(CN)6], Aureon kuning K3[Co(NO2)6].6H2O Ahli kimia anorganik tidak dapat menjelaskan struktur dari [Co(NH3)6]Cl3 karena valensi Co = +3, harusnya hanya mampu mengikat 3 atom lain

Werner : atom pusat dan ligan Bilangan Koordinasi : Jumlah atom atau molekul yg terikat lansung pada atom pusat

52

ATOM PUSAT

Logam transisi memiliki orbital d yang belum terisi penuh

Mampu menerima electron dari ligan

Biloks tinggi bersifat asam sehingga makin mudah menarik electron dari ligan (mudah terkoordinasi) Logam menyediakan orbital sehingga terbentuk ikatan kosong untuk ligan

Jumlah ikatan tergantung bilangan koordinasi: 1-6, yang terbanyak 4 dan 6 Bilangan koordinasi menentukan struktur senyawa

LIGAN Molekul netral atau ion negative Memiliki sepasang electron yang didonorkan

Ligan yang hanya mampu membentuk ikatan tunggal dengan satu atom pusat disebut monodentat atau hanya dapat menyumbangkan sepasang electron pada atom pusat Ex : F-, Cl-, Br-, CN-, NH3, H2O, CH3OH, OH-

Polidentat : ligan yang mengandung 2 atau lebih atom ion negative atau pasangan elektron, yang masing-masing secara serentak membentuk ikatan lebih dari satu: Ex : en = etilendiamin BIDENTAT

NH2CH2CH2:NH2 disebut

Chelat (kelat)= kompleks yang ligannya berkoordinasi dengan perantara 2 atau lebih donor ke atom pusat yang sama seperti : etilendiamin

Ligan yang umum:


53

No Ligan : 1 NO2: 2 OCO22: 3 ONO: 4 CN: 5 SCN : 6 OH: 7 OH2 : 8 NH3 : 9 CO : 10 NO+

Nama Nitro Karbonato Nitrito Siano Tiosianato hidrokso akua amina karbonil nitrosil

TUGAS. Tulis contoh ligan bidentat, tridentat, tetradentat, sampai hexandentat

RUMUS SENYAWA KOMPLEK KOORDINASI

Tanda kurung siku untuk mengelompokkan lambang atom pusat dan ligan terkoordinasi

Dalam tanda kurung atom pusat ditulis lebih dahulu

Muatan merupakan jumlah biloks logam dan ligan yang mengelilingi: Ex : Cu2+ dengan 4 ion Br, terbentuk anion dengan muatan = -2 [CuBr4]= Ex: CoCl3. 6 NH3 atau [Co(NH3)6]Cl3 Ligan Co Cl = NH3 = atom pusat = anion, di luar daerah koordinasi

54

Bil Koordinasi = 6 Biloks = +3

Dalam larutan senyawa ini terion menjadi 4 ion dan 3 ion Cl-(mudah diendapkan oleh AgCl [Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)6]3+ + 3Cl-

TUGAS. Tentukan biloks logam :


a. b.

K[Co(NH3)2(CN)4] Os(CO)5

c. Na[Co(H2O)3(OH)]

Kompleks koordinasi ionic dengan muatan berlawanan dapat bergabung : Ex: [Pt(NH3)4]2+ + [PtCl4]2[Pt(NH3)4][PtCl4]
senyawa ion koordinasi rangkap komplek

[Pt(NH3)6]Cl4, bagian di dalam tanda kurung siku menyatakan kompleks koordinasi positif dimana Pt mengkoordinasi 6 ligan NH3.

NOMENKLATUR SENYAWA KOORDINASI

Catatan:

Ligan netral : NH3 = amin, H2O = akua, NO = nitrosol, CO = karbonil

Ligan anion: akhiran o: CH3COO- = aseto, CN- = siano, OH- = hidrokso, O2- = oxo
55

F- = fluoro,

Ligan organic radikal : CH3 = metil, C6H5 = fenil Urutan penamaan ligan : ligan netral, anion

1.

Nama kompleks koordinasi ditulis satu kata dari ligan dengan awalan yang menyatakan jumlah ligan (di, tri dst)

2. Untuk kompleks netral atau kation, nama logam tidak berubah, diikuti dengan biloks ditulis dengan huruf romawi dalam tanda kurung
3.

Untuk kompleks anion, nama logam diakhiri dengan ate ex: ferrate, cuTUGASate, diikuti biloks di dalam tanda kurung Bila ligan sendiri mengandung mono atau di seperti etilendiamin, nama ligan ditulis dalam tanda kurung dan digunakan awalan bis, tris, tetrakis dst Contoh: No Kompleks 1 K3[Fe(CN)6] 2 3 4 5 6 7 8 K4[Fe(CN) 6] Fe(CO)5 [Co(NH3)5CO3]Cl K3[Co(NO2)6] [Cr(HO2)4Cl2]Cl [Pt(NH2CH2CH2NH2)3Br4 K2[CuCl4] Naman sistemik Kalium heksasianoferate (III) Kalium heksasianoferate (II) Pentakarbonilferum(o) Pentaaminakarbonatokobalt (III) klorida Kalium heksanitrokobaltat(III) Tetraakuadiklorokromium (III)klorida Tris(etilenadiamina)platinum (IV)bromide Kalium tetraklorokuTUGASat(II)

4.

TUGAS: Tulis rumus senyawa koordinasi : 1. Natrium trukarbonatokobaltat (III) 2. Diaminadiakuadikloroplatinum (IV) bromoda 3. Natrium tetranitratoborat (III)

56

STRUKTUR KOMPLEKS KOORDINASI

No Bilangan koordinasi
1 2 3 4 5 6 2 3 4 5 6 >6

Bentuk struktur
Linear Planar, bipiramidal Tetrahedral, bujur sangkar Bipiramidal trigonal (tbp), pyramidal bujur sangkar (sp) Oktahedran Pentagonal bipiramid

STRUKTUR TIGA DIMENSI Hampir semua kation membentuk kompleks koordinasi 6 dengan bentuk octahedral

Ex: [Co(NH3)6]3+
L L L

M L L

Bila satu ligan NH3 digantikan oleh Cl- terbentuk [Co(NH3)5Cl]2+ dengan satu puncak hedron diisi oleh Cl

a. 57

Cis-[Co(NH3)4Cl2]+

b.trans-[Co(NH3)4Cl2]+

Bila NH3 ke dua diganti dengan Cl- ke dua maka Cl- ke dua dapat berada pada salah satu dari empat posis yang paling dekat dg Cl- pertama, dari posisi ke enam Bentuk cis bila Cl ke dua berdekatan dengan Cl- pertama Bentuk trans bila ligan Cl- berjauhan

o o

o Kedua bentuk ini disebut isomer geometris (geometrical isomer)

TUGAS. Beri nama senyawa kompleks dibawah ini:


1. 2. 3. 4. 5.

[Ni(H2O)6]SO4 [Ni(NH3)6]SO4 [Ni(NH3)6]2+ Cis-[Pt(NH3)2Cl2] K2PtCl6

TUGAS. Berapa banyak isomer geometris [Co(NH3)3Cl3]

Struktur Planar Tetrahedral Bilangan koordinasi 4 : tetrahedral atau planar segiempat


Cl NH3 Fe Cl Cl Cl NH3 Pt Cl NH3 Pt Cl

Cl

Cl

NH 3

Tetrahedral

planar segiempat

Geometri tetrahedral didominasi oleh transisi utama

58

Planar segiempat: Au3+, Ir+, Rh+

TUGAS. Tulis rumus kimia ke 3 bentuk geometri

Cis-[Pt(en)3]4+ dis Sisplatin (obat anti kanker). Bentuk trans tidak bersifat terapeutik

Isomerisasi optis pada komplek koordinasi: Ex : [Pt(en)3]4+ Pt disebut pusat kiral [Co(NH3)2 (H2O)2Cl2]+

TEORI IKATAN VALENSI

Pauling (1931)
Yaitu : Orbital-orbital atom pusat yg mengalami hibridisasi akan beroverlap dengan orbital-orbital ligan yang berisi pasangan elektron bebas, sehingga orbital atom pusat dapat menerima electron bebas tersebut. Dengan teori ini dapat dijelaskan: Bentuk struktur/geometri kompleks dan sifat magnetiknya contoh : [NiCl4]2- & [Ni(CN) 4]259

[NiCl4]228

Ni; 1s22s22p63s23p64s23d8 xx xx xx x x
3d 4s

ll

ll ll ll
4p

o momen magnet = 2,8 BM (lit.)


o

pada orbital d ada elektron yg tidak berpasangan, jadi bersifat paramagnetik bentuk geometri : sp3 (tetrahedral) ligan mengisi kulit yang tinggi membentuk kompleks orbital luar (outher orbital)

o o

[Ni(CN) 4]2xx xx xx xx
3d

ll
4s

ll
4p

ll ll

o momen magnet = 0 (lit.)


o

pada orbital d semua elektron berpasangan, jadi bersifat diamagnetik bentuk geometri : dsp2 (segi 4 planar) ligan mengisi kulit yang rendah membentuk kompleks orbital dalam (inner orbital)

o o

KELEMAHAN

TEORI INI TIDAK BISA MENJELASKAN MENGAPA ELEKTRON ADA YANG BERPASANGAN & ADA YANG TIDAK; ION PUSAT YG SAMA, BILANGAN KOORDINASI YG SAMA, MUATAN YG SAMA TAPI MEMILIKI WARNA YG BERBEDA

TEORI MEDAN KRISTAL DAN SIFAT MAGNET


60

Suatu model untuk menjelaskan tentang energy kompleks koordinasi disebut dengan Crystal field theory (CFT)

a. Dalam keadaan bebas setiap electron pada orbital d mempunyai energy yang sama b. Kemasukan ligan, menyebabkan energy orbital d berubah. Akibatnya timbul tolakan antar electron pada ligan yang berada pada orbital d. Disebut GAYA ELEKTROSTATIK

Y
X

X
dz2

d x2 - y2

Tolakan besar

Dxy 61

dxz

dyz

Tolakan lebih kecil

c. Elektron dalam orbital dx2-y2 dan dz2 atom pusat mempunyai energy lebih besar karena : posisinya yang terletak di sepanjang sumbu koordinat yang hamper menyentuh electron ligan d. Hal ini menyebabkan splitting (pemisahan) menjadi:

eg (double degenerated) : tingkat energi lebih tinggi dr energi semula: dz2 dan dx2y2

t2g (triple degenerated) : tingkat energi lebih rendah dr energi semula Dari percobaan : Ligan yg menghasilkan medan yg kuat (strong ligand field) Ligan yg menghasilkan medan ligan yang lemah (weak ligand field

MEDAN LIGAN

Sesuai dengan kekuatan ligannya, ligan dideret dalam seri spektrokimia: CO > CN > Phosp > NO2- > Phen > Dipy > en > NH3 >CH3CN > 1 Ligan kuat

NCS- > H2O > RCO2 - > OH- > F- > NO3- > Cl- > SCN- > S2- > Br> I- 2 3 4
62

Ligan sedang

ligan lemah

1,2,3,4 menunjukkan banyaknya pasangan electron yang tidak berpasang

LIGAN KUAT (1,2) ligan dengan pasangan electron yang tidak berikatan sedikit sehingga menghasilkan medan kuat, ikatan dengan ion pusat lebih besar

memberikan perbedaan energy besar sehingga cendrung untuk berpasangan pada tingkat energy lebih rendah membentuk kompleks spin rendah (electron yang tidak berpasanagn minimum)

bersifat diamagnetic menggunakan orbital dalam

contoh : [Mn(CN) 6]3besar

ligan kuat, spin rendah, energy

Mn3+ = 4so 3d4

eg

dz 2

dx 2-y 2

t 2g

dxy

dyz

dxz

Perubahan besar 63

energy

3d4

CN- (Inner orbital)

Orbital hybrid yang terbentuk : d2sp3 Mengisi orbital d bagian dalam, bersifat diamagnetic

MEDAN LIGAN LEMAH (3,4)

Ligan dengan pasangan electron yang tidak berikatan lebih banyak sehingga ikatan dengan ion pusat lebih kecil Memberikan perbedaan energy lebih kecil, electron cendrung(mengisi satu-satu terlebih dahulu) membentuk kompleks spin tinggi (electron yang tidak berpasngan maksimum)

Bersifat paramagnetic Menggunakan orbital luar (outer)

Contoh : [CoF6]3-, ligan lemah, spin tinggi (electron tidak berpasangan maksimum, perbedaan energy kecil

64

Co Co3+

3d7 4s2 3d6 4so

eg

dz 2

dx 2-y 2

t 2g

dxy

dyz

dxz

FOrbital hybrid : sp3d2, spin tinggi, paramagnetic

Kesimpulan : untuk bilangan koordinasi 6 : 1. Outer orbital : sp3d2 2. Inner orbital : d2sp3

65

Kesimpulan: ATURAN UMUM

Ion Logam : 1. d4 dan d6 deret pertama transisi menggunakan orbital dalam, kecuali ligan F- atau H2O 2. d5 sering digunakan orbital luar kecuali ligan NO2- atau CN3. Kompleks tetrahedral menggunakan orbital hybrid sp3 Kompleks segi empat datar : dsp2

TUGAS. Jelaskan dengan contoh orbital hybrid untuk tetrahrdral adalah sp3 dan segi empat planar adalah dsp2

66

TEORI MEDAN KRISTAL

1. OKTAHEDRAL
Z

Ligan menyebabkan split d menjadi :


Orbital t2g, E Orbital eg, E

Perbedaan energy disebut o, o = octahedral

67

Bila komplek menyerap energy, electron tereksitasi dari t2g ke eg. Warna yang diserap tergantung pada , tergantung ligan

dz2

dx 2- y2

3/ 5

2/ 5
dxy dyz dxz

o = selisih energy = energy pembelahan kristal = Crystal field splitting energy

CFSE = 3/5o (eg) 2/5o(t2g)

CFSE = crystal field stabilization energy = perubahan energy suatu kompleks octahedral relative terhadap medan sferil

KONFIGURASI ELEKTRON DAN CFSE KOMPLEKS OKTAHEDRAL SPIN-TINGGI DAN RENDAH

Konf Ex

d1
ti3+

d2
Ti2+,V3+

d3
V2+,Cr3+

d4
Mn2+,Re3+

d5
Fe3+,Mn2+

d6
Fe

2+,

Mn

3+

d7

Co2+,Rh2+

68

S P I N T I N G G I S P I N R E N D A H

eg t2g

CFS E

-2/50

eg

Sama Dengan spin tinggi

t2g

CFS E

-8/50

TUGAS. Lanjutkan table di atas sampai dengan d10

2. TETRAHEDRAL

69

z y x

Ligan disekitar ion pusat tidak secara langsung searah orbital eg dan t2g Ke-4 ligan terletak pada sudut kubus

Orbital t2g lebih lebih dekat ke ligan (t2g eg)

Splitting orbital:
t 2g
dxy dyz dxz

3/ 5

dx 2- y2

dz2

2/5

eg

= 4/9 o

CFSE

= 0,18 (t2g) o 0,27 (eg) o

70

3. SEGI EMPAT BIDANG DATAR

Ligan terletak pada sumbu x dan y

Pengaruh ligan besar pada orbital dx2-y2

Splitting : Tingkat energy dx2-y2 lebih tinggi dari pada dxy, dz2, dxz, dyz
dx 2- y2 dxy

dz2

dxz

dyz

71

CFSE = [(0,99 (dx2-y2)o + 0,23 (dxy)o) (0,43)dz2o + 0,08 (dxz,dyz) o]

SIFAT MAGNET

Paramagnetik adalah atom. Ion, molekul yang mengandung 1 atau lebih electron dengan spin yang tidak berpasangan sehingga: Ditarik oleh medan magnet Spin tinggi TUGAS. Apakah sisplatin bersifat diamagnetic atau paramagetik Diagmatik : mempunyai spin dengan elektronnya berpasangan sehingga: Ditolak medan magnet Spin rendah

Warna Senyawa Kompleks Warna yang muncul karena senyawa menyerap cahaya di daerah spectrum tampak Warna terlihat warna komplementer

Senyawa kompleks transisi (octahedral) mengalami eksitasi electron dari t2g ke eg kosong. Frekwensi cahaya yang menginduksi transisi :

Hv
72

= o

Dimana: V = frekwensi (hertz =1/s)

tinggi, v rendah

V = c/

TUGAS. Kompleks mana dari pasangan berikut yang menyerap cahaya dengan frekwensi lebih tinggi, terpendek

1. [CrCl6]3- atau [CrBr6]32. [CrCl6]3- atau [Cr(NH3)6]3+ 3. [NiCl6]3- atau [Ni(NO2)6]44. [Fe(NH3)6]3+ atau [Fe(CN)6]3-

73