Kesetimbangan
Kimia
Diagram Kesetimbangan
K
o
n
s
e
n
t
r
a
s
i
Produk
Pereaksi
Waktu
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
Pencapaian Kesetimbangan
Kesetimbangan Kimia
Kesetimbangan Kimia, keadaan dimana re-
Misal Reaksi
Ke kanan
kecepatan = kf [A]
Ke kiri
kecepatan = kb [B]
Total
B
kecepatan ke kanan kf [A] =
kecepatan ke kiri kb [B]
aksi kimia berjalan ke kanan dan ke kiri pada kecepatan yang sama dan dalam waktu
yang bersamaan.
Jenis Kesetimbangan
Konstanta Kesetimbangan Kc
a A + b B c C + d D
Gas
Kelarutan - heterogen
Asam/Basa - homogen
Redox
Kc
Cc Dd
Aa Bb
k kanan
k kiri
Kompleksasi
Kc = Konstanta Kesetimbangan
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
cC + dD
Jika komposisi sistem di ubah, misalnya dengan menambah jumlah C atau mengurangi jumlah A, maka
reaksi ke kiri akan lebih besar dari reaksi ke kanan.
Komposisi sistem akan berubah sampai kesetimbangan baru tercapai
Hukum Aksi Massa (The Law of Mass Action) adalah
suatu pernyataan ; Komposisi Kesetimbangan dari
suatu reaksi campuran sangat bervariasi tergantung
dari jumlah zat yang terdapat dalam reaksi tersebut.
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
aA + bB + cC +
...
pP + qQ + rR +
...
Konstanta Kesetimbangan
Konstanta Kesetimbangan
Contoh
Jika K = 100 = [I2 dalam CCl4] / [I2 dalam air]
pada saat kesetimbangan ;
I2 dalam Air = I2 dalam CCl4
Bagaimana nilai K untuk reaksi kebalikannya?
I2 dalam CCl4 = I2 dalam H2O?
100, 1, 0.01
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
Proses Haber
Pencapaian Kesetimbangan
Ketika Kesetimbangan telah tercapai,
menyatakan
kecepatan reaksi ke kanan = kecepatan reaksi ke kiri
Kf[A] = Kb[B]
atau
K eq
+ bB pP + qQ
P Q
Aa Bb
p
K eq
% produk)
Ketika NH3 terbentuk, kemudian produk tersebut bereaksi kembali membentuk N2 dan H2 lagi.
NH3 2 K
c
N2 H2 3
Kesetimbangan Asam-Basa
Dalam Larutan Aqueous
Kesetimbangan Asam-Basa
Dalam Larutan Aqueous
HC2H3O2 + H2O
H3O + C2H3O2
[H3O+][C2H3O2-]
K = ---------------------[H2O][HC2H3O2]
[H3O+][C2H3O2-]
Ka = K*[H2O] = ---------------------[HC2H3O2]
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
NH4+ + OH-
[NH4+][OH-]
K = ----------------[H2O][NH3]
[NH4+][OH-]
Kb = K*[H2O] = ---------------[NH3]
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
Autoionisasi Air
H3O+ + OH-
H2O + H2O
[H3O+][OH-]
K = -----------------[H2O]2
2
Pp Qq Produk x
k eq
Aa Bb Peraksi y
Bagi
-
10-14
C) Keq = 1, ratio
[Produk]x = [Pereaksi]y
bB
rR
pP
adalah sama.
[R]r [P]p
[A]a [B]b
N2O4 NO2
Kesetimbangan
Rasio
[N2O4]
[NO2]
[N2O4]
[NO2]
[NO2]2 [N2O4]
0,1000
0,0000
0,0491
0,1018
0,211
0,0000
0,1000
0,0185
0,0627
0,212
0,0500
0,0500
0,0332
0,0837
0,211
0,0750
0,0250
0,0411
0,0930
0,210
Sistem Heterogen
Pada Kesetimbangan sistem Heterogen (berbeda
fasa).
Contoh, Padat-Cair atau Padat-Gas
Sistem Heterogen
Walaupun ke dua kontainer mengandung jumlah
padatan yang berbeda.
Pada temperatur tertentu (pada satu sistem ke
dua nya sama),
A) Konsentrasi larutan akan sama,
B) Tekanan partial dari gas akan sama.
Selama reaksi berlangsung Konsentrasi Padatan
tidak berubah !
Komponen Padatan tidak di ikut sertakan di
dalam persamaan (hukum) Aksi Massa atau di
dalam perhitungan Kuosien Reaksi.
Sistem Heterogen
Contoh, perhatikan reaksi:
CaCO3(s) CaO (s) + CO2 (g)
k eq
[CaO] * [CO 2 ]
[CaCO3 ]
k eq
[konstan ] * [CO 2 ]
[konstan ]
k eq [CO 2 ]
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
Reaksi Quotient
b) K p =
d) K p
[ pCS 2 ] * [ pH2 ]4
2
[ pH2S ] * [ pCH 4 ]
[ pH2O ]3
3
[ pH 2 ]
; Kc =
; Kc
[CS2 ] * [H 2 ]4
[H 2S]2 * [CH 4 ]
[H 2 O]3
[H 2 ]3
Contoh ;
Contoh
Pada temperatur 700 oC, persamaan reaksi dibawah, mempunyai
Kc = 1,1 x 107. Berapakah nilai Kp nya?
2 H2(g) + S2(g)
2 H2S(g)
Kp = Kc (RT)ng
Konsentrasi awal (M)
Bereaksi
Saat kesetimbangan
COCl2(g)
0,095
-X
(0,095 X)
CO(g)
0,000
+X
X
Cl2(g)
0,000
+X
X
aX2 + bX + C = 0
yang merupakan persamaan garis lurus
Sehingga X dapat dicari melalui perhitungan sbb.,
X=
COCl2(g) = (0,095 X)
CO(g)
= X
Cl2(g)
= X
- b + V b2 4 ac
2a
Catatan : Hanya nilai yang positif yang diperlukan
-
X=
X = 4,57 x 10
M
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
COCl2
(g)
(i)
Reaksi kebalikannya
CO (g) + Cl2 (g) COCl2
(g)
(ii)
[CO] [Cl2 ]
[COCl2 ]
K eq (i) = K eq (ii)
[COCl2 ]
K eq (ii)
[CO] [Cl2 ]
maka
Kke kanan
-1
2B 2A
Kke kiri
Note:
Krev= 1/Keq
K
K = (1/Keq)2
Kc= 2,4x10-3
pada suhu 700C.
2SO3(g)
a)
1
K
=
ke kiri Kc
p SO3
2
p SO2 p O2
2,410 3
416,7
10
(g)
Kp = 0,0752
a) Berapa Kp untuk
b) Berapa Kp untuk
c) Berapa nilai Kc
1.
2NO2(g) N2O4(g)
K1
2.
K2
[N2O4 ]
[NO3 ]2
K1
[N2O4 ]
[NO2 ]2
K1 K 2
K2
[NO3 ]2
[N2O4 ] [O2 ]
K1 K 2
[NO3 ]2
K3
[NO2 ]2 [O2 ]
Hubungan Kc and Kp
Konstanta Kesetimbangan
Beberapa Reaksi
Misal Reaksi :
COCl2
A B
C D
K1
B
A
K total
K2
C
B
K3
Kp
D
C
(g)
[pCO ][pCl2 ]
[pCOCl2 ]
or
K
c
[CO] [Cl2 ]
[COCl2 ]
K c K p RT
D
K K K
A 1 2 3
K p K c RT
11
Hubungan Kc dan Kp
kp
[pCO ][pCl2 ]
[pCOCl2 ]
Maka P
kp
dan kc
CO Cl2
COCl2
Tetapi PV nRT
nRT
n
RT = Konsentrasi RT
V
V
[pCO ] [pCl2 ]
[pCOCl2 ]
kp
[COCl2 ]
RT
[COCl2 ]
1
kp
CO Cl2
RT 1 kc RT n
COCl2
kp kc RT n dan kc kp RT n
Prinsip Le Chatelier
Jika pada suatu sistem yang berada dalam
Kesetimbangan, dilakukan suatu perubahan, seperti perubahan Konsentrasi, Tekanan, Temperatur, dll., maka sistim kesetimbangan akan bergerak (bergeser) ke arah
pengaruh dari perubahan yang terjadi kecil.
Jika ke dalam sistem kesetimbangan di berikan suatu aksi
maka sistem akan mengadakan reaksi sehingga pengaruh aksi
menjadi kecil
Prinsip LeChatelier
1. Pengaruh Konsentrasi.
Jika ke dalam suatu sistem yang sudah setimbang,
ditambahkan sejumlah zat (baik Pereaksi maupun
Produk). Maka reaksi akan membentuk kesetimbangan baru (bergeser) dengan cara mengurangi (mereaksikan) zat yang ditambahkan.
Sehingga, reaksi kesetimbangan akan bergerak
ke-arah berlawanan dari tempat zat yang ditambahkan.
Sebaliknya, mengurangi (menarik) jumlah zat dari
suatu sistem yang setimbang, akan menyebabkan
reaksi bergerak ke arah zat yang dikurangi.
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
Prinsip LeChatelier
Contoh ; Reaksi pembuatan ammonia secara proses
Haber.
N2 + 3H2
2NH3
Jika kepada sistem yang telah setimbang tersebut ditambahkan lagi sejumlah H2.
12
Prinsip LeChatelier
TitoToti
Pada Kesetimbangan
Setiap perubahan
akan menimbulkan
penyesuaian baru.
Kesetimbangan baru
terbentuk
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
Contoh ;
CH4(g) + NH3(g)
HCN(g) + 3 H2(g)
CH4(g) + NH3(g)
Penambahan NH3
CH4(g) + NH3(g)
Mengurangi NH3
HCN(g) + 3 H2(g)
Kesetimbangan bergeser
ke arah pembentukan produk.
HCN(g) + 3 H2(g)
Kesetimbangan bergeser ke Kiri,
ke arah pembentukan pereaksi.
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
13
HCN(g) + 3 H2(g)
CH4(g) + NH3(g)
Kesetimbangan bergeser ke arah
Pembuatan HCN, untuk mengganti
HCN yang hilang.
Katalis
P&T
2 NH3(g) + heat
HCN(g) + 3 H2(g)
Penambahan H2
HCN(g) + 3 H2(g)
Mengurangi HCN
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
Prinsip Le Chatelier
Perubahan Konsentrasi or Tekanan Parsial
(Penambahan) bagi
N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
14
Prinsip Le Chatelier
Perubahan Konsentrasi
Pereaksi ditambah, Rxn ke Kanan
N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
Perubahan Konsentrasi
Produk ditambah, Rxn ke Kiri
Prinsip Le Chatelier
CH4(g) + H2O(g)
Sistem kesetimbangan akan bergeser ke arah pembentukan Produk (CH4 & H2O)
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
15
Prinsip Le Chatelier
Perubahan Temperatur
bagi
N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g) + heat
Reaksi di atas adalah reaksi Eksoterm.
Sehingga jika Temperatur dinaikkan, maka reaksi akan bergeser ke arah pereaksi
(endoterm).
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
Contoh ;
Kompleks Kobalt digunakan untuk sensor kelembaban udara. Sesuai prinsip Le Chtelier,
jika kelembaban udara tinggi (banyak H2O),
apa warna komplek Kobalt yang terbentuk?
Pink
blue
Hb(O2)4 + 4 CO
Contoh ;
Hb(CO)4 + 4O2
Eksotermik
CO + 3H2 CH4 + H2O + heat
Pereaksi
Endotermik
CO2 + C + heat 2CO
Produk
16
Pencapaian Kesetimbangan
Contoh:
N2O4
NO2
Endotermis
Proses Endotermis.
Energi adalah pereaksi
Eksotermis
Proses Eksotermis.
Energy adalah produk
Jika suatu larutan yang
eksoterm (Energi adalah produk) dipanaskan
maka reaksi akan
bergeser ke Kiri, atau
makin banyak zat
pereaksi.
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
Prinsip Le Chatelier
Pengaruh penambahan Katalis
Katalis akan menambah kecepatan reaksi
ke kiri dan ke kanan
Jadi hanya mempercepat sistem mencapai
kesetimbangan
Tidak ada pengaruh terhadap pergeseran
kesetimbangan.
17
Prinsip Le Chatelier
AB
A B
[ A ][ B ]
[ AB ]
[ A ][ B ]
Q
[ AB]
Jika,
Kesetimbangan - Le Chateliers
AB
A B
[ A ][ B ]
[ AB]
Bergeser ke Kiri!
Jika Pereaksi di tambah? Bergeser ke Kanan!
dengan B+?
Bergeser ke Kanan!
Jika Temperatur di-naik-kan?
jika eksotermis Panas = produk
Bergeser ke Kiri!
Jika endotermis Panas = pereaksi Bergeser ke Kanan!
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
18
2 H2O(g) + Energi
2 H2(g) + O2(g)
Eksotermis
Endotermis
19
C(s) + H2O(g)
CO(g) + H2 (g)
2 SO3(g)
CH3OH(g)
H0 = 197 kJ
H0 = - 90,7 kJ
2 CO(g)
H0 = 172,5 kJ
Rencana:
Untuk melihat pengaruh volume (tekanan), kita harus melihat
reaksi yang membentuk molekul gas terbanyak. Kenaikan
tekanan akan mendorong reaksi ke arah molekul gas terkecil.
Untuk temperatur, kita harus memperhatikan jenis reaksi
eksoterm, or endoterm.
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
20
Soal :
1. CO2 + H2 H2O(g) + CO
Apa yang akan terjadi jika ke dalam reaksi ditambahkan
drying agent untuk menyerap H2O?
2. H2(g) + I2(g) 2HI(g)
Apa yang akan terjadi jika ke dalam reaksi ditambahkan gas
nitrogen (asumsi nitrogen = gas yang inert/tidak bereaksi ?
3. NaCl(s) + H2SO4(l) Na2SO4(s) + HCl(g)
What happens when reaction is carried out in an open
container ?
4. AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq)
Apa yang akan terjadi jika ke dalam larutan ditambahkan
sejumlah NaCl ?
5. N2 + 3 H2 2 NH3
Apa yang akan terjadi jika ditambahkan Katalist ?
Penyelesaian
Soal-Soal
Kesetimbangan
1.
Tipe pertama, adalah konsentrasi saat kesetimbangan diketahui dan Konstantan kesetimbangan dicari.
Diketahui : [Conc] pada kesetimbangan
Tanya : Keq
2.
21
Tipe 1: Kesetimbangan
Karbon dioksida diletakkan dalam 5.00-L wadah bertekanan tinggi pada 1.400 C.
Persamaan reaksi, CO(g) + 1/2 O2(g) CO2 (g) , hitunglah konstanta Kc dan Kp.
Setelah tercapai kesetimbangan didalam wadah terdapat CO 2 = 4,95 mol, CO =
0,0500 mol, dan O2 = 0,0250 mol.
CO (g)
+ 1 O2 (g)
2
i
T = 1.400 C
V = 5,0 L
CO2 (g)
4,95mol
9,90 10 -1 M
9.90 10 -1 M
CO2
1/2
1/2
CO O2 1.00 10 -2 M 5.00 10 -3 M
kc 1.40 10 3
k p k cRT n
n =1 -1.5 = -0.5
3. Masukkan nilai konsentrasi saat kesetimbangan ke dalam persamaan Aksi Massa dan selesaikan (jawab) nilai konstanta kesetimbangan, Keq .
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
.5
k p 1.20 10
Tipe 2 : Kesetimbangan
Tipe soal ke Dua, Konstanta kesetimbangan dan konsentrasi awal diketahui, dan konsentrasi saat kesetimbangan yang ditanyakan.
Diketahui : [Kons]o dan Keq
Tahapan perhitungan,
1.
2.
3.
4.
A mixture of 0.1000 mol of CO2 , 0.05000 mol of H2, and 0.1000 mol of H2O is placed in a
1.000 L vessel. The following equilibrium is established:
CO2(g)
V = 5.0 L
0.1000
- x = .0954
x =.0046
Kc =
H2 (g)
0.1000M
X
0.0954
0.0954
0.0500
X
?
CO
(g)
H2O (g)
0.1000
X
0.0454
0.0046
0.1046
K p K c RT 0.11
0
22
How much SO3 is formed when 0.50 mol of SO2 and 0.50 mol NO2 are in
1.00 L at 821 C. Kc = 6.85 at this temperature.
SO2(g)
+ NO2(g)
0.50 M
X
0.50M
X
0.00
X
0.00
+X
e 0.50 - X
0.50- X
+X
+X
Kc =
SO3 NO
SO2 NO2
SO3
Perfect square
type problem
0.50 - X2
X = 1.3 - 2.617X,
6.85
0.50 - X
3.617X = 1.3,
SO2(g)
+ NO(g)
X X
0.50 - X 0.50 - X
6.85 =
(g)
e 0.50 - X
1.00- X
X
6.85
0.50 - X 1.00 - X
2
X
6.85
2.617
0.50 -1.50X + X
2
X = 0.36M
NOCl decomposes to form the gases NO and Cl2. At 35C the equilibrium
constant is 1.610-5. If 1.0 mol of NOCl is placed in a 2.0 L flask what are the
concentration of all specie at equilibrium?
V = 2.0 L
1.6 10
2NO
0
2X
0.5 - 2X
+2X
K c = 1.6 10 -5
-5
0.50 M
2X
(2X)2 X
=
(0.5 - 2X)2
4X2 X
=
,
(0.5)2
+ Cl2
0
X
a =1
-2
0.00
+X
+X
+X
X X
0.50 - X 1.00 - X
6.85 =
Non-perfect
square problem.
Solve quadratic
Quadratic Equation :
x=
-b b2 4ac
2a
b= -1.757
X=
X=
c= 0.586
10.28 5.04
=1.309M or 0.447M
5.85
X = 0.447M
When making the assumption that x is negligible, you must check that the
error introduced is not significant. If the assumption results in a change
(error) in concentration of less than 5%, the error is not significant and the
assumption is justified.
4X = 4 10 , X =1 10
+ NO(g)
Assumption Check
-6
(g)
Kc = 1.6 10 -5
+X
SO3
0.00
X
2NOCl
SO3 NO
SO2 NO2
NO2(g)
1.00M
X
Kc =
0.50 M
X
How much SO3 is formed when 0.50 mol of SO2 and 1.00 mol NO2 are in 1.00 L at
821 C. Kc = 6.85 at this temperature. (Non-perfect square)
The
23
At 250 C, the reaction PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) has an
equilibrium constant Kc = 1.80. If 0.100 mol PCl5 is added to a
5.00-L vessel, what are the concentrations of all specie at
equilibrium ?
PCl5
(g)
0.02 M
e 0.02- X
PCl3
(g)
+ Cl2(g)
+X
+X
PCl3 Cl2 = X
K c =1.80 =
PCl5 0.2 - X
1.80 (0.02- X)
= X2
0.036 - 1.80 X = X
X2 +1.80 X - 0.036 = 0
a X + bX + c
2
e 0.80- 2x
[PCl5] = 0.0200-0.0198
= 210-4M
Kc =
2 SO2(g)
0.00
+x
+ 2x
+x
0.80 - 2x
= 0
Dr. Ridla Bakri, MPhiL Dept. Kimia FMIPA-UI
0.43
0.80 - 2x2
9.34
0.80 - 2x
0.166 0.80 2x
2x 0.8 0.166 M
>>1
4x
.256 2.74 10 2 =
+ O2(g)
0.00
+ 2x
0.80 M
2x
9.34
x 0.317
Second iteration yields
x = 0.342 M
Third iteration yields x
= 0.335 M
therefore, [SO3]=.130M,
[SO2]=0.670M, [O2]= 0.335 M
1.
2.
3.
4.
Type1
Plug the equilibrium concentration into the Mass Action and solve for the
equilibrium constant, Keq .
Type2
a) Set up the iDe table and solve for the equilibrium concentration in terms of a
variable (x).
b)
Plug the equations expressing the equilibrium concentration into the
mass action expression and solve for x
c) Assign the value of x to the equilibrium concentration equation and
determine the numerical value for the equilibrium concentration for each specie in
the reaction.
24