NAMA : Alif Nurrachman

NIM : 3211 131 046

Tugas Teknik Pengolahan Limbah

4.10.3 Remediasi Tanah Terkontaminasi

Dalam banyak kasus, tanah yang terkontaminasi dapat dilakukan

rehabilitasi untuk penggunaan masa depan. Keberhasilan teknik remediasi
tergantung pada konsentrasi, jenis dan ketersediaan kontaminan, dan di lokasi
faktor, seperti tekstur tanah, pH, ketersediaan akseptor elektron terminal dan usia
kontaminasi. Pertimbangan sosial dan ekonomi juga akan mempengaruhi pilihan
remediasi. Biaya selalu merupakan masalah kunci, dan ini mungkin perlu
seimbang terhadap kemungkinan remediasi sukses. Mungkin penting untuk
mengetahui berapa lama perbaikan yang akan mengambil atau apakah teknik
remediasi berkelanjutan.

Pilihan remediasi secara luas fisik, kimia atau biologis dalam pendekatan.
Remediasi fisik meliputi penggalian-dan-membuang, pembakaran atau penahanan
dari kontaminan di situs. Umumnya, pendekatan ini memberikan jaminan cepat
memperbaiki, tetapi dengan biaya. Beberapa pilihan ini mahal (insinerasi),
sementara yang lain hanya lulus masalah tanpa mengatasi akar masalah
kontaminasi (penggalian dan membuang dan penahanan). Cuci tanah dengan,
misalnya, surfaktan dan/atau pelarut adalah pilihan remediasi kimia, seperti
penambahan reagen kimia aktif untuk mempromosikan degradasi kontaminan
dan/atau imobilisasi. Keseluruhan, fisik dan kimia pilihan remediasi non-
berkelanjutan karena biasanya mereka mengubah struktur tanah ini, kimia atau
biologi.

Pilihan biologis dijelaskan oleh istilah bioremediasi, penghapusan, pelemahan

atau transformasi zat polusi atau kontaminasi dengan menggunakan proses
biologis, untuk meminimalkan risiko terhadap kesehatan manusia dan
lingkungan. Berbeda dengan metode fisik dan kimia, pilihan biologi umumnya
menjaga integritas tanah sehubungan dengan kimia dan biologi vektor, banyak
kimia (biokimia) yang terlibat. Biodegradasi terjadi di bawah kedua kondisi
aerobik dan anaerobik, walaupun degradasi aerobik umumnya lebih cepat dan
lebih luas untuk sebagian besar kontaminan. Dengan demikian, kondisi aerobik
umumnya dipromosikan selama strategi bioremediasi, misalnya udara ventilasi.

Sifat fisik dan kimia yang sama yang menentukan nasib kontaminan di tanah juga
menentukan tanggungan dari kontaminan untuk bioremediasi. Pada umumnya,
molekul ringan yang non-halogenasi (misalnya tanpa Cl) dan dengan polaritas
tinggi lebih mudah biodegradasi. Ini adalah karena molekul ringan dan sederhana
secara inheren lebih biodegradable dan karena molekul polar lebih mudah larut,
dan karenanya tersedia untuk degradasi. Bioavailabilitas kontaminan juga dapat
dipengaruhi oleh panjangnya kontak dengan tanah; kontak lebih lama biasanya
menurunkan bioavailabilitas. Toksisitas juga merupakan masalah karena beberapa
senyawa yang sangat beracun bagi mikroba (misalnya pentachlorophenol (PCP),
fungisida digunakan dalam preservers kayu).

Bioremediasi yang baik dilakukan in situ, diperlakukan dimana kontaminasi itu

terjadi, atau ex situ, di mana tanah yang terkontaminasi dihapus oleh penggalian
sebelum tratment. Dalam beberapa kasus perlakuan ex situ di tempat, yaitu di
mana tanah yang digali tapi diperlakukan di situs di tumpukan. In situ dan
pendekatan ex situ memiliki kelebihan dan kekurangan, seperti diuraikan dalam
tabel 4.11.

Tabel 4.11 Faktor-faktor yang berhubungan dengan perlakuan in situ atau ex situ
tanah terkontaminasi

In situ Ex situ
Kelebihan Kekurangan
Lebih murah Lebih mahal
Menghasilkan lebih sedikit debu Menghasilkan debu selama
Menyebabkan pelepasan kurang dari penggalian
kontaminan Menyebarkan kontaminan
Perlakuan lebih besar dari volume Terbatas dalam skala-jumlah
tanah perlakuan
Kekurangan Kelebihan
Lebih lambat Lebih cepat
Sulit untuk mengelola Mudah untuk mengelola-
Tidak cocok untuk tanah liat tinggi memastikan hasil
atau situs dipadatkan Cocok untuk berbagai situs
termasuk tanah liat tinggi dan situs
dipadatkan
In situbioremediasi oleh biostimulation - Exxon Valdez oil spillage

Biostimulation adalah kondisi yang menguntungkan untuk memfasilitasi

degradasi kontaminan oleh mikroorganisme in situ. Stimulasi dapat dicapai
dengan penambahan nutrisi, penambahan udara / oksigen (suatu proses yang
disebut bioventing), penambahan akseptor elektron terminal lainnya (misalnya
hidrogen peroksida) atau penambahan substrat co-metabolisme.

Pada 24 Maret 1989 kapal tanker minyak Exxon Valdez kandas di Bligh
Reef, Prince William Sound, Alaska menumpahkan 37.000 ton minyak. Meskipun
upaya untuk mengandung tumpahan, arus pasang surut dan angin menyebabkan
proporsi yang signifikan. Sekitar 15% (~2000km) dari garis pantai di Prince
William Sound dan Teluk Alaska menjadi diminyaki untuk beberapa derajat.
Bioremediasi adalah salah satu dari sejumlah teknik yang diterapkan dalam
operasi pembersihan. Bioremediasi disukai karena sebagian besar molekul minyak
mentah yang biodegradable dan karena garis pantai sering mendukung populasi
besar mikroorganisme merendahkan minyak.

Biostimulation mikroba garis pantai itu dilakukan melalui penambahan

pupuk. Dua produk yang diterapkan: Inipol EAP22, produk berbasis urea
dirancang untuk menempel minyak, dan Customblen sebuah granular pupuk slow
release yang berisi amonium nitrat, kalsium fosfat dan amonium fosfat. Produk ini
dipilih untuk meminimalkan kehilangan unsur hara dengan pasang surut dan
dengan demikian mengoptimalkan masukan nutrisi ke daerah yang diminyaki.
Pada akhir musim panas 1989 sekitar 120km dari garis pantai telah diperlakukan
dengan cara ini.

Degradasi hidrokarbon dengan metode ini dimulai dengan serangan dari

kelompok metil (CH3) di ujung rantai hidrokarbon (terminal CH3), sebuah proses
yang disebut metil-oksidasi, sehingga pembentukan kelompok asam karboksilat
(-COOH). Reaksi kemudian mulai dengan -oksidasi, sebuah proses yang
memotong C2 unit dari rantai hidrokarbon sebagai etanoat (asetat) acid
(CH3COOH). Asam etanoat kemudian digunakan dalam siklus asam trikarboksilat
(TCA) melalui mikroba yang memperoleh energi. Mekanisme ini terbatas pada
molekul rantai lurus; rantai cabang harus dihapus oleh jalur degradasi lain
sebelum -oksidasi dapat melanjutkan.

Perbandingan degradasi minyak antara plot diperlakukan dan plot kontrol

yang berdekatan menunjukkan bahwa setelah 109 hari plot diperlakukan
mengalami sekitar 90% pemakaian hidrokarbon, sedangkan tidak ada perubahan
signifikan telah terjadi pada plot kontrol.

Oksidasi Metil - Oksidasi

R(CH2)11 CH = CH2 COOH
R(CH2)11 CH2 CH2 CH2
OH
R(CH2)11 CH2 CH2 CH2OH
R(CH2)11 CH = CH2 COOH
R(CH2)11 CH2 CH2 CHO
O
R(CH2)11 CH2 CH2 COOH
R(CH2)11 CH = CH2 COOH

R(CH2)11 COOH + CH2COOH

Tricarboxylic acid

Gambar. 4.31. Jalur biodegradasi hidrokarbon. Metil-oksidasi, oleh serangan dari

kelompok metil (CH3) di ujung rantai hidrokarbon, hasil dalam pembentukan
kelompok asam karboksilat (-COOH). B-oksidasi menunjukkan bahwa oksidasi
terjadi pada atom karbon kedua. B-oksidasi terus menghapus unit C2, dan berlaku
membuka ritsleting rantai hidrokarbon sampai ke ada lagi.

Tingkat konsumsi hidrokarbon di plot kontrol adalah 0,052% d-1, tapi ini
meningkat menjadi 0,45% d -1 ketika plot dibuahi, perangkat tambahan tingkat
8,6 kali.
 Tukang kebun tahu bahwa kompos ditambahkan ke tanah untuk
menyediakan sumber nutrisi dan membantu aerasi tanah dengan menciptakan
struktur tanah yang lebih terbuka. tukang kebun mungkin tidak tahu,
bagaimanapun, bahwa sebagian kompos juga merupakan sumber yang kaya
mikroorganisme, kompos efektif inoculates tanah dengan mikroba. dalam kondisi
pengomposan panas yang dihasilkan meskipun proses degradasi. panas ini
mengubah komunitas mikroba dan tingkat di mana mendegradasi bahan organik,
termasuk kontaminan organik bioavailable.

Sebuah bioreaktor adalah tanah yang mengandung bubur tanah yang

terkontaminasi dicampur dengan air. Bubur tersebut acrated dan diperkaya dengan
nutrisi dan mikroorganisme, yang diperlukan, untuk mengontrol dan
mengoptimalkan dekomposisi. Bioreaktor biasanya kecil volume sistem tertutup
yang memungkinkan pengumpulan dan pengolahan komponen volatil. volume
kecil mereka biasanya membatasi penggunaannya untuk batch tanah diperlakukan
indiviually, sehingga pada situs besar bioremediasi akan lambat dan mahal.
Bioreaktor yang khususnya berguna untuk pengobatan kontaminan hot spot di
sebuah situs, dikerahkan bersama teknik bioremediasi lainnya.

Pada tahun 1980 Badan Perlindungan Lingkungan AS (EPA) memulai

program yang dikenal sebagai Superfund, untuk membersihkan situs limbah
berbahaya ditinggalkan. Situs Superfund di Burlington Northern (Minnesota)
memiliki beban sejarah kontaminasi creosote. Creosote adalah terutama campuran
hidrokarbon aromatik polisiklik (PAH). PAH adalah kelompok senyawa
berdasarkan pada cincin benzena menyatu mengakibatkan pembentukan rantai
dan cluster. US EPA telah terdaftar 16 PAH sebagai 'pencemar prioritas' karena
toksisitas mereka, biasanya sebagai karsinogen dan atau mutagen. PAH
menunjukkan berbagai sifat fisik dan kimia, diatur terutama dengan jumlah cincin
benzena menyatu. Napthalene, misalnya, PAH terkecil, hanya terdiri dari dua
cincin benzena, memiliki berat molekul 128, kelarutan air dari 32 mgl-4. PAH
berat dengan lebih dari empat cincin adalah masalah bagi bioremediasi, menjadi
molekul yang relatif tidak larut dan sangat terikat yang sulit untuk menurunkan.

Biodegradasi PAH adalah analog dengan biodegradasi benzena. oksidasi

cincin awal menghasilkan 1,2-dihydroxybenzene. Cincin benzena kemudian
rusak. Ring-pembelahan terjadi baik antara kelompok -OH atau berdekatan
dengan salah satu dari mereka, yang dikenal sebagai pembelahan orto dan meta,
masing-masing. Cincin pembelahan terjadi pada posisi thse karena gugus -OH
terlibat sebagai situs reaksi. Selain itu, karena proses ini enzimatik dimediasi
kehadiran gugus -OH yang berdekatan memungkinkan pengakuan molekul oleh
enzim yang bertanggung jawab untuk degradasi. Cincin pembelahan
menghasilkan produk rantai lurus, yaitu cis, asam cis-muconic dan 2-
hydroxymuconi, smialdehyde. Produk-produk ini lanjut terdegradasi untuk
menghasilkan molekul sederhana, seperti piruvat, sitrat dan asetaldehida, yang
digunakan dalam siklus asam trikarboksilat (TCA) melalui mana mikroba
memperoleh energi.

Dalam kasus oksidasi cincin awal napthalene menghasilkan 1,2-

dihydroxynapthalene. Cincin belahan dada kemudian terjadi, diikuti dengan
penghapusan sisi-rantai untuk menghasilkan aldehida salisilat. aldehida salisilat
kemudian dikonversi menjadi katekol melalui asam salisilat. Katekol kemudian
terdegradasi seperti yang diilustrasikan untuk benzena. Untuk PAH berat fase
awal degradasi menghasilkan analog katekol dengan PAH mengandung satu
kurang cincin benzena dari PAH asli.
 Gambar 4.34. Jalur biodegradasi untuk naftalena

Di Burlington situs utara , tanah creosote-terkontaminasi diayak dan

digiling untuk mengecilkan ukuran partikel, proses yang meningkatkan
ketersediaan kontaminan dengan meningkatkan daerah surfac reaktif. tanah
creosote-terkontaminasi yang digiling dibuat bubur dengan air dan ditempatkan di
lima tempat terpisah (untuk memungkinkan perbandingan) . bioreaktor stainless
steel 64 liter, dilengkapi dengan aerasi, agitasi dan suhu kontrol. PAH-didegradasi
kemudian inokulum bakteri ditambahkan, bersama dengan suplemen anorganik,
yang mengandung nitrogen sebagai NH4, pottasium, magnesium, kalsium dan zat
besi. Kondisi dalam reaktor yang telah dioptimasi untuk degradasi untuk
12weeks.

4.10.4 Fitoremediasi
Fitoremediasi adalah penggunaan tanaman dan pohon untuk
membersihkan logam, pelarut pestisida , hidrokarbon peledak, PAH dan lindi di
lokasi yang terkontaminasi.

biomeditation mikroba biasanya cepat dan paling banyak diterapkan untuk tehnik
pembersihan karna lebih cepat prosesnya ,sedangkan phtoremeditation dapat
digunakan untuk degradasi memiliki rentang waktu lebih lama.
 Tanaman dapat menumpuk kontaminan dalam akar mereka, batang dan
daun. ini disebut phytoaccumolation (Fig.4.36) dan dikenal untuk menghapus
berbagai logam berat) lihat bagian 5.6) dari tanah, termasuk seng (Zn), tembaga
(Cu) dan nikel (Ni). setelah tanaman memiliki cukup waktu untuk mengumpulkan
kontaminan mereka setelah itu biasanya dibakar untuk meninggalkan abu-kaya
logam.Abu mewakili sekitar 10% dari massa asli dari tanah yang terkontaminasi,
dan baik di tanah atau diproses sebagai bijih logam (bio-atau) beberapa tanaman
memancarkan enzim yang mampu mengubah kontaminan organik menjadi
molekul sederhana, digunakan langsung oleh tanaman dalam pertumbuhan, proses
yang dikenal sebagai phytodegradation (fig.4.36). di beberapa tanaman, degradasi
kontaminan terjadi ketika eksudat akar merangsang proliferasi dari kumpulan
mikroba dalam tanah diseluruh akar (rhizophere) ,ini dikenal sebagai phyto-
enchaced atau rizo-ditingkatkan degradasi (Fig.4.36). Akar juga de-aggrete
matriks tanah, sehingga aerasi biodegradasi beberapa tanaman mengambil
senyawa volatil dan semivolatile dari tanah dan mentranslokasi mereka untuk
daunnya mana penguapan ke atmosfer terjadi. phytovolation ini (Fig.4.36) tidak
menurunkan atau menghilangkan kontaminan.

Gambar 4.36. Mekanisme fitoremediasi: (A) fitoakumulasi; (B) fitodegradasi:

(C) degradasi rizo-enchaned; (D) fitovolatilisasi.

phytovolatilization juga telah diterapkan untuk lahan yang terkontaminasi dengan

merkuri.