Bab 2

Aplikasi Termodinamika untuk Masalah Sintesis

Pemanfaatan Adanya Data Termodinamika

Hubungan Termodinamika

Penggunaan ilmu termodinamika sangatlah tak terhingga pada kerja sintesis kimia.
Kita akan mulai belajar tentang hukum dasar dari termodinamika dan kita akan
mendiskusikan Aplikasinya (bukan asal mendapatkannya) dan beberapa hubungan
termodinamika yang penting.

Ahli kimia sangat tertarik secara kuantitatif yang dapat digunakan untuk
menggerakan reaksi kimia. Kekuatan laju reaksi dapat diukur menggunakan perubahan energi
bebas (G), konstanta kesetimbangan (K), energi potensial (E), perubahan panas (H) dan
perubahan entropi (S). Hubungan antara fungsi termodinamika dengan variabel lain adalah
sebagai berikut :

G=RTln ( KQ )=H TS (2.1)

Q adalah hasil bagi reaksi atau produk dari kegiatan zat yang dihasilkan dibagi dengan
produk dari kegiatan zat bereaksi, setiap variabel memiliki koefisien yang berbeda dalam
persamaan kimia. Aktivitas dari padatan murni dan zat cair adalah kesatuan. Sebagai
pendekatan yang adil, aktivitas zat gas adalah tekanan parsial bahwa zat dinyatakan dalam
atmosfer, untuk suatu zat dalam larutan encer, aktivitas kurang lebih sama dengan konsentrasi
yang dinyatakan dalam molalitas ( mol per kilogram air) atau molaritas ( mol per liter
larutan). Untuk solusi terkonsentrasi, pendekatan ini tidak dapat digunakan data koefisien
aktivitas yang diperlukan, itu akan dicatat bahwa konstanta kesetimbangan K adalah nilai Q
pada kesetimbangan.

Berikut ini adalah satuan yang biasa digunakan : G dan H , kalori mol -1 ; S kalori
mol-1 derajat-1; E volt juga R = 1,987 kalori mol -1 derajat-1 F=23.060 kalori volt-1 equivalen-1.
At 250C (298,150K), RT ln (K/Q)= 1364 log (K/Q).

Ketika Q=1 (yang terjadi ketika semua reaktan dan produk berada pada aktivitas unit).
Fungsi termodinamika yang memiliki standard yang bernilai:

G =nE F=RT ln K =H T S (2.2)

Tabulasi Data

konstanta kesetimbangan diketahui, atau menghitung, selama ribuan reaksi. Beberapa ini
konstan ( misalnya produk kelarutan, konstanta ionisasi asam dan konstanta disosiasi
penyanyi kompleks) ditabulasikan dalam berbagai kompendium. Namun, sebagian besar
konstanta kesetimbangan harus dicari dalam literatur asli atau harus dihitung dari data lainnya
(seperti energi bebas pembentukan, yang akan dibahas). salah satu pelajaran penting dari
termodinamika adalah bahwa konstanta kesetimbangan reaksi yang merupakan kombinasi
dari dua atau lebih reaksi lain dapat dengan mudah dihitung dari konstanta kesetimbangan
reaksi lainnya. Contohnya kelarutan dari kalsium karbonat yang mungkin dikombinasikan
dengan konstanta ionisasi pertamadan kedua dari asam karbonat untuk memberikan konstanta
kesetimbangan untuk pemutusan kalsium karbonat dalam asam.

CaCO3 = Ca2+ + CO32- K1 = 4,8 x 10-9

1
H+ + HCO3 = H2CO3 K2 = 4,3 x 107

1
H+ CO32- = HCO3- K3 = 4,7 x 10
11

CaCO3 + 2H+ = H2CO3 + Ca2+ K = K1K2K3 = 2,4 x 10-8

konstanta kesetimbangan telah ditentukan untuk reaksi fluor dengan xenon untuk membentuk
XeF2, XeF4, dan XeF6. Nilai-nilai di 2500and pada 4000 diberikan.

Xe(g) + F2(g) = XeF2(g) (2.3)

K250 = 8.80 x 104 K400 = 3.60 x 102 (2.4)

Xe(g) + 2F2(g) = XeF4(g)

K250 = 1.07 x 108 K400 = 1.98 x 103

Xe(g) + 3F2(g) = XeF6(g) (2.5)

K250 = 1.01 x 108 K400 = 36.0

Data-data ini cukup besar penting dalam merancang prosedur untuk penyusunan fluorida
xenon individu.

Pertama mari kita asumsikan bahwa kita ingin mempersiapkan XeF 2. Untuk menghindari
kontaminasi produk dengan XeF4, kita harus menggunakan kelebihan xenon. Tapi berapa
banyak dari kelebihan akan diperlukan untuk membatasi jumlah XeF4 kurang dari,
katakanlah, 1 persen (yaitu, untuk mempertahankan rasio (XeF 2) / (XeF4)> 99).
Menggunakan data untuk reaksi (2.3) sebuah (2,4), kita menghitung konstanta kesetimbangan
untuk reaksi berikut.

Xe + XeF4 = 2XeF2 (2.6)

K250 = 72 K400 = 65
Kita melihat bahwa tekanan berlebih yang diperlukan xenon tergantung pada tekanan XeF 2
hadir. Mari kita asumsikan bahwa kita mulai dengan jumlah fluor yang cukup untuk
menghasilkan 1 atm dari XeF2 pada suhu kesetimbangan. Dalam hal itu akan diperlukan
untuk memulai dengan rasio XeF2 lebih besar dari sekitar 2,5: 1 untuk membatasi XeF4
menjadi 1 persen.

Kedua, mari kita asumsikan bahwa kita wishto mempersiapkan XeF 6. Untuk meminimalkan
pembentukan XeF4, kita harus menggunakan kelebihan fluor. Dari data untuk reaksi (2,4) dan
(2,5). kita menghitung konstanta kesetimbangan untuk reaksi

XeF4 + F2 = XeF6 (2.7)

K250 = 0.94 K400 = 0.018

Jelas kita harus menggunakan serendah suhu reaksi mungkin, konsisten dengan reaksi wajar.
(Suhu reaksi praktis terendah adalah sekitar 2500). Kami menghitung bahwa pada 2500
tekanan kesetimbangan fluor harus lebih besar dari sekitar 10,5 atm agar rasio XeF 6 untuk
XeF4 lebih besar dari 10. tekanan Jelas sangat tinggi fluor akan diperlukan untuk mendekati
hasil kuantitatif XeF6 sebuah setiap wajar sintesis akan memerlukan pemisahan beberapa
XeF4 dari produk XeF6.

Akhirnya, pertimbangkan sintesis XeF4 dari data kita melihat bahwa XeF 4 stabil
0berhubungan dengan disproporsionasi

2 XeF4 = XeF2 + XeF6

K250 = 7.8 X 10-4 K400 = 3.3 X 10-3

Ada dua alasan untuk melaksanakan sintesis XeF4 pada 400o bukan pada suhu yang
lebih rendah sebagai contoh pada suhu 250o. Pada 400o, laju reaksi cukup tinggi, dan
konstanta kesetimbangan untuk reaksi (2,7) sangat rendah sehingga kelebihan moderat fluor
dapat digunakan tanpa menyebabkan banyak kontaminasi produk dengan XeF6.

Sebuah cara yang sangat mudah dan ringkas untuk merangkum data kesetimbangan
untuk reaksi reduksi oksidasi dalam larutan adalah dengan tabulasi potensial reduksi (atau
negatif, potensi oksidasi) untuk reaksi setengah. Sebuah daftar pendek potensial reduksi
untuk pasangan yang berguna dalam pekerjaan sintetis disajikan dalam tabel 2.1. Untuk
menggambarkan kegunaan tabel, mari kita anggap bahwa kita ingin mempersiapkan periodat
(H3IO62-) dengan mengoksidasi iodat (IO3-) dengan beberapa agen oksidasi air. Dalam tabel
2.1. kita melihat bahwa beberapa iodat periodat memiliki potensi 1,6 v dalam larutan asam
dan potensi 0,7 v dalam solusi dasar. Agen pengoksidasi dengan potensi penurunan lebih
positif dari 1,6 v dalam larutan asam atau lebih positif dari 0,7 v dalam larutan dasar adalah
termodinamika mampu mengoksidasi iodat untuk periodat. Dalam prakteknya, hipobromit
atau hipoklorit biasanya digunakan, karena ini agen pengoksidasi bereaksi dengan kecepatan
yang wajar dan relatif murah. Entah dapat mudah dibuat dengan melarutkan halogen yang
tepat dalam larutan alkali:

2e- + Cl2(g) = 2 Cl- Eo = + 1.36

 Cl-+ 2 OH- = ClO- + H2O + 2e- Eo = -0.89

Cl2(g) + 2 OH- = Cl- + ClO- + H2O Eo = +0.47

K = 8 X 1015

Mungkin cara yang paling umum berguna untuk meringkas data kesetimbangan untuk reaksi
adalah untuk tabulasi energi bebas pembentukan (Gof) untuk spesies tunggal. Energi bebas
pembentukan senyawa adalah perubahan energi bebas yang menyertai pembentukan senyawa
dari unsur-unsurnya di keadaan standar mereka. Apabila energi bebas pembentukan air cair
adalah nilai (Gof) untuk reaksi.

H2 (g) + O2 (g) = H2O (l)

Untuk menggambarkan aplikasi data energi bebas tersebut, pertimbangkan kasus seorang ahli
kimia yang ingin tahu apakah dia bisa membuat hidrazin oleh dia oksidasi amonia berair
dengan oksida nitrat .

Tabel 2. 1 Beberapa Pasangan Larutan yang digunakan dalam Kimia Sintetik

LarutanAsam
Pasangan E0
Mg2+ + 2e- = Mg -2.37
Al3+ + 3e- = Al -1.66
Zn2+ + 2e- = Zn -0.76
H3PO3 + 2H+ + 2e- = H3PO2 + H2O -0.50
H3BO3 + 7H+ + 8e- = BH4- + 3H2O -0.47
Sn2+ + 2e- = Sn -0.14
2H2SO3 + H+ + 2e- = HS2O4- + 2H2O -0.08
2H+ + e- = H2(g) 0.00
HCOOH + 2H + 2e- = HCHO + H2O 0.06
S + 2H+ 2e- = H2S 0.14
Sn4+ + 2e- = Sn2+ 0.15
SO42- + 4H+ + 2e- = H2SO3 + H2O 0.17
Fe(CN)63- + e- = Fe(CN)64- 0.36
I3- + 2e- = 3I- 0.54
H3AsO4 + 2H+ + 2e- = HAsO4 + 2H2O 0.56
O2(g) + 2H+ + 2e- = H2O2 0.68
NO3- + 4H+ + 4e- = NO(g) + 2H2O 0.96
Br2 + 2e- = 2Br- 1.06
O2(g) + 4H+ + 4e- = 2H2O 1.23
Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O 1.33
Cl2(g) + 2e- = 2Cl- 1.36
PbO2 + 4H+ + 2e- = Pb2+ + 2H2O 1.46
MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ 4H2O 1.51
H5IO6 + H+ + 2e- = IO3- + 3H2O 1.60
MnO4- + 4H+ + 3e- = MnO2 + 2H2O 1.70
H2O2 + 2H+ + 2e- = 2H2O 1.77
S2O82- + 2e- = 2SO42- 2.01
O3(g) + 2H+ + 2e- = O2(g) + H2O 2.07

LarutanBasa
Pasangan E0
Mg(OH)2 + 2e = Mg + 2OH-
-
-2.69
H2AlO3- + H2O + 3e- = Al + 4OH- -2.35
B(OH)4- + 2H2 + 4e- = BH4- + 4OH- -1.60
HPO32- + 2H2O + 2e- = Zn + 4OH- -1.57
ZnO22- + 2H2O + 2e- = Zn + 4OH- -1.22
2SO32- + 2H2O + 2e- = S2O42- + 4OH- -1.12
SO42- + H2O + 2e- = Sn + 3OH- -0.93
HSnO2- + H2O + 2e- = SO32- + 2OH- -0.91
2H2O + 2e- = H2(g) + 2OH- -0.83
AsO43- + 2H2O + 2e- = AsO2- + 4OH- -0. 67
S + 2e- = S2- -0.48
CrO42- + 4H2O + 3e- = Cr(OH)3 + 5OH- -0.13
O2(g) + H2O + 2e- = HO2- + OH- -0.08
PbO2 + H2O + 2e- = PbO + 2OH- 0.25
O2(g) + 2H2O + 4e- = 4OH- 0.40
IO- + H2O + 2e- = I- + 2OH- 0.49
MnO4- + 2H2O + 3e- = MnO2 + 4OH- 0.59
H3IO62- + 2e- = IO3- + 3OH- 0.70
BrO- + H2O + 2e- = Br- + 2OH- 0.76
HO2- + H2O + 2e- = 3OH- 0.88
ClO- + H2O + 2e- = Cl- + 2OH- 1.89
O3(g) + H2O + 2e- = O2(g) + 2OH- 1.24
S2O82- +2e- = 2SO42- 2.01

Seorang ahli kimia yang ingin tahu apakah dia bisa membuat hidrazin oleh oksidasi ammonia
berair oleh oksida nitrat. Dari tabel energy bebas pembentukan diperoleh data :

Spesies Gof (25oC) kcalmol-1

H2O -56,69
N2H4 30,56
NO 20,72
NH3 -6,36
Dengan demikian ia dapat menghitung Go = +48,86 kcalmol-1 dan K= 1,5 x 10-36
untuk reaksi : 8 NH3 +2NO 5 N2H4 + 2 H2O

Dia kemudian tahu bahwa dalam kondisi biasa, reaksi tidak dapat melanjutkan cukup
untuk memberikan konsentrasi yang cukup. Tabel hidrazin dari memanaskan formasi untuk
spesies juga sangat berguna. Seringkali kita menemukan yang dikenal Ho tau untuk reaksi
yang Go tidak ada. Dalam beberapa kasus tersebut, H o dapat diambil sebagai ukuran
kekuatan pendorong untuk reaksi. (prosedur ini sebesar mengabaikan persamaan G o = Ho-
TSo . kadang-kadang diketahui Ho dan So sehingga dapat dihitung nilai entropinya.
Kemudian tentu saja Go diketahui.

Hubungan antara konstanta keseimbangan dan temperatur

Nilai dari untuk Ho reaksi dengan koefisien temperatur dan konstanta keseimbangan,
hubungan diferensiasinya :

S o H o
In K=
R RT

Kita dapatkan persamaan :

dK H o
=
dT RT 2

Apresiasi hubungan ini penting untuk sintesis pertama platinum heksaflourida dimana
platinum direaksikan dengan flourin. Itu dianggap bahwa meskipun PtF 6 mungkin stabil
terhadap dekomposisi elemen, itu akan menjadi tidak stabil terhadap disosiasi ke flourin dan
yang lebih rendah ke platinum flourida. Nilai Hountuk reaksi :

PtF4 + F2 PtF6

Reaksi positif (endoterm) dan bahwa pembentukan PtF6 lebih menguntungkan pada suhu
yang sangat tinggi. Perlengkapan yang digunakan untuk sintesis adalah sesuai dengan gambar
2.1. saat melalui kawat platinum untk memulai reaksi eksoterm, yang kemudian dilanjutkan
tanpa aliran arus sampai platina tertelan. Suhu stabil dari platinum selama reaksi adalah
sekitar 1000oC. Walaupun PtF6 lebih satbil pada temperatur tinggi daripada temperatur yang
rendah, namun tidak stabil, dan isolable karena arus konveksi di dalam reaktor membawa
PtF6 tersentuh dengan dinding reaktor yang dingin lebih cepat daripada yang bisa terurai.

2
Log p

O 1/T
Mempertimbangkan fase gas yang mengandung beberapa jenis molekul ( monomer, dimers,
dll) dalam kesetimbangan fasa cair atau padat. Bagaimana komposisi molekul perubahan gas
dengan meningkatnya suhu. Untuk kesederhanaan, mari mempertimbangkan fase gas yang
mengandung hanya dua jenis. Masing-masing dalam kesetimbangan dengan fase cair yang
sama. Kita dapat menemukan bahwa perhitungan dari tekanan parsial seperti pada berikut:
0
dln P1 H 1
= 2 (2.14)
dT RT

0
dln P2 H 2
= 2 (2.15)
dT RT

Menggunakan perhitungan, kita dapat menuliskan.

dln(P1 / P2 ) H 01 H 02
=
dT R T2

Karena, kita dapat melihat jenis gas dengan panas yang lebih tinggi.

Hal 20-25

karenanya, kita melihat bahwa spesi gas yang sesuai dengan panas yang reaksinya lebih
tinggi (Hlebih positif) akan meningkat pada kondisi relatif karena suhu dinaikkan.
Sekarang, sebagai pendekatan yang setara, nilai-nilaiSo untuk reaksi pembentuk dua spesies
yang sama. Akibatnya, tekanan parsial spesies akan mendekati satu sama lain karena suhu
menjadi sangat besar. Pada gambar 2.1 kita telah tenukan logaritma dari tekanan terhadap 1 /
T. dengan itu kita dapat menyatakan, sebagai aturan umum untuk campuran spesies uap
dalam kesetimbangan dengan fase terkondensasi umum, bahwa setiap spesies ini dengan
kelimpahan relatif kecil pada suhu rendah akan relative bertambah kelimpahannya karena
suhu dinaikkan.

dalam kasus uap asam asetat monomer dan dimer dalam kesetimbangan cairan, H omonomer>
Hodimer. Oleh karena itu, uap dalam dimer pada suhu rendah, dan fraksi monomer meningkat
dengan kenaikan suhu. Namun, dengan mengamati spesies dengan berat molekul rendah
mendominasi uap jenuhpada suhu rendah, dan spesies polimer meningkat dengan
meningkatnya suhu. Sebagai contoh, pada suhu rendah spesies gas utama dalam
kesetimbangan dengan trioksida molibdenum padat yaitu Mo 3O9. tetapi karena suhu
meningkat proporsiMo4O12 dan Mo5O15terus meningkat. Jadi, jika sistem gas yang
mengandung berbagai macam spesies molekul struktur yang kompleks, biasanya disarankan
pada suhu tertinggi di mana sistem jenuh masih ada.

data kualitatif
penalaran termodinamika dapat diterapkan bahkan untuk data kualitatif. Sebagai contoh akan
dibahas pengembangan sintesis praktis bis(trifluoromethyl)disulfide,CF3SSCF3, dan
trifluoromethanethiol, CF3SH. Hal itu diketahui bahwa dua reaksi spontan berikut.

CF3SH + CF3SCl CF3SSCF3 + HCl (2.17)

CF3SSCF3 + 2 HCl + Hg 2 CF3SH + HgCl2 (2.18)

Jika kita memiliki 2persamaan (2.17) dan menambahkan Persamaan. (2.18), kita memperoleh

2 CF3SCl + Hg CF3SSCF3 + HgCl2 (2.19)

dan jika kita hanya menambahkan Pers. (2.17) dan menambahkan Persamaan. (2.18), kita
memperoleh

CF3SCl + Hg + HCl CF3SH + HgCl2 (2.20)

sekarang dua reaksiterakhir, dimana adalah kombinasi penambahan reaksi spontan, reaksi itu
spontan. Fakta ini diakui oleh Cullen dan Dhaliwal, yang menunjukkan bahwa reaksi terakhir
yang berguna untukCF3SSCF3dan CF3SH, masing-masing.

Dua reaksi terakhir, mereka adalah kombinasi aditif dari reaksi spontan. Fakta ini diakui oleh
Cullen dan Dhaliwal, yang menunjukkan bahwa reaksi terakhir adalah metode sintetik
berguna untuk CF3SSCF3 dan CF3SH.

Perkiraan dari Data Termodinamika

Memperkirakan Entropi

Ada banyak senyawa yang ldapat menghasilkan panas daripada senyawa yang energi bebas
pembentukannya diketahui. Lantaran data energi bebas biasanya lebih menarik bagi ahli
kimia dari data panas, sangat beruntung bahwa metode yang yang ada cukup handal untuk
memperkirakan entropi.

Hasil eksperimen untuk perhitungan entropi dari banyak molekul gas, dan entropi dari
molekul gas untuk molekul yang tidak memiliki data entropi dapat diperkirakan dengan
menggunakan aturan umum bahwa molekul memiliki struktur dan masa yang mirip yang
memungkinkan mereka memiliki entropi yang sama. Tabel periodik ekstrapolari dan
intrapolari adalah yang paling memungkinkan. Ketika metode ini tidak memungkinkan,
perkiraan dapat dilakukan dengan mengikuti rumus empiris berikut. Dimana M adalah berat
molekul:

Gas diatomik: So = 53.8 + 0,043M 240M-1 (2.21)

Gas poliatomik: So= 39.0 + 0,34M 6.2 x 10-4M-2 (2.22)

Entropi dari beberapa molekul gas yang memiliki struktur yang relatif sederhana diberikan
bada Tabel 2.2. Untuk daftar yang lebih lengkap bisa dicari.

Entopi dari senyawa ionik pada suhu 25o mungkin bisa diperkirakan menggunakan metode
dari Latimer dimana sumbangan dari kation logam dan anoin ditambahkan. Sumbangan dari
kation logam dapat dilihat pada Tabel 2.3. Nilai-nilai fungsi dari berat atom dan nilai-nilai
untuk logam yang tidak terdaftar dapat diinterpolasi dari data dalam tabel. Sumbangan dari
anion dapat dilihat pada Tabel 2.4. Sebagai catatan bahwa nilai yang akan digunakan untuk
kontribusi dari anion tertentu tergantung pada muatan pada kation dalam padatan. Sebagai
ilustrasi untuk metode perhitungan, mari kita perkirakan esntropi dari MnCl2.

Mn : 10.3

2 Cl : 16.2

Perkiraan entropy : 26,5 cal deg-1mole-1

Nilai eksperimen : 28,0 cal deg-1mole-1

Table 2.2 Entropi dari Gas Molekul Pada Suhu 25oC, cal deg-1 mole -1

1. Ne 35.0 19. BCl3 69.3

2. Ar 37.0 20. BBr3 77.5
3. Kr 39.2 21. SO3 61.2
4. Xe 40.5 22. COCl2 67.5
5. H2 31.2 23. H2O 45.1
6. D2 34.6 24. H2S 49.2
7. N2 45.8 25. H2Se 52.9
8. O2 49.0 26. H2Te 56.0
9. F2 48.5 27. F2O 58.9
10. Cl2 53.3 28. SO2 59.4
11. CO 47.2 29. CH4 44.5
12. NO 50.3 30. SiH4 48.7
13. HCl 44.6 31. CCl4 74.0
14. HBr 47.4 32. SiCl4 79.2
15. HI 49.3 33. SF6 69.5
16. CO2 51.1 34. XeF6 87.5
17. N2O 52.6 35. UF6 90.8
18. XeF2 62.1 36. BF3 60.7
.

Table 2.3 Kontribusi Kation untuk Entropi Solids

1. Li 3.5 12. Fe 10.4 23. Cd 12.9

2. Be 4.3 13. Ni 10.5 24. Sn 13.1
3. B 4.9 14. Cu 10.8 25. Cs 13.6
4. Na 7.5 15. Zn 10.9 26. Ba 13.7
5. Mg 7.6 16. Ge 11.3 27. La 13.8
6. Al 8.0 17. As 11.5 28. Hf 14.8
7. Si 8.1 18. Rb 11.9 29. Pt 15.2
8. K 9.2 19. Sr 12.0 30. Hg 15.4
9. Ca 9.3 20. Y 12.0 31. Pb 15.5
10. Sc 9.7 21. Mo 12.3 32. Th 15.9
11. Cr 10.2 22. Ag 12.8 33. U 16.0

Dalam garam terhidrasi, kontribusi per mol air adalah 9.4 cal deg -1 mole -1. ketika air
terkoordinasi untuk kation, kontribusi anion harus ditingkatkan oleh satu atau dua satuan.
kontribusi NH4+ adalah 13.6 cal deg-1 mole -1. sebagai contoh lain, kita akan menunjukkan
perhitungan untuk alum amonium aluminium, NH4Al(SO4)2.12 H2O. karena harga kation
rata-rata 2, kita akan menggunakan nilai sulfat yang tepat untuk 2 kation, tetapi meningkat
satu unit (untuk memberikan 18,2) karena hidrasi yang kuat dari ion aluminium.

NH4 : 13.6

Al : 8.0

12 H2O : 112.8

2 SO4 : 36.4

Estimated entropy : 170.8 cal deg-1 mole -1

Experimental value : 166.6 cal deg-1 mole -1

Tabel 2.4. Kontribusi Anion Di dalam Senyawa Padat ( cal deg -1mole -1)

Charge on Positive Ion

Negative ion
+1 +2 +3 +4

F- 5.5 4.0 3.5 5.0

CI- 10.0 8.1 6.9 8.1

Br- 13.0 10.9 (9.)

(10.)

I- 14.6 13.6 12.5

13.0
CN- 7.2 (6.)
OH- 5
.0 4.5 3.0

CIO- (14.) (10.) (8.)

CIO2- 19.2 (17.) (14.)

CIO3- 24.9 (20.)

CIO4- 26.0 (22.)

Br03- 26.5 22.9 (19.)

IO3- 25.5 (22.)

H4IO6- 33.9 (30.)

NO2- 17.8 (15.)

NO3- 21.7 17.7 (15.)

(14.)

VO3- 20.0 (18.)

MnO4- 31.8 (28.)

O2- 2.4 0.5 0.5 1.0

S2- 8.2 5.0 1.3 2.5

Sc2- (16.) 11.4 (8.)

Tc2- (
16.5) 12.1 (9.)

CO32- 15.2 11.4 (8.)

SO32- (19.) 14.9 (11.)

C2O42- (22.) 17.7 (14.)

SO42- 22 17.2 13.7

(12.)

CrO42- 26.2 (21.)

SiO42- (19.) 13.8 (9.) 7.9

SiO32- 16.8 10.5 (7.)

PO42- (24.) 17.0 (12.)

HCO3- 17.4 (13.) (10.)

H2PO4- 22.8 (18.)

 H2AsO4- 25.1 (21.)

Ref. 9
Terkadang untuk memperkirakan entropy cair perlu menghitung, dari data termal,
energy bebas yang mengisi reaksi melibatkan spesies yang larut dalam air. Entropi
ion monoatomic cair dapat diestimasi dengan akurasi yang sama dengan memakai
hubungan empirical:

S = 47 154Z / re2
Dimana Z adalah nilai absolute perubahan ion, dan re adalah radius efektif
Dimana Z adalah harga absolut dari muatan ionik, dan r e adalah radius efektif dari ion ( re
lebih besar daripada radius Pauling kristal yaitu 1,3 amstrong untuk kation dan 0,4 amstrong
untuk anion). Entropy dari oxy-anion dengan bentuk XonZ- dapat dihitung menggunakan
rumus :

= 43,5 46,5(Z0,28n)

gruphidroksil untuk anion yang mengandung gugus hidroksil, gugus hidroksil yang diabaikan
dalam menghitung jumlah oxygen. entropi dari suatu non-elektrolit encer dapat diperkirakan
sebagai 14 U.E. ditambah kontribusi dari entropi rotasi dan vibritional. Penelitian oleh powell
harus berkonsultasi untuk mendiskusikan kesulitan yang ada dalam metode yang ini. Miller
dan Hildebrand menunjukkan bahwa entropi larutan gas reaktif terhadap fraksi mol yang
sama dalam air, bervariasi dengan kekuatan dua pertiga dari volume molar pada titik
didihnya. fakta ini menunjukkan bahwa perubahan entropi sebanding dengan jumlah ikatan
hidrogen yang harus sebanding dengan permukaan total zat terlarut.

Hubungan Empirik

kita memperkirakan fungsi termodinamika (contoh Ff, Hf, K, E dan lain lain ) untuk
proses yang melibatkan senyawa tertentu. Mungkin ini senyawa dari anggota serangkaian
senyawa. terkait dengan rumus atau struktur untuk beberapa fungsi utama termodinamika.
Kemudian dengan memplot fungsi baik terhadap posisi di tabel periodik atau melawan
parameter struktural dari fungsi yang diinginkan dapat diperkirakan dengan interpolasi atau
ekstrapolasi.
misalnya,kita ingin memperkirakan nilai pK untuk arsine dalam larutan air. Arsine adalah
salah satu anggota dari hidrida biner untuk sebagian besar nilai-nilai pK diketahui.

Tabel 2.5 Harga pK untuk hidrida biner

CH4 NH3 H2O HF SiH4 PH3 H2S HCl GeH4 AsH3 H2Se HBr H2Te HI
45 39 16 3 ~35 27 7 7 ~25 ? 4 9 3 10
Disusun sesuai dengan tabel periodik, dengan nilai pK ditunjukkan. Dengan
mempertimbangkan kedua tren horisontal dan vertikal dalam tabel ini, kita menyimpulkan
bahwa pK dari arsine mungkin sekitar 23. (Pembaca harus memverifikasi ekstrapolasi ini.)
Dalam hal ini, keandalan estimasi sangat baik, dan itu akan mengejutkan untuk ditemukan
(pada saat itu bahwa pK dari arsine sebenarnya ditentukan) bahwa perkiraan ini adalah
kesalahan oleh lebih dari dua unit pK.

Sebagai contoh kedua, kita ingin memperkirakan panas pembentukan pada 25 C dari gas n-
tetragermane, Ge4H10. senyawa ini adalah anggota keempat dari seri homolog dimulai
dengan GeH4, Ge2H6 dan Ge3H8 yang memanaskan formasi (gas) adalah 21,6, 38,7 dan
53,6 kkal mol-1, respectively14. Sebuah perkiraan yang wajar untuk H f dari n-Ge4H10,
diperoleh dengan ekstrapolasi dari data tersebut adalah 67 kkal mol-1.

Yang cukup hati-hati harus digunakan dalam membuat ekstrapolasi dari jenis yang baru saja
dijelaskan. Sebagai contoh, sifat tidak selalu memiliki fungsi kelancaran posisi di tabel
periodik. Fakta ini jelas dari perbandingan sifat-sifat suatu senyawa dari baris pertama dari
tabel periodik dengan sifat-sifat senyawa yang sesuai dalam keluarga periode yang sama.
Sebagai gambaran, energi disosiasi F2 (36,7 kkal mol-1) adalah ot diprediksi dari nilai-nilai
yang sesuai untuk Cl2, Br2, dan I2 (57,1, 45,5, dan 35,5 kkal mol-1 respectly.)

Wilcox dan Bromley telah menunjukkan bahwa memanaskan dan energi bebas pembentukan
untuk padatan ionik sederhana dapat diperkirakan dengan persamaan jenis berikut:

H f atau AG f = nab (Xb-Xa) 2 + Naya + nbYb + menangkap (Wb / wa)

Simbol nab mengacu pada jumlah jelas ikatan tunggal dan na dan nb adalah jumlah ion A
dan B dalam molekul. Parameter X, Y, dan W dievaluasi selama bertahun-ion dengan
pengobatan kuadrat terkecil berulang dari data literatur yang ada. (Tentu saja, parameter yang
berbeda diperoleh untuk -H f dan -G f). deviasi rata-rata H f diperoleh untuk 427
senyawa yang mengandung monovalen dan divalen kation adalah 1,98 kkal mol-1 dan
deviasi maksimum adalah 8,73 kkal mol-1. Wilcox dan Bromley telah melakukan tabulasi
estimasi nilai-nilai -H f untuk sejumlah besar senyawa yang data termokimianya tidak
diketahui.

Memperkirakan Panas Reaksi

Kadang-kadang perlu untuk memperkirakan nilai H f untuk reaksi ketika ada data reaksi
analog pada kasus seperti biasanya

Hal 26-32

Dalam kasus seperti itu biasanya membantu untuk memecah reaksi ke dalam sejumlah
proses sederhana untuk masing-masing nilai HO adalah banyak untuk diperkirakan.
beberapa jenis penting dari proses menjadi reaksi yang lebih rumit sering kerusakan terjadi,
dengan nama dan simbol dari energi yang terlibat, dalam tabel 2.6

Tabel 2.6. beberapa Elementary process

 Process Energy Simbol
X(g)X + e- +
(g) Potensial ionisasi I
X+(g)+ e X-(g)
-
Afinitas elektron E.A
X(s)X(g) Energi sublimasi S
X(l)X(g) Energi penguapan h
X-YX + Y Energi dissosiasi D
M+(g) + X-(g)M+X- Energi kisi U
X(g)X(s) Energi solvasi Esolv
X-YX+:Y Energi ikatan koordinasi
atau energi dissosiasi asam-
basa

Biasanya bernilai positif ketika eksotermis

Energi ini biasanya ditabulasikan sebagai perubahan E o energi internal di 298K. Pada
suhu ini Eo = HO, dan untuk mengkonversi data ke nilai-nilai H O di 298K kita harus
menggunakan nilai-nilai eksperimental atau diperkirakan C O p. Koreksi biasanya kecil
(beberapa kilokalori) dibandingkan dengan ketidakpastian lain yang terlibat dalam
perhitungan aproximate yang akan kita jelaskan, dan kami ada akan menganggap bahwa Eo
dan HO setara dan suhu independen.

Potensi ionisasi

The Ionisasi potensi dari sebuah atom atau molekul adalah energi yang dibutuhkan
untuk mengelepas sebuah elektron dari spesies gas untuk membentuk yang sesuai ion gas dan
elektron gas dari elektron gas. Potensi ionisasi dikenal karena sebagian besar unsur
monoatomik dari tabel periodik dan ditabulasikan dalam tabel 2.7. potensi ionisasi pertama
unsur terdaftar di bawah I dalam tabel) sesuai untuk pembentukan harga/nilai tunggal. ketiga
kedua, dl.l Ionisasi potensial sesuai dengan proses

M+(g) M2+(g) + e-

M2+(g) M3+(g) + e-

Potensi ionisasi dari beberapa molekul sederhana tercantum dalam tabel 2.7

Table 2.7. Potensial Ionisasi (eV)

U I II I V VI VII
Z I V
nsur I I V I I I
1
1 H
3.595
2 H 2 5
 e 4.581 4.403
L 5. 7 1
3
i 390 5.619 22.419
B 9. 1 1 2
4
e 320 8.206 53.850 17.657
8. 2 3 2 3
5 B
296 5.149 7.920 59.298 40.127
1 2 4 6 3 4
6 C
1.256 4.376 7.871 4.476 91.986 89.84
1 2 4 7 9 5 66
7 N
4.53 9.593 7.426 7.450 7.863 51.925 6.83
1 3 5 7 1 1 73 87
8 O
3.614 5.108 4.886 7.394 13.873 38.080 9.114 1.12
1 3 6 8 1 1 18 95
9 F
7.418 4.98 2.646 7.14 14.214 57.117 5.139 3.60
1 N 2 4 6 9 1 1
0 e 1.559 1.07 3.5 7.02 26.3 57.91
1 N 5. 4 7 9 1 1 20 24
1 a 138 7.29 1.65 8.88 38.37 72.09 8.444 6.155
1 M 7. 1 8 1 1 1 22 26
2 g 644 5.031 0.12 09.29 41.23 86.49 4.90 5.957
1 A 5. 1 2 1 1 1 24 28
3 l 984 8.823 8.44 19.96 53.77 90.42 1.38 4.53
1 S 8. 1 3 4 1 2 24 30
4 i 149 6.34 3.46 5.13 66.73 05.11 6.41 3.07
1 1 1 3 5 6 2 26 30
P
5 0.848 9.72 0.156 1.354 5.007 20.414 3.31 9.26
1 1 2 3 4 7 8 28 32
S
6 0.357 3.4 5.0 7.29 2.5 8.029 0.99 8.80
1 C 1 2 3 5 6 9 11 34
7 l 3.01 3.80 9.90 3.5 7.80 6.7 4.27 8.3
1 A 1 2 4 5 7 9 12 14
8 r 5.755 7.62 0.90 9.79 5.0 1.3 4.0 3.46
1 4. 3 4 6 8 9 11 15
K
9 339 1.81 6 0.90 2.6 9.7 8 5
2 C 6. 1 5 6 8 1 12 14
0 a 111 1.868 1.21 7 4.39 09 8 3.3
2 S 6. 1 2 7 9 1 13 15
1 c 54 2.80 4.75 3.9 2 11 9 9
2 T 6. 1 2 4 9 1 14 17
2 i 82 3.57 7.47 3.24 9.8 20 1 2
2 6. 1 2 4 6 1 15 17
V
3 74 4.65 9.31 8 5 29 1 4
2 C 6. 1 3 5 7 9 16 18
4 r 764 6.49 0.95 0 3 1 1 5
2 M 7. 1 3 5 7 1 11 19
5 n 432 5.636 3.69 2 6 00 9 6
2 F 7. 1 3 5 1 13 15
6 e 87 6.18 0.643 6.8 03 0 1
2 C 7. 1 3 8 13 16
7 o 86 7.05 3.49 3.1 3 3
2 N 7. 1 3 16
8 i 633 8.15 5.16 8
2 C 7. 2 3
9 u 724 0.29 6.83
3 Z 9. 1 3
0 n 391 7.96 9.70
3 G 6. 2 3 6
1 a 00 0.51 0.70 4.2
3 G 7. 1 3 4 9
2 e 88 5.93 4.21 5.7 3.4
3 A 9. 1 2 5 6 1
3 s 81 8.63 8.34 0.1 2.6 27.5
3 S 9. 2 3 4 6 8 15
4 e 75 1.5 2 3 8 2 5
3 B 1 2 3 4 5 8 10 19
5 r 1.84 1.6 5.9 7.3 9.7 8.6 3 3
3 K 1 2 3 5 6 7 11 12
6 r 3.996 4.56 6.9 2.5 4.7 8.5 1.0 6
3 R 4. 2 4 5 7 8 99 13
7 b 176 7.5 0 2.6 1.0 4.4 .2 6
3 S 5. 1 4 5 7 9 10 12
8 r 692 1.027 3.6 7 1.6 0.8 6 2.3
3 6. 1 2 6 7 9 11 12
Y
9 38 2.23 0.5 1.8 7 3.0 6 9
4 Z 6. 1 2 3 8 9 11 13
0 r 84 3.13 2.98 4.33 2.3 9 6 9
4 N 6. 1 2 3 5 1 12 14
1 b 88 4.32 5.04 8.3 0 03 5 1
15
4 M 7. 1 2 4 6 6 12
3
2 o 10 6.15 7.13 6.4 1.2 8 6
4 T 7. 1 2
3 c 28 5.26 9.54
4 R 7. 1 2
4 u 364 6.76 8.46
4 R 7. 1 3
5 h 46 8.07 1.05
4 P 8. 1 3
6 d 33 9.42 2.92
4 A 7. 2 3
7 g 574 1.48 4.82
 4 C 8. 1 3
8 d 991 6.904 7.47
4 I 5. 1 2 5
9 n 785 8.86 8.03 4.4
5 S 7. 1 3 4 7
0 n 342 4.628 0.49 0.72 2.3
5 S 8. 1 2 4 5 1 11
1 b 639 6.5 5.3 4.1 6 08 9
5 T 9. 1 3 3 6 7 13
2 e 01 8.6 1 8 0 2 7
5 1 1 3 7 8 10 17
I
3 0.454 9.09 3 1 3 4 0
5 X 1 2 3 4 6 8 10 12
4 e 2.127 1.2 2.1 4 0 3 2 6
5 C 3. 2 3 10 12
5 s 893 5.1 5 8 2
5 B 5. 1 3 12
6 a 210 0.001 5.5 7
5 L 5. 1 1
7 a 61 1.43 9.17
7 H 1
7
2 f 4.9
7 T 7. 1
3 a 88 6.2
7 7. 1
W
4 98 7.7
7 R 7. 1
5 e 87 6.6
7 O 8. 1
6 s 7 7
7 I 1
9
7 r 7
7 P 9. 1
8 t 0 8.56
7 A 9. 2
9 u 22 0.5
8 H 1 1 3 7 8
0 g 0.43 8.751 4.2 2 2
8 T 6. 2 2 5
1 l 106 0.42 9.8 0.7
8 P 7. 1 3 4 6
2 b 415 5.028 1.93 2.31 8.8
8 B 7. 1 2 4 5 8
3 i 287 6.68 5.56 5.3 6.0 8.3
8 P 8. 1 2
4 o 43 9.4 7.3
 8 A 9. 2 2
5 t 5 0.1 9.3
8 R 1 2 2
6 n 0.746 1.4 9.4
8 F 3. 2 3
7 r 83 2.5 3.5
8 R 5. 1
8 a 277 0.144
8 A 6. 1 2
9 c 9 2.1 0
9 T 1 2 2
0 h 1.5 0.0 9.38
Table 2.8 ionization of some Molecules (in eV)

H2 15.427 B 2H6 11.9 CCl4 11.47 S8

8.9
Li2 4.91 CH 4 12.98 SiCl 4 12.06 SF 6
19.3
B2 12.06 C 2H6 11.65 GeCl4 11.90 SiF 4
15.4
C2 12.0 C 3H8 11.07 TiCl 4 11.7 BF 3
15.5
N2 15.576 Nh 3 10.154 NO 9.25 BCl 3
12.0
O2 12.076 H2O 12.59 NO 2 9.78 BBr 3
9.7
F2 15.7 HF 15.77 N 2O 12.89 Bl3
9.0
Cl2 11.48 HCL 12.74 O3 12.80 AlCl3
12.8
Br2 10.55 HBr 11.26 CO 2 13.79 C 6H6
9.245
I2 9.28 HI 10.38 CS 2 10.08
(C6H6)2NH 7.4
S2 9.9 H 2S 10.46 OCS 11.17 N 2H4
9.00

Afinitas elektron dari atom atau molekul adalah energi yang dilepaskan pada
menambahkan elektron gas untuk spesies gas untuk dari gas anion.An afinitas elektron sesuai
pada dasarnya potensi ionisasi dari anion.Electron afinitas yang biasanya lebih sulit untuk
diukur dari ionisasi potensi, akibatnya, tidak terlalu banyak afinitas elektron yang tahu, dan
ini umumnya tidak diketahui dengan precision.Values tinggi untuk beberapa Atos dan
molekul diberikan dalam tabel 2.9
 Table 2.9 Afinitas Elektron (kcal mole-1)

H 17.4 O2 10.6 OH
42
Li 14 O3 66
SH 54
Na 12 SO 2 64
SeH 47
K 11 SeO 2 53
NH2 33
Hg 35 NO 2 92
CN 88
F 78.6 NO 3 90
ClO 67
Cl 83.5 ClO 2 79
N3 72
Br 77.8 ClO3 91
I 70.9 ClO4 134
2-
O O -156 O2 O22- -110
O O- 34.1 O2- O22- -130
S S2- -80
-
S S 48
2-
Se Se -97
3-
N N -547
4-
C C -708
Hangatkan sublimasi dan penguapan

Hangatkan sublimasi dikenal karena banyak unsur dan compounds.For ost dari logam,
panas sublimasi setara dengan panas pembentukan gas atoms.The quanity terakhir ini
ditabulasikan dalam tabel 2.10 untuk sebagian besar elements.Including yang nonlogam
.Ketika memanaskan eksperimental langsung sublimasi yang diinginkan tetapi tidak nilai
available.The sering dapat dihitung dengan menambahkan panas mencair dan panas
vaporazation dari fakta liquid.In bahkan ketika ini jumlah terakhir adalah unknown.They
mungkin e diperkirakan jika titik leleh dan titik didih yang known.From data dalam tabel 2.11
itu akan dicatat bahwa senyawa yang memiliki struktur solid state yang sama biasanya
memiliki entropi yang sama mencair SoM.In sebenarnya itu adalah jauh lebih mudah untuk
memperkirakan SoM dari HoM.

Tabel 2.10. Data Entalpi Pembentukan( Hf ) dari Atom-Atom pada 25

(kcal g-atom-1)

Alumini 78,7 Hidrogen 52,1 Radon 0

um
 Americi 66 Indium 58 Rheniu 187
um m
Antimo 63 Iodin 22,5 Rhodiu 133
ny m
Argon 0 Iridium 160 Rubidiu 19,5
m
Arsenik 72 Besi 99,3 Rutheni 155,5
3 um
Barium 42,5 Kripton 0 Samariu 49,4
m
Beriliu 77,5 Lanthanu 103 Skandiu 90
m m m
Bismut 50,1 Timbal 46,6 Seleniu 54
m
Boron 135 Litium 38,6 Silikon 109
Bromin 26,7 Lutecium 102 Perak 68
Kadmiu 26,7 Magnesiu 35 Natrium 25,9
m m
Kalsium 42,5 Mangan 68 Stronsiu 39
m
Karbon 170,9 Merkuri 14,5 Sulfur 66,6
Serium 101 Molibden 157 Tantalu 187
3 um m
Cesium 18,7 Neodymiu 77 Technet 158
m ium
Klorin 29,0 Neon 0 Telluriu 48
m
Kromiu 95 Neptuniu 105 Terbium 93
m m
Kobalt 102,4 Nikel 102,8 Talium 44
Tembag 80,7 Niobium 172 Thoriu 137,5
a m
Dyspros 71 Nitrogen 113,0 Thuliu 55,5
ium m
Erbium 75,8 Osmium 188 Tin 72
4
Europiu 42,4 Oksigen 59,2 Titaniu 112
m m
Fluorin 18,9 Paladium 91 Tungste 203
n
Gadolin 95,0 Fosfor 80 Uraniu 125
ium 10 m
Galium 66 Platinum 135 Vanadiu 123
m
 German 89,5 Plutonium 84 Xenon 0
ium
Aurum 88 Polonium 34,5 Ytterbiu 36,4
m
Halniu 148 Kalium 21,5 Yttrium 101,5
m
Helium 0 Praeseody 85,0 Seng 31,2
mium
Holmiu 71,9 Protactini 126 Zirkoni 145,5
m um um

Oleh karena itu, menggunakan hubungan SoM = HoM/Tm.p, kalor peleburan (the
heat of melting) dapat diperkirakan dari nilai peleburan (melting point) dan perkiraan harga
SoM. Data Sov pada Tabel. 2.11, sesuai dengan Aturan Trouton : Entropi penguapan

dari normal, cairan tak berikatan (unassociated liquid) adalah sekitar 21 e.u. Karena itu,
perkiraan yang cukup baik adalah Hov = 21Tb.p.

Energi Disosiasi dan Energi Ikatan.Energi Disosiasi (D) dari ikatan dalam sebuah
molekul adalah energi untuk memutuskan ikatan dalam molekul gas dengan pembentukan
dua bagian (atom atau radikal).Sebagai contoh, energi disosiasi dari ikatan N-N pada hidrasin
adalah 60 kcal mol-1.

Energi ikat yang dimiliki N-H sama dengan energy ikat yang dimiliki oleh ammonia

N2H4(g) 2 N(g) + 4 H(g)

Ho = 411,6 Kcal mole-1 = E(N-N) + 4 E(N-N)

E(N-N) = 411,6 Kcal mole-1 373,6 Kcal mole-1 = 38,0 Kcal mole-1

Perhitungan diatas berbeda dengan perhitungan pada D(H2N-NH2)

Energi ikat biasanya digunakan untuk memperkirakan tekanan pada atom pada molekul
yang tidak diketahui data termodinamikanya. Sebagai contoh penggunaan nilai dari E(N-N)
dan E(N-H) digunakan untuk menghitung tekanan pada pembentukan triazane NH2NHNH2

3 N(g) + 5 H(g) N3H5(g)

Ho = -2 E(N-N) 5 E(N-H)

= -76,0 - 46,7

= -543,0 Kcal mole-1

Kita dapat menetukan tekanan dari reaksi diatas dengan melihat table energy ikat

-3/2 N2(g) 3 N(g) Ho= 339,0 Kcal mole-1

 5/2 H2(g) 5 H(g) Ho= 260,5 Kcal mole-1

Ketika ketiga tekanan ditambahkan,kita akan memperoleh perkiraan tekanan total pada
pembentukan N3H5 H = 56,5 Kcal mole-1.Hal ini menunjukkan bahwa molekul ini tidak
stabil. Banyak energy ikat yang dapat dihitung dari data termal yang sesuai. Data termal
diperlukan untuk menghitung energy ikat. Jika tidak terdapat data temal, maka dapat
digunakan persamaan untuk menghitung energy ikat, yaitu:

E ( A A ) + E ( BB )
E(A-B) = 2 + 23 (Xa Xb)2

Dimana Xa dan Xb adalah elektronegativitas dari atom A dan B. Persamaan ini dapat
digunakan hanya jika perbedaan elektronegativitasnya kecil (Xa-Xb) < 1,5 dan E(A-A)
E(B-B) < 40 Kcal mole-1. Sebagai contoh menentukan H dari reaksi 1-buthanetiol dengan
arsenic trichloride dalam pelrut karbon tetraklorida

3 BuSH + AsCl3 As(SBu)3 + 3 HCl

Hal 33-39

Tabel2.12EnergiIkatanTerpilih(kkalmol1)*

HH 104,2
FF 36,6
ClCl 58,0
BrBr 46,1
II 46,1
OO 33,2
OO 118,3
SS 50,9
SeSe 44,0
TeTe 33
NN 38,4
NN 99
NN 226,0
PP 46,8
AsAs 32,1
SbSb 30,2
BiBi 25
CC 83,1
CC 147
CC 194
SiSi 16,4
GeGe 38,2
SnSn 34,2
BB 79,3
LiLi 26,5
NaNa 18,0
KK 13,2
RbRb 12,4
CsCs 10,7
*Lihatref.28

OH 110,6
SH 81,1
SeH 66,1
TeH 57,5
NH 93,4
PH 76,8
AsH 66,8
SbH 60,9
CH 98,8
SiH 76,5
GeH 69,0
SnH 60,4
BH 91
BBB 91
BHB 105

OF 44,2
NF 64,5
PF 116
AsF 120
SbF 107
CF 117
SiF 143
BF 153

OCl 48,5
SCl 59,7
NCl 47,7
PCl 79,1
AsCl 68,9
CCl 78,5
SiCl 85,7
GeCl 97,5

NO 46
NO 146
CO 84,0
CO 174
SiO 88,2
CN 147
CN 213
CS 114
Interaksidarispesiesinidengankarbontetrakloridakecil.Dankitamungkinmengasumsikan
bahwa panas reaksi adalah sama dalam karbon tetraklorida seperti dalam keadaan gas.
KarenagrupBuStetaputuhselamareaksi,kitamungkindenganpendekatanbahwakonsep
energiikatanberlaku,penulisanulangreaksimenjadi:

3SH+3AsCl3AsS+3HCl (2.39)

H=3[E(SH)+E(AsCl)E(AsS)E(HCl)] (2.40)

SemuaenergiikatanyangdibutuhkandiketahuikecualiuntukikatanAsS.Kitamungkin
memperkirakanE(AsS)menggunakanpersamaan(2.37):

E ( As As ) + E ( S S ) 2
E ( As S )= +23 ( X as X S )
2

32,1+50,9
+23 ( 2,02,5 )2=47
2

TABELSKALAELEKTRONEGATIVITAS
Kemudian,denganmenggunakanPersamaan.(2.40)dannilainilaiyangsesuaidaritabel
2.12, kita menghitung untuk reaksi dalam Persamaan (2.38)
H=3(81+6947103)=0

Persamaan(2.37)menyebabkangeneralisasiyangberguna:Kombinasiyangpalingstabildari
ikatan kovalen untuk sekelompok atom adalah bahwa kombinasi di mana atom dengan
elektronegativitastertinggiterikatpadaatomdenganelektronegativitasterendah.Adabanyak
contohreaksispontan,sepertiberikutini,yangmenanggungkeluaraturanini.

BBr3+PCl3BCl3+PBr3 (2.41)

2HI+Cl2HCl+I2 (2.42)

TiCl4+4EtOHTi(OEt)4+4HCl (2.43)
Aturan harus diterapkan hanya untuk reaksi di mana jumlah obligasi masingmasing
(kovalen, ionik, hidrogen, tiga pusat, dll) tetap konstan. pengecualian paling jelas ke
generalisasi elektronegativitas adalah reaksi di mana jenis perubahan ikatan. Dengan
demikian,aturandenganbenarmemprediksiperubahanenergibebaspositifuntukreaksigas
berikut:

ONCl(g)+H2O(g)=HONO(g)+HCl(g) G =5,1kcalmole1 (2.44)

Namun,ketikanitrosylkloridadilewatkankedalamaircair,hidrolisisterjadikarenahidrasi
kuatdariasamkloridayangterbentuk:

ONCl(g)+H2O(l)=HONO(aq)+H+(aq)+Cl(aq)

G =3,4kcalmole1

Pertimbangkanreaksiberikut.

EtPb4+MePb2Et2Me2Pb

Menurutprinsipaditivitasdarienergiikatan,panasreaksiiniharusnol.Bahkan,panassangat
kecil,danreaksiiniadalahsalahsatucontohdarisebuahkelaspentingdarireaksiyangH
biasanyakecildanyangkekuatanpendorongpadaprinsipnyaentropidikendalikan.Reaksiini
disebutreaksireorganisasiligandimanaduaataulebihjenisliganmendistribusikansendiri
di antara berbagai kemungkinan kombinasi dengan elemen elektropositif pusat. Ketika
campurantetraethylleaddantetramethylleaddipanaskandenganadanyakatalisdi80,reaksi
(2,46) bukan satusatunya reaksi yang terjadi; pada kenyataannya, sebuah campuran
kesetimbangandariEt4Pb,Et3MePb,Et2Me2Pb,EtMe3PbdanMe4Pbterbentuk.

Jumlah relatif senyawa ini pada kesetimbangan sesuai dengan yang diharapkan untuk
distribusiacakdarigugusetildanmetil.Dalamkasustertentu,senyawadapatdipisahkansatu
samalaintanpapergeseranjumlahrelatifmerekadengancaramenghilangkankatalisdan
dilakukandestilasifraksinasipadatekanan50mm.Kurvatitikdidihvsfraksiterdestilasi
ditunjukkanpadaGambar2.2.

Secara umum, teknik yang digunakan untuk memisahkan komponen campuran dalam
kesetimbanganharuscukuplembutsehinggareaksiredistribusitidakterjadilagi.Jikatidak
komponen yang terisolasi akan terbatasi (tidak maksimal). Misalnya, upaya untuk
memisahkan komponen campuran kesetimbangan dari SnCl4 dan SnBr4 dengan distilasi
fraksional,tidakadafraksiselainfraksiSnCl3Br,SnCl2Br2,danSnClBr3yangterisolasi
karenakemudahanreaksiselamadistilasi.

4SnCl3Br3SnCl4+SnBr4
KurvatitikdidihvsfraksidestilasiuntukcampuranSnCl4SnBr4ditunjukkanpadagambar
2.3

Kromatografigasseringdigunakanuntukmemisahkankomponencampuranpadasuhujauh
dibawahtitikdidihdarikomponen.

EstimasidariDataTermodinamika

komponen : hasil. Teknik ini dapat digunakan untuk memisahkan komponen melalui
kekuatanreaksireorganisasidalamdistilasi.ClarkdanBrimm32menggunakankromatografi
untuk menganalisis komposisi dari variasi campuran Ni(CO) 4 dan Ni(PF3)4, pada suhu
konstan75o.Dataditunjukkanpadagambar2.4,menunjukkanbahwagugusCOdanPF 3
adalahyangpadaintinyaterdistribusisecaraacak.

Reaksi dari senyawa tipe MAn dan MBn untuk membentuk senyawa intermediet

MAiBj(dimanai+j=n)memilikisebuahnilaiyangsangatrendahuntuk H yangmana

liganAdanBadalahtipeyangsama(contohkeduanyahalogen,ataualkoksi,atauamino,
ataualkil).KetikaAdanBadalahtipeyangsama(contohAadalahsebuahhalogendanB
adalah
gugus
alkoksi),
ukuran

eksotermispanasmendirikandankeseimbangan,berangkatsecaraacakdanluas.Treninidi
observasidalamdatapadaTabel2.14.

Fakta bahwa H pendapat yang berbeda dari 0 untuk reaksi reorganisasi

mengindikasikan bahwa prinsip dari penambahan energi ikatan tidak sematamata valid.
Penyimpangandapatterjadikapanpundirasionalisasipadakondisikeengganansterikdiantara
gugusbesar.Tetapiseringkaliitumembantuuntukmempertimbangkanpilihanrelatifdari
gugus untuk berikatan dengan orbital dari karakter p (atau s). Sebagai
contoh,mempertimbangkan

AplikasidariTermodinamikkeMasalahSintesis

Gambar 2.4 ketika tetrakis (trifluorofosfin) nikel tetrakarbonil dicampurkan, distribusi

subtitusisenyawaintermedietsetelah24jampadasuhu75oCmenghasilkanstatistikhampir
acak.Distribusibergantungpadarasiomolar2ligan.[GambardariChemandEngNews,42,
52(oct.26.1964)datadariClarkdanBrimm.Reproduksidenganijin AmericanChemical
Society]

Tabel2.14nilaiHuntuktipereaksi
 i j
M A n+ M Bn M A i Bj
n n

Senyawa H(kkal/mol) Senyawa H(kkal/mol)

BClF2 0,49 Si(OMe)3OEt 0,02
BCl2F 0,7 Si(OMe)2(OEt)2 0,01
B(OEt)2Cl 4,0 Si(OMe)(OEt)3 0,05
B(OEt)Cl2 4,8 Si(OEt)3Cl 4,3
B(NMe2)2Cl 8,9 Si(NMe2)3Cl 7,8
B(NMe2)Cl2 12,1 Si(NMe2)2Cl2 9,1
PClBr2 0,2 Si(NMe2)Cl3 6,5
PCl2Br 0,8 MeHgCl 6,6
P(OEt)2Cl 3,2 MeHgBr 4,6
P(OEt)Cl2 3,2 MeHgI 3,2
P(NEt2)2Cl 8,6
P(NEt2)Cl2 9,0
FaktabahwaCH3HgCIjauhlebihstabilsehubungandengandekomposisikeHg(CH3)2dan
HgCl2daripadayangtelahdiperkirakanuntukdistribusiacakdarimetildankelompokchloro.
Divalenmerkuri(II)senyawayangmemilikistrukturlinear,danorbitalsdansatuorbitalp
yang tersedia pada atom merkuri untuk ikatan. Ikatan paling stabil akan terjadi ketika
karaktersberkonsentrasidalamorbitaldiarahkankepadasubstituenelektropositifdanuntuk
karakterpuntukberkonsentrasidalamorbitaldiarahkankepadasubstituenelektronegatif.
Karenaklorinjauhlebihelektronegatifdaripadakelompokmetil,kombinasiobligasidi2
CH3HgClakandiharapkanakanlebihstabildaripadadiHgCl2+Hg(CH3)2.

Energi ikatan dari ikatan ion (antara logam dan unsur elektronegatif) dapat
diperkirakansekitarketikajarakikatanbaikdiketahuiataudapatdiperkirakan.suatuprosedur
adalah untuk menghitung energi disosiasi menjadi ion dan kemudian memperhitungkan
potensiionisasilogamdanafinitaselektrondariunsurelektronegatif.Energiyangdibutuhkan
untuk memisahkan sepasang ion dipisahkan oleh jarak R dapat diperkirakan dengan
menggunakanrelasi

Z 1 Z 2 e 2 d
D= beaR+ 6 (2,48)
R R

di mana Z1, dan Z2 adalah biaya ionik (memperhitungkan tanda), e adalah muatan pada
elektrondan a, b,dan d adalahkonstanta.IstilahpertamaPersamaan.(2,48)adalahistilah
energicoulombsederhana;istilahkeduaadalahvanderWaalsjangkatolakan,danistilah
ketigaadalahistilahyangmenarikLondon.Untukkasuspasanganiondimanasetiapion
memilikikonfigurasielektronikgasmulia.nilainilai a, b,dan d dapatdiambildariTabel
2.15.UntukmenggunakannilaidalamTabel2.15,kitaharusmengambilunitenergisebagai
0,529,muatanpadaelektronsebagaikesatuan,danunitenergisebagai627,5molkkal1

Kita mungkin menggambarkan metode untuk kasus magnesium klorida, dimana energi
disosiasimenjadiatomdikenal:

MgCl2(g)Mg(g)+2Cl(g) H = 194 mol kkal 1

(2,49)

MgCljarakdiMgCl2gas2.18;makauntuksetiapMg2+ClpasangankitamengambilR
=2,18/0,529.SebuahMg2+Cl pasanganionsesuaidengansebuahNeArpasangangas
langka;olehkarenaitu,kitamengambil=2.18,b=242,dand=30,6.Kamimenghitung
untuksetiappasanganMg2+Cl,D=290molkkal1.KamiberasumsibahwahalPersamaan
MgCl2 (g) adalahmolekullineardanmengabaikanistilahkeduadanketigadariPersamaan.
kkal(2,48)untukpasanganCl Cl.UntukpasanganCl Cl,kitamenghitungD=63
kkal

Hal4046

Hal 40

Tabel 2.15 Van der Waals Parameter Energi *

Pasanganinteraksi a b c
He-He 2.10 6.55 2.39
He-Ne 2.27 33 4.65
He-Ar 2.01 47.9 15.5
He-Kr 1.85 26.1 21.85
He-Xe 1.83 42.4 33.95
Ne-Ne 2.44 167.1 9.09
Ne-Ar 2.18 242 30.6
Ne-Kr 2.02 132 42.5
Ne-Xe 2.00 214 66.1
Ar-Ar 1.92 350 103.0
Ar-Kr 1.76 191 143.7
Ar-Xe 1.74 310 222.1
Kr-Kr 1.61 104 200
Kr-Xe 1.58 169 310
 Xe-Xe 1.55 274 480

*lihat refs. 35 and 36. mol-.

Oleh karena itu, untuk disosiasi MgCl2(g) menjadi ion, kami memperkirakan D = 2 x 290 63
= 517 kkal mol-1. Dengan menggabungkan nilai ini dengan potensi ionisasi keseluruhan
(522.8 kkal mol-1) dan afinitas electron dari Cl (88.2 kkal mol-1), kita memperoleh Ho = 171
kkal mol1 untuk atomisasi pada MgCl2 (g).

Masalah memperkirakan energy ikatan relative muncul ketika seseorang ingin

memprediksi yang paling stabil dari beberapa struktur yang mungkin untuk molekul atau ion.
Prosedur berikut dapat digunakan. Pertama menulis rumus klasik (menaati Peraturan octet
bila memungkinkan) untuk berbagai kemungkinan struktur. Kemudian membuang struktur
kurang stabil menurut aturan berikut, dalam urutan yang diberikan, sampai (diharapkan)
hanya satu struktur tetap.

1. Struktur Buang yang memerlukan atom yang berdekatan untuk memiliki muatan
formal dari tanda yang sama. Misalnya, kita membuang N=SS=N struktur yang
mendukung N=SS=N struktur untuk S2N2 ,dan membuang OC=OO struktur
yang mendukung OCOO struktur untuk CO32-.
2. Struktur buang di mana atom terdekat memiliki muatan formal yang tidak disukai
bertentangan dengan elektronegativitas, atau di mana muatan formal berada pada
sebuah atom yang tidak mungkin (menurut elektronegativitas). Dengan demikian,
kita membuang N = O = N struktur dalam mendukung struktur NNO untuk N2O.
Hal 41

3. Struktur Buang dengan energi resonansi yang relatif rendah. Dengan demikian,
kami memperkirakan nitramide stabil terhadap asam hyponitrous (HON = NOH).

4. Struktur Buang yang tidak memaksimalkan jumlah elektronegativitas atom yang

berdekatan. Sebagai contoh, struktur HOCl adalah probabily lebih stabil
daripada struktur HClO. Aturan terakhir ini hanyalah sebuah aplikasi dari
generalisasi dibahas di hal.35.
Aturan sederhana sebelumnya tidak selalu efektif. Dengan demikian mereka tidak dapat
membantu untuk memutuskan apakah Se42+ PERSEDIAAN memiliki linear, planar persegi,
atau struktur tetrahedral. Dalam kasus ini, teori orbital molekul sederhana telah memprediksi
dengan benar konfigurasi planar persegi. Perhatikan bahwa Se 42+ dasarnya isoeectronic
dengan S2N2.

Energi kisi. Dalam kasus senyawa kristal ionik, sering penting untuk mengetahui energi yang
dibutuhkan untuk memisahkan ion konstituen dalam mol kristal untuk jarak yang cukup besar
bahwa energi interaksi diabaikan. energi ini disebut energi kisi. Sebagai perkiraan kasar,
energi kisi. Anda dapat dianggap energi interaksi elektrostatik kurang energi menjijikkan
disebabkan oleh crowding dari awan elektronik dari ion. Tis hubungan biasanya dinyatakan

1
r
dengan persamaan NMZZe 2 ) di mana N adalah bilangan Avogadro., M adalah
U=
r
disebut Madelung konstan (nilai yang tergantung pada jenis kristal) Z + dan Z adalah biaya
ionik mutlak, e adalah muatan listrik, r adalah jarak terdekat antara malah dibebankan ion,
dan adalah konstan, sekitar 0,31 A. Madelung konstan adalah faktor geometris yang
memperhitungkan fakta bahwa lebih dari interaksi tetangga terdekat-harus dipertimbangkan.
Berikut ini adalah Madelung Constans selama beberapa jenis kristal yang penting:

Jenis kristal M

Nacl 1,747

CsCl 1,763

Zinc-blende 1,638

Wurtzite 1,641

CaF2 2,519

TiO2 2,408

Hal 42

Ketika struktur kristal tidak diketahui, perkiraan nilai dari energi kisi mungkin dapat dihitung
dengan rumus Kapustinskii :

Disini v adalah nomor ion setiap formula kimia dan r+ dan r- adalah ionik radii. Nilai dari
beberapa ionik radii, telah di hitung oleh Pauling, ada pada table 2.16

Aturan kualitatif , berdasarkan pertimbangan energi kisi, telah dirancang untuk memprediksi
tanda dari G0yang hanya meilbatkan kristal ionik. Demikian juga, satu aturan dasar bahwa
suatu reaksi dapat spontan (G0< 0) dimana semuanya berubah dalam volume molar, V,
adalh negatif. Untuk contoh G0< 0 sesuai reaksi.
Tabel 2.16 Pauling Ionik Radii

Ag+ 1,26 Co2+ 0,74 Ga+ 1,13 NH4+ 1,48

Al3+ 0,50 Co3+ 0,63 Ga3+ 0,62 Ni2+ 1,48
As3- 2,22 Cr2+ 0,84 Hg2+ 1,10 Na+ 0,95
Au+ 1,37 Cr3+ 0,69 I- 2,16 O2- 1,40
Ba2+ 1,35 Cs- 1,69 In 3+ 0,81 Pb2+ 1,2
Ca2+ 0,99 F- 1,36 Mg2+ 0,65 Pb4+ 0,84
Cd2+ 0,97 Fe2+ 0,76 Mn2+ 0,80 Sn3+ 1,12
Cl- 1,81 Fe3+ 0,64 Mn3+ 0,66 Sn4+ 0,71

Hal 43

KF + MgF2 KMgF3 (2.52)

(22.8) (19.6) (38.6)

KBr + AgF KF + AgBr

(2.53)

(43.3) (21.7) (23.4) (29.0)

Hukum aturan yang lain bahwa Go< 0 untuk ti pereaksi

MX + NY MY + NX

Ketika rM+<rN+ dan rY-<rX-, atau ketika rN+<rM+ dan rX-<rY-Bahwa reaksi dapat berlangsung
spontan ketika kation yang kecil dikombinasikan dengan anion yang kecil. Aturan itu
dipatuhi dengan mengikuti dua kasus:

KF + LiBr KBr + LiF Ho = -21.8 kcal mol-1

MgCl2 + 2 NaF MgF2 + 2 NaCl Ho = -34.5 kcal mol-1

Tetapi, aturan ini tidak umum terjadi untuk kation tanpa konfigurasi gas elektronik, seperti
Cu+, Ag+, Au+, Zn2+, dan sebagainya. Seperti kation biasanya lebih suka untuk
mengkombinasikan dengan anion yang besar dan lebih polar. Raksi (2.53) berlangsung
spontan ketika AgF (kombinasi antara kation kecil dan anion kecil) adalah reaktannya.

Pada titik ini kita dapat berdiskusi semua proses dan energi yang dibutuhkan untuk
pengertian dari siklus Born-Harber. Pada siklus ini menurut fakta bahwa panas dari formasi
dari komponen kristalin mungkin terbentuk dari berlangsungnya ukuran termokimia atau dari
penjumlahan energy setiap proses yang mana bersama equivalen kelangkah formasi. Pada
kasus dari alkali metal klorida, menurut siklus Born-Harber mungkin terbentuk:

M(s) + Cl2 MCl(s)

S D -E -U
 Cl(g) Cl-(g)
I
M(g) M+(g)

Variasi energi terkait dengan persamaan

Hof = S + D + I E U

Variasi energy itu mengandung pelajaran untuk diperhitungkan dimana dominasi termal
dalam penetapan kecendurungan panas dalam susunan dari logam alkali halida. Dari table
2.17 dapat dilihat bahwa -Hof untuk fluoride bertambah dari CsFkeLiF, dimana-Hof dari
iodide berkurang dari CsIkeLiI. Hanya suhu pada persamaan (2.57) bahwa perubahan salah
satu dari rentetan S, I, dan U. Diantara S dan I

Hal 44

Tabel. 2.17 Pembentukan panas logam alkali halida (kcal mol-1 pada 25o)*
F- Cl- Br- I-
Li+ -174.1 -97.6 -83.9 -64.6
Na+ -137.5 -98.2 -86.3 -68.6
+
K -136.2 -104.4 -94.1 -78.4
Rb+ -133.2 -103.3 -93.6 -78.8
+
Cs -131.7 -106.8 -97.9 -83.7
*lihat ref.43

Meningkat dari cesium ke litium. Sedangkan, U mengurangi dari garam a cesium ke a litium.
Jelas kecenderungan pada Hof dari fruorida yang tidak dapat dipungkiri dari kecenderungan
U, yang mana kelebihan kekuatan cenderung bertentangan di S dan I. Namun, kecenderungan
H dari iodida tidak dapat dipungkiri dari kecenderungan S dan I, yang mana kelebihan
kekuatan cenderung bertentangan di U. Alasannya U cenderung relatif kecil untuk iodida
dapat ditemukan pada fakta bahwa pusat ke pusat antara jarak ion logam dan ion iodida [r di
Eq.(250)] pada prinsipnya ditentukan oleh lebar ion iodida. Karena itu perubahan fraksional
di r berasal dari garam cesium ke garam litium adalah relatif kecil, dan ditandai energi kisi
tidak dapat meningkat. Dalam kasus flourida, perubahan fraksional di r cukup ditandai dari
satu logam ke selanjutnya; karena itu, mengamati besat kecenderungan dalam energi kisi.
Tentu saja, perhitungan energi serba berubah- ubah tergantung bagaimana seseorang
memilih, di kertas, untuk memecah padatan ionik. Proses yang palig cocok adalah itu yang
mana energi dapat salah satu diukur akurat atau perhitungan handal. Keberhasilan dalam
menghitung energi kisi (sesuai pada informasi ion gas). Namun, Sanderson 44 berpedapat
bahwa panas atomisasi atau total energi ikatan, akan lebih logis kuantitasnya untuk
digunakan. Dia menunjukan bahwa energi ini dapat dihitung sebagai penjumlahan sebuah
kontribusi kovalen dan sebuah kontribusi ionik. Kontribusi kovanlen adalah perhitungan dari
energi homonuclear ikatan tunggal dan panjang ikatan, dan kontribusi ionik adalah
perhitungan dari hukum Coulomb. Berat relatif dari kontribusi ini dapat dievaluasi dari
aplikasi yang menyamakan elektronegativitas.
 Energi solvasi. Energi solvasi dari sebuah spesies energi yang diserap saat spesies
ditransfer dari keadaan gas ke keadaan larut. Demikian pula, energi hidrasi untuk pasangan
Na+ - Cl- energi ion dari reaksi eksotermik.

Na+(g) + Cl-(g) Na+(aq) + Cl-(aq)(2.58)

Esolv= -185 kcal mol-1

Hal 45

Persamaan sederhana dan paling terkenal untuk memperkirakan energi solvasi

dari ion individu dari prinsip-prinsip pertama adalah persamaan Born:

e2
E solv = ( )( )
2r
1
1
D

Hubungan ini didasarkan pada asumsi bahwa ion adalah bola dengan jari-jari r
yang pasti (seperti halnya jari-jari kristal ionik). Dan satu-satunya aplikasi praktis
dari persamaan diatas adalah penggunaannya sebagai panduan kualitatif untuk
membandingkan energi solvasi ion.

Korelasi jari-jari ionik dengan energi solvasi dapat dilihat pada Tabel 2.18 di
mana energi hidrasi untuk berbagai pasangan logam alkali klorida dirutkan
sesuai jari-jari ion logam. Kita dapat mengamati konstanta dielektrik pelarut
dengan energi solvasi dengan menggunakan urutan pemanasan larutan Natrium
iodida padat dalam berbagai pelarut yangdisesuaikandengan pelarut dielektrik
konstan.

Table 2.18

Ions Hydration Energy Cationic Ionic Radius

Li+ + Cl- -209 0.60
Na+ + Cl- -185 0.95
K+ + Cl- -165 1.30
Rb+ + Cl- -159 1.48
Cs+ + Cl- -151 1.69

Hal 46

Tabel 2.19 Heat of Solution of Sodium Iodide in Various Solvents

Solvent-H (kcal mole-1) Solvent dielectric Drago and Woyland EB

Constant Parameter for Solvent*
Water 1,9 78,5
Propylene carbonate46 5,0 65,1
Ethanol47 5,8 24,3
Acetonitrile48 6,8 36 0,53
Formamide49 7,4 109,5
 Mathanol47 7,5 32,6 0,78
N-methylformamide50 8,2 182,4
Methyl ethyl ketone48 9,2 18,5
Acetone48 9,6 20,7 0,71
Furfural48 10,4 41
Piperidine48 10,4 5,8
Dimethyl sulfoxide51 11,5 48 0,97
Pyridine48 12,7 12,3 0,88
Ammonia52 14,6 16,9 1,34

Diperlihatkan pada Tabel 2.19, di mana jelas bahwa tidak ada korelasi ada sama sekali. Orang
mungkin mengharapkan hubungan yang lebih baik dapat ditemukan antara energi solvasi dan
beberapa parameter, seperti paramerter EB Drago dan Wayland ini,53 yang mengukur
kekuatan donor54 dari molekul pelarut. Nilai-nilai EB pada kolom terakhir dari Tabel 2.19,
meskipun hanya sedikit yang tersedia, itu sudah menunjukkan bahwa korelasi seperti itu ada.

Protonat Asam. Suatu asam protonat adalah senyawa yang mengandung hidrogen yang dapat
memisahkan untuk memberikan sebuah proton dan sebuah anion:

HA=H++A- (2.60)

Asam Protonat adalah hidrida biner yang paling sederhana dari unsur-unsur yang lebih
elektronegatif. Ini terdaftar, dengan nilai pK mereka dari larutan berair, pada Tabel 2.5. Ini
akan melihat bahwa keasaman meningkat) pK menurun) sebagai salah satu bergerak dalam
tabel periodik dari kiri ke kanan di setiap baris atau bawah dalam setiap keluarga vertikal.

kecenderungan horisontal mencerminkan peningkatan afinitas elektron dari radikal dibentuk

dengan menghapus atom hidrogen dari bergerak hidrida dari kiri ke kanan dalam tabel; tren
vertikal mencerminkan penurunan energi yang dibutuhkan untuk menghapus atom hidrogen
dari langkah hidrida bawah meja.