MAKALAH KIMIA FISIK 1

ENTROPI DAN PERUBAHANYA

DALAM BERBAGI PROSES

DISUSUN OLEH KELOMPOK 10 :

SUCI ROSMAIDA ( RSA1C115011 )

TESSA PRATAMA PUTRA ( RSA1C1150 14)

WAKYU HIDAYANI ( RSA1C1150 27)

NOVA ALAM REZKY (RRA1C115011 )

DOSEN PENGAMPU :

Prof. Dr. M. RUSDI, M.Sc

Dra. WILDA SYAHRI, M.Pd

PROGRAM STUDI PENDIDIKAN KIMIA

 FAKULTAS KEGURUAN DAN ILMU PENDIDIKAN

UNIVERSITAS JAMBI

2016

KATA PENGANTAR

Puji syukur penulis panjatkan kehadapan Tuhan Yang Maha Esa, di mana atas
anugerahNya maka selesailah penulisan makalah Kimia Fisik 1 ini yang berjudul Entalpi dan
Perubahannya. Makalah ini disusun untuk memenuhi tugas kimia fisik 1, dimana Kimia
Fisik 1 merupakan salah satu mata kuliah yang ada di program studi pendidikan kimia
Universitas Jambi. Makalah ini disusun sebagai upaya untuk membantu mahasiswa dalam
memahami masalah-masalah dan konsep-konsep yang berhubungan dengan Entalpi dan
Perubahannya . Dengan adanya makalah ini,diharapkan para pembaca dapat mengetahui
bagaimana Entalpi dan Perubahannya pada hakikatnya dalam kehidupan. Selain itu, dapat
bermanfaat bagi pembaca dalam kehidupan sehari-hari.

Dengan mengetahui segala manfaat dari Entalpi dan Perubahannya tersebut,maka kita
semua dapat menyadari betapa besarnya keagungan tuhan yang maha esa,yang menciptakan
segalanya dimuka bumi pertiwi ini.
Pada kesempatan ini, penulis mengucapkan terima kasih kepada:
1. Tuhan Yang Maha Esa yang telah memberi Rahmat-Nya dalam pembuatan makalah
ini.
2. Dosen Pengampu Ibu Dra. Wilda Syahri, M.Pd dan Bapak Prof. Dr. M Rusdi, M.Sc
yang telah membimbing hingga selesainya makalah ini.
3. Kedua orang tua yang telah memberi motivasi serta doa-doanya.
4. Serta teman-teman yang telah memberi bantuan berupa moril maupun materil.
Penulis menyadari bahwa makalah ini jauh dari kesempurnaan, untuk itu kritik dan
saran dari pembaca sangat dibutuhkan dalam penyempurnaan makalah ini. Akhirnya semoga
makalah ini bermanfaat bagi para mahasiswa khususnya dan pembaca pada umumnya.
Jambi, 27-10- 2016
 Penulis

DAFTAR ISI

Halaman

KATA PENGANTAR ........................................................................... i

DAFTAR ISI.......................................................................................... ii

BAB I PENDAHULUAN ...................................................................... 1

1.1 Latar Belakang ..................................................................... 1
1.2 Rumusan Masalah ................................................................. 1
1.3 Tujuan Penulisan ................................................................... 1

BAB II PEMBAHASAN ....................................................................... 2

2.1 Pengertian Entropi ................................................................ 2

2.2 Entropi dalam hukm termodinamika ke3 ............................. 2
2.3 Perubahan entopi dalam berbagai proses .............................. 3
2.4 Hubungan entropi dengan gas ideal ...................................... 4

BAB III PENUTUP .............................................................................. 15

3.1 Kesimpulan ........................................................................... 15
3.2 Saran ..................................................................................... 15
DAFTAR PUSTAKA ............................................................................ 16

BAB I

PENDAHULUAN

1.1 LATAR BELAKANG

Hukum pertama termodinamika telah menjealsaskan hubungan dan jenis jenis

energi yang terlibat dalam sebuah proses. Penjelasan tersebut snagt membantu menemukan
besarnya energi yang terlibat sehingga suatu proses dapat diramalkan apaakah dapat
mencapai kesetimbangan energi atau tidak, akan tetapi hukum hal tersebut belum cukup
untuk menjelaskan sepontanitas suatu proses termasuk arahnya revesible atau irevesible.

Hukum II termodinamika berhubungan dengan kriteria untuk reaksi spontan, dan ini
berlaku untuk segala macam perubahan. Pernyataan pertama dari hukum II Termodinamika
adalah dalam setiap perubhan yang spontan selalu diikuti kenaikan entropi oleh alm semesta
ini. kita akan melihat bahwa entropi memungkinkan kita mengkaji apakah satu keadaan bias
didapat dari keadaan lain dengan adanya suatu perubahan spontan. Pada hukum pertama
,energy dalam digunakan untuk mengenali perubahan yang diperbolehkan ( perubahan yang
mengekalkan energy ) ; pada hukum kedua entropi digunakan mengenali perubahan spontan
diantara perubahan perubahan yang diperbolehkan ini.:

Hukum kedua : entropi suatu system yang terisolasi bertambah selama ada

perubahan spontan .

Stot> 0

Dengan S tot menyatakan entropi total semua bagian sistem terisolasi.

1.2 RUMUSAN MASALAH

1. Apakah definisi entropi dalam Hukum termodinamika 2,?
2. Bagaimana sifat dari entropi dan hukum termodinamika 3 ?
3. Bagaimana perubahan entropi dalam berbagai proses ?
4. Bagaimana Hubungan entropi standar untuk gas ideal ?

1.3 TUJUAN
1. Untuk mengetahui dan memahami definisi entropi dalam Hukum termodinamika 2
2. Untuk mengatahui sifat dari entropi, dan hukum termodinamika 3.
3. Untuk mengetahui perubahan entropi dalam berbagai proses.
4. Untuk mengetahui hubungan entropi standar untuk gas ideal.
 BAB II

PEMBAHASAN

2.1 Pengertian Entropi

ENTROPI

Besaran termodinamika yang berhubungan dengan teori probabilitas disebut entropi

yang diberi simbol S. Makin besar etropi suatu sistem, maka kemungkinan secara statistiknya
lebih besar. Karena, sistem akan berubah secara sepontan kearah entropi yang lebih benar.
Dengan perkataan ini, untuk suatu reaksi, bila ada kenaikan entropi reaksi berkecendrungan
untuk berjalan sececara spontan.

Entropi dari suatu sistem tergantung dari berbagai faktor. Salah satunya adalah
keadaan fisik dari sistem. Misalnya dalam suatu wadah, zat padat adalah paling sedikit
mempunyai ketidakberaturan dan entropinya paling rendah. Bentuk cair lebih tidak teratur,
tetapi molekunya masih terletak pada satu sisi, sehingga entopinya akan lebih tinggi.

HUKUM KEDUA TERMODINAMIK

Hukum termodinaika 2 berhubungan dengan kriteria untuk reaksi spontan, dan ini
berlaku untuk segala perubahan. Pernyataan pertama dari hukum termodinamika dua ini
adalah dalam setiap perubahan spontan, selalu diikuti oleh kenaikan entopi dari alam
semesta ini.

Hal penting mengenai pers. (8.4) adalah bahwa Wcy merupakan penjumlahan dari
kedua suku, yang berhubungan dengan temperatur berbeda. Kita mungkin dapat
membayangkan suatu proses siklik yang rumit yang melibatkan banyak reservoir kalor pada
temperatur berbeda; untuk kasus seperti ini

Wcy = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + , (8.4)
dimana Q1 merupakan kalor yang diserap dari reservoir pada T1, Q2 merupakan kalor yang
diserap dari reservoir pada T2, dan selanjutnya. Beberapa dari nilai Q akan memiliki tanda
positif, beberapa akan bertanda negatif; perubahan keseluruhan merupakan penjumlahan
aljabar dari semmua nilai Q.

Memungkinkan untuk membagi proses siklik sehingga nilai Qcy positif; sehingga setelah
siklus sebenarnya massa lebih tinggi dari sebelumnya. Hak ini dapat dilakukan dengan cara
yang rumit mempergunakan banyak reservoir dengan temperatur yang berbeda-beda, atau
dapat dilakukan hanya dengan dua reservoir pada temperatur yang berbeda, seperti pada
siklus Carnot. Akan tetapi eksperimen telah menunjukkan bahwa tidak mungkin untuk
membangun mesin dengan hanya mempergunakan satu resevoir kalor (bandingkan dengan
Bagian 7.6). Olehkarenanya, jika

Wcy = Q1,

Dimana Q merupakan kalor yang diserap dari reservoir kalor tunggal pada temperatur yang
seragam, maka Wcy haruslah bernilai negatif atau paling bagus nol; maka,

Wcy 0.

Eksperimen ini membuktikan hukum kedua termodinamik. Tidaklah mungkin untuk sebuah
sistem yang bekerja dalam siklus dan berhubungan dengan reservoir kalor tunggal untuk
menghasilkan sejumlah kerja positif pada sekeliling. Pernyataan ini sama dengan yang
diajukan oleh Kelvin sekitar tahun 1850

Sama seperti hukum pertama yang mengarah pada definisi dari energi, hukum kedua
juga mengarah pada definisi sifat keadaan dari sistem, yaitu entropi. Entropi merupakan
karakteristik dari keadaan yang menyatakan penjumlahan dari perubahan dalam satu siklus
adalah nol. Sebagai contoh, jumlah perubahan dalam sistem diberikan oleh dU 0. Kita

sekarang bertanya-tanya apakah hukum kedua mendefiniskan sebuah sifat baru yang
mengubah penjumlahn menjadi nol dalam satu siklus.
 Kita memulai dengan membandingkan dua ungkapan untuk efisiensi dari mesin klaor
reversibel sederhana yang beroperasi dianatar dua reservoir pada temperatur termodinamik 1
dan 2. Kita melihat bahwa

2 2
1 atau 1 .
1 1

Menjumlahkan kedua ungkapan ini menghasilkan

Q2 2
0,
Q1 1

yang dapat disusun kembali dalam bentuk

Q1 Q2
0.
2 1

Sisi kiri dari pers. (8.27) merupakan penjumlahan sederhana dari keseluruhan siklus dari
kuantitas Q/:

dQ

0 (siklus revrsibel). (8.28)

Karena penjumlahan dari keseluruhan siklus dQ/ adalah nol, jumlah ini merupakan
diferensial dari sifat dari keadaan; sifat ini disebut sebagai entropi dari sistem dan diberi
simbol S. Maka persamaan yang mendefinisikan entropi adalah

dQrev
dS , (8.29)
T

dimana subskriprev dipergunakan untuk menunjukkan pembatasan pada siklus reversibel.

Simbol untuk temperatur termodinamik telah digantikan oleh simbol yang lebih biasa T.
Ingatlah bahwa dQrev bukanlah diferensial dari sifat keadaan, tetapi dQrev/T merupakan
diferensial sifat keadaan sistem; dQrev/T merupakan diferensial eksak.

2.2 Sifat Entropi dan Hukum Termodinamika Tiga

SIFAT ENTROPI

Sifat Dasar dari Entropi dalam Pertidaksamaan Clausius

Bayangkanlah dua sikus berikut ini: Suatu sistem ditransformasikan secara ireversibel
dari keadan 1 ke keadaan 2, kemudian dikembalikan secara reversibel dari keadaan 2 ke
keadaan 1. Integral sikliknya adalah

dQ 2 dQ 1 dQ
0,
rev rev

T 1 T 2 T

dan kurang dari nol, menurut pers (8.2). Mempergunakan definisi dS, hubungan ini menjadi

2 dQrev 2

1 T
dS 0,
1

atau dengan menyusun kembali kita mendapatkan

2 2 dQrev

1
dS
1 T
. (8.43)

Jika perubahan dari keadaan 1 ke keadaan 2 cukup kecil, kita mendapatkan

dQrev
dS . (8.44)
T

Ini merupakan pertidaksamaan Clausius, yang merupakan syarat fumdamental untuk

perubahan yang sebenarnya. Pertidaksamaan (8.44) memungkinkan kita untuk menetukan
apakah suatu perubahan akan terjadi di alam. Kita tidak akan mempergunakan pers. (8.44)
begitu saja, akan tetapi kita akan meodifikasinya untuk mengekspresikan pertidaksamaan
dalam bentuk sifat keadaan dari sistem, daripada dalam bentuk sifat pola (path?) seperti
dQrev.

Pertidaksamaan Clausius dapat dipergunakan secara langsung untuk perubahan pada sistem
terisolasi. Untuk sebarang perubahan keadaan dalam sistem terisolasi, dQirr = 0.
Pertidaksamaannya berubah menjadi

dS 0. (8.45)

Persyaratan utnuk perubahan real dalam sistem terisolasi adalah nilai dari dS haruslah positif;
yang berarti entropi haruslah meningkat. Sebarang perubahan alamiah terjadi dalam suatu
sistem terisolasi dicapai dengan peningkatan entropi dari sistem. Entropi dari sistem terisolasi
terus menerus meningkat selama perubahan terjadi. Ketika perubahan terhenti, sistem berada
dalam kesetimbangand an entropi mencapai nilai maksimum. Oleh karenanya kondisi
kesetimbangan pada suatu sistem terisolasi adalah kondisi dimana nilai entropi maksimum.

Hal merupakan sifat dasar dari entropi:

(1) entropi dari sistem terisolasi meningkat seiring dengan terjadinya perubahan alami yang
terjadi pad sistem; dan

(2) entropi dari sistem terisolasi bernilai maksimum pada kesetimbangan. Perubahan pada
sistem yang tak terisolasi memghasilkan efek pada sistem dan sekelilingnya. Sistem dan
sekelilingnya merupakan merupakan bagian dari sistem terisolasi yang kompleks dimana
entropi meningkat seiring dengan perubahan alami yang terjadi di dalamnya. Oleh karenanya
di alam semesta entropi terus menerus meningkat seiring dengan perubahan alami yang
terjadi.

Clausius mengungkapkan hukum kedua termodinamik dengan perkataannya yang

termasyhur: Energi dari alam semesta tetaplah konstan; tetapi entropi terus naik mencapai
maksimum.

Entropi Berhubungan dengan keacakan dalam distribusi ruang maupun energi dari
partikel-partikel penyusun. Entropi didefinisikan dengan persamaan deferensial

dQrev
dS , (9.1)
T

sehingga entropi menurut persamaan ini bernilai tunggal, dan merupakan sifat ekstensif dari
sistem. Diferensial dS merupakan diferensial eksak. Untuk perubahan kecil dari keadaan 1
menuju keadaan 2, dari pers. (9.1) kita mendapatkan

2 dQrev
S S1 S 2 . (9.2)
1 T

Nilai dari S tidak bergantung dari apakah proses reversibel atau tidak, akan tetapi dari hanya
dari keadaan S1 dan S2. Akan tetapi jika kita mempergunakan pers. (9.2) kita harus
mempergunakan kalor yang diserap dari jalur reversibel yang menghubungkan kedua
keadaan.

HUKUM KETIGA TERMODINAMIK

Bayangkanlah suatu transformasi dari suatu padatan dari nol mutlak menuju
temperatur T dibawah titik lelehnya:

Padatan (0 K, p) Padatan (T, p)

Perubahan entropi diberikan oleh pers. (9.38)

T Cp
S S T S 0 dT
0 T
(9.54)
T Cp
ST S 0 .
0 dT

Karena Cp positif, integral dalam pers. (9.54) juga bernilai positif; oleh karenanya entropi
hanya dapat ditingkatkan dengan temperatur. Sehingga pada 0 K memiliki nilai aljabar
terkecil yang mungkin S0. Pada 1913 Planck menyarankan bahwa nilai S0 untuk semua zat
murni, yang kristal sempurna adalah nol. Hal ini merupakan hukum ketiga dari
termodinamika: Entropi dari zat murni yang krisatal sempurna bernilai nol pada temperatur
nol mutlak.

Ketika kita mempergunakan hukum ketiga termodinamika pada pers. (9.54), pers. Ini
tereduksi menjadi

T Cp
ST dT (9.55)
0 T

dimana ST disebut sebagai entropi hukum ketiga, atau sederhananya entropi, dari padatan
pada temperatur T dan tekanan p. Jika tekanan adalah 1 atm, entropinya merupakan entropi
standar STo .

Karena perubahan besar pada keadaan agregasi (pelelehan atau penguapan) menyangkut
peningkatan entropi, kontribusi ini harus dimasukkan untuk perhitungan entropi dari suatu
cairan atau gas. Untuk entropi standar dari suatu cairan di atas titik lelehnya, kita
mendapatkan

Tm C po ( s) H ofus T C po (l )
S dT
o
T dT . (9.56)
o T Tm Tm T

Sama halnya untuk gas diatas titik didihnya

Tm C po ( s) H ofus T C po (l ) H vap
o
T C po ( g )
S dT dT
o
T dT . (9.57)
o T Tm Tm T Tb Tb T

Jika padatan mengalami sebarang transisi antara satu modifikasi kristal dengan yang lainnya,
maka entropi dari transisi tersebut harus diikutkan juga. Untuk memperhitungkan entropi,
kapasitas panas dari zat dalam beragam keadaan agregasi harus diukur secara akurat pada
rentang temperatur nol mutlak hingga temperatur yang bersangkutan. Nilai panas transisi dan
temperatur trasnsisi juga harus diukur. Semu pengukuran ini dapat dilakukan secara
kalorimetrik.

Pengukuran kapasitas panas dari beberapa padatan telah dilakukan hingga temperatur
sekitar seratus diatas nol mutlak. Akan tetapi, hal ini merupakan hal yang tidak biasa.
Biasanya, pengukuran kapasitas panas dilakukan dengan menurunkan temperatur hingga T,
yang biasanya bervariasi pada rentang 10 hingga 15 K. Pada temeratur serendah ini, kapasitas
panas dari padatan mematuhi dengan akurat hukum T-kubik(pangkat tiga) Debye; dimana

C v aT 3 , (9.58)

dimana a merupakan konstanta untuk masing-masing zat. Pada temperatur ini Cp dan Cv tidak
dapat dibedakan , sehingga hukum Debye dipergunakan untuk mengevaluasi integral dari
Cp/T pada rentang 0 K hingga temperatur terendah pada pengukuran T. Konstanta a
ditentukan dari nilai Cp(=Cv) yang diukur pada T. Dari hukum Debye, a = (Cp)T/T3.

Pada rentang temperatur diatas T, integral

T Cp T T

T' T
dT C p d (ln T ) 2,303 C p d (log T )
T' T'
dievaluasi secara grafis dengan memplot Cp/T versus T, atau Cp versus log T. Daerah dibawah
kurva merupakan nilai dari integral. Gambar 9.3 menunjukan plot C p versus log T untuk
padatan dari 12 K hinga 298 K. Keseluruhan daerah dibawah kurva ketika dikalikan dengan
o
2,303 menghasilkan nilai S 298 = 32,6 J/Kmol.

Dalam kesimpulannya, kita harus mengingat penyataan pertama mengenai hukum

ketiga termodinamika yang dibuat oleh Nernst pada 1906, terorema panas Nernst, yang
menyatakan bahwa dalam sebarang reaksi kimia yang hanya melibatkan padatan kristalin
yang murni, perubahannya entropinya dalah nol pada 0 K. Pernyataan punya batasan yang
sedikit lebih longgar dibandingkan pernyataan Planck.

Hukum ketiga termodinamik ini menutupi celah generalisasi dari hukum lain, karena
hukum ini hanya berlaku untuk kelas tertentu dari zat, yaitu zat kristalin yang murni, dan
tidak untuk semua zat. Dengan adanya pembatasan ini hukum ini menjadi sangat berguna.
Alasan untuk pengecualian terhadap hukum ini dapat dimengerti setelah kita membahas
interpretasi statistik dari entropi.

Komentar umum berikut ini dapat dibuat mengenai nilai entropi yang ada

1. Entropi pada gas lebih besar dari entropi cairan, dan keduanya lebih besar dari padatan.
Hal ini merupakan konsekuensi dari pers. (9.57)
2. Entropi dari gas meningkat secara logaritmik sesuai dengan massa; hal ini diperlihatkan
oleh gas monoatomik, atau diatomik, HF, HCl, HBr, HI.
3. Dengan membandingkan gas yang memiliki massa yang sama-Ne, HF, H2O-kita melihat
dari kapasitas panas rotasional. Dua derajat kebebasan rotasional ditambahkan 3,202R =
27,45 J/K mol dari Ne ke HF; satu rotasi tambahan pada H2O dibandingkan HF
menambahkan 1,811R = 15,06 J/K mol. Sama halnya H2O dan NH3 memiliki entropi
yang hampir sama. (Keduanya memiliki 3 derajat kebebasan rotasional.) Untuk molekul
dengan massa dan kapasitas panas yang sama tetapi memiliki bentuk yang berbeda,
molekul yang lebih simetris akan memiliki nilai entropi yang lebih rendah; contohnya
tidak banyak, tetapi bandingkanlah N2 dengan Co dan NH3 dan CH4.
4. Pada kasus padatan yang terdiri dari satu unit struktural sederhana, kapasitas panasnya
merupakan kapasitas panas vibrasional. Suatu padatan yang sangat rapat (energi kohesif
tinggi) memiliki frekuensi karakteristik yang tinggi (Bagian 4.13), sehingga memiliki
kapsitas panas yang lebih rendah dan entropi yang rendah; sebagai contoh, intan memiliki
 energi kohesif yang sangat tinggi, entropi yang sangat rendah; silikon memiliki energi
kohesif yang lebih rendah (juga frekuensi vibrasional yang lebih tinggi sebagai akibat
massa yang lebih besar), sehinga memiliki entropi yang lebih besar.
5. Padatan yang terdiri dari dua, tiga,, unit sederhana memiliki entropi yang secara kasar
dua, tiga, , kali lebih besar dibandingkan yang tersusun dari satu unit sederhana
6. Jika terdapat satu unit kompleks, gaya van der Waals (gaya kohesif yang sangat lemah)
mengikat padata tersebut. Entaropinya akan tinggi. Ingatlah massa ynag diberikan pada
tabel cukup besar.
7. Jika terdapat unit yang kompleks pada kristal, entropi menjadi lebih besar karena
kapasitas panas yang lebih besar karena adanya tambahan derajat kebebasan yang
berhubungan dengan unit ini.

2.3 PERUBAHAN ENTROPI DALAM BERBAGAI PROSES

1. PERUBAHAN ENTROPI PADA TRANSFORMASI ISOTERMAL

Pada sebarang perubahan keadaan isotermal, dimana nilai nilai T konstan sehingga
dapat dikeluarkan dari integral pada pers. (9.2), sehingga berubah menjadi

Qrev
S . (9.4)
T

Persamaan (9.4) dipergunakan untuk memperhitungkan perubahan entropi yang dihubungkan

dengan perubahan keadaan agregasi pada temperatur kesetimbangan. Bayangkanlah suatu
cairan yang berkesetimbangan dengan uapnya pada tekanan 1 atm. Temperaturnya
merupakan temperatur kesetimbangan, yaitu titik didih normal dari cairan. Bayangkanlah
sistem dimasukkan kedalam sautu silinder yang dibatasi dengan suatu piston yang melayang
denmgan pemberat yang memberikan tekanan ekuivalen dengan tekanan 1 atm (Gbr. 9.1a).
Silinder direndam dalam suatu reservoir dengan temperatur kesetimbangan Tb. Jika
temperatur silinder dinaikan cukup besar, sejumlah kecil kalor mengalir dari sistem menuju
lingkungan, sejumlah cairan menguap, dan massa M naik (Gbr. 9.1b). Jika temperatur
reservoir diturunkan cukup kecil, sejumlah kalor yang sama mengalir kembali kedalam
sistem, dan massa pemberat kembali ke posisi asalnya. Baik sistem maupun reservoir
keduanya dikembalikan kekeadaan aslinya dalam siklus kecil ini, dan transformasinyapun
reversibel; jumlah kalor yang diperlukan adalah Qrev. Karena tekanan konstan Qp = H;
sehingga untuk penguapan cairan pada titik didih, pers. (9.4) menjadi

H vap
S vap . (9.5)
Tb

Dengan ungkapan yang sama, entropi penggabungan pada titik leleh diberikan oleh

H fus
S fus , (9.6)
Tm

dimana Hfus merupakan panas pembentukan pada titik leleh Tm. Untuk sebarang perubahan
fase pada temperatur kesetimbangan Te, entropi transisi diberikan oleh

H
S , (9.7)
Tc

dimana H merupakan kalor transisi pada Te.

Aturan Trouton
Untuk kebanyakan cairan, entropi penguapan pada titik didih normal mempunyai nilai
yang hampir sama:

S vap 90 J/K mol. (9.8)

Persamaan (9.8) merupakan aturan Trouton. Untuk cairan yang mematuhi aturan Trouton,

H vap (90 J/K mol) Tb (9.9)

persamaan ini sangat berguna untuk menetukan suatu nilai pendekatan untuk panas
penguapan dari cairan dari titik didihnya.

Aturan Trouton gagal untuk menggambarkan cairan seperti air, alkohol dan amina. Aturan ini
juga gagal menerangkan zat dengan titik didih dibawah 150 K. Untuk zat non cairan dengan
titik didih rendah dapat dipergunakan aturan Hildebrand.
2. PERUBAHAN ENTROPI DALAM HUBUNGANNYA TERHADAP PERUBAHAN
VARIABEL KEADAAN
Persamaan yang mendefinisikan entropi

dQrev
dS , (9.10)
T

menghubungkan perubahan entropi dengan suatu efek, dQrev, pada lingkungan. Persamaan ini
akan sangat berguna jika dapat diubah dalam bentuk variabel-variabel sifat keadaan.

Jika yang terjadi hanya kerja tekanan-volume, dan transformasinay reversibel, kita
mendapatkan Pop = p, yang merupakan tekana dari sistem, sehinggan hukum pertama menjadi

dQrev dU pdV . (9.11)

Dengan membagi pers. (9.11) dengan T dan mempergunakan definisi dS, kita mendapatkan

1 p
dS U dV , (9.12)
T T

yang menghubungkan perubahan entropi dengan energi dan volume. Pers. (9.12) merupakan
gabungan dari hukum pertama dan hukum kedua termodinamika yang merupakan dasar dari
termodinamika. Pembahasan kita selanjutnya tentang kesetimbangan keadaan sistem akan
berawal dar persamaan ini atau persamaan yang berhubungan langsung dengan persamaan
ini.

Dari persamaan diatas dapat dilihat bahwa ada dua cara untuk meningkatkan entropi, yaitu
dengan menaikan energi atau menaikan volume dari sistem.

ENTROPI SEBAGAI FUNGSI TEMPERATUR DAN VOLUME

Dengan menganggap entropi sebagai suatu fungsi dari T dan V, kita mendapatkan
S = S(T,V);diferensial keseluruhannya ditulis sebagai
 S S
dS dT dV . (9.13)
T V V T

Pers. (9.12) dapat dibuat dalam bentuk pers. (9.13) jika kita mengungkapkan dU dalam
bentuk dT dan dV. Dalam variabel ini,

S
dU Cv dT dV . (9.14)
V T

Mempergunakan nilai ini untuk dU kita mendapatkan

Cv 1 U
dS dT p dV . (9.15)
T T V T

Karena pers. (9.15) mengungkapkan perubahan entropi dalam bentuk perubahan dalam T dan
V, persamaan ini akan identik dengan pers. (9.13). Dengan kesamaan ini kita dapat
menuliskan

S C
v, (9.16)
T V dT

dan

S 1 U
p . (9.17)
V T T V T

Karena Cv selalu bernilai positif (bagian 9.2) pers. (9.16) mengungkapkan fakta penting
bahwa entropi pada volume konstan meningkat seiring dengan peningkatan temperatur.
Untuk perubahan kecil temperatur pada volume konstan

T1 Cv
S dT . (9.18)
T1 T

CONTOH 9.2 Satu mol argon dipanaskan pada volume konstan dari 300K hingga 500K;

C v 23 R . Hitunglah perubahan netropi untuk perubahan keadaan ini.

2
500 R 500K
S 3
dT 23 R ln 0,766R 0,766(8,314 J/Kmol) 6,37J/Kmol ).
300 T 300K
Ingatlah jika argon yang dipakai jumlhanya dua kali lipat, Cv-pun nilainya akan dua kali lipat
sehingga nilai entropinyapun akan dua kali lipat.

Kebergantungan entropi terhadap perubahan volume pada temperatur konstan diturunkan

dengan cara yang lebih rumit dibandingkan dengan kebergantungannya pada temperatur.
Ingatlah kebergantungan volume pada energi konstan, pada pers. (9.13) cukup sederhana.
Kita dapat mendapatkan ungkapan sederhana mengenai kebergantungan volume isotermal
dari entropi dengan persamaan ini. Kita mendeferensiasikan pers. (9.16) terhadap volume,
dengan mempertahankan temperatur konstan; hal ini menghasikan

2S 1 Cv 1 2U
.
TV T V T VT

Pada sisi kanan kita mengantikan Cv dengan (U/T)V. kemudian kita mendeferensiasikan
pers. (9.17) terhadap temperatur dengan volume konstan, untuk mendapatkan

2S 1 Cv 2U 1 U
2 p .
TV T V V VT T V T

Karena S merupakan fungsi dari V dan T (dS adalah diferensial eksak) turunan campuran
kedua haruslah sama; karenanya kita mendapatkan

2S 2S
,
VT TV

atau

1 2U 1 p 1 2U 1 U
2 p .
T2 VT T T V T TV T V T

Sekarang hal yang sama berlaku untuk U; turunan campuran keduanya juga sama. Hal ini
mereduksi persamaan menjadi

U p
p T . (9.19)
V T T V

Membandingkan pers. (9.18) dan (9.19) kita mendapatkan

 S p
. (9.20)
V T T V

Persamaan (9.20) merupakan ungkapan yang relatif sederhana untuk kebergantungan entropi
terhadap volume iostermal dalam bentuk turunan (p/T)V, yang dapat diukur untuk sebarang
sistem. Dari pers.(9.20), aturan siklik, kita mendapatkan (p/T)V = /. Mempergunakan
hasil ini, kita mendapatkan

S
. (9.21)
V T

Karena positif, tanda dari turunan bergantung dari ; untuk kebanyakan zat volume
meningkat seiring dengan kenaikan temperatur sehingga bernilai positif. Sesuai dengan
pers. (9.21) maka, untuk kebanyakan senyawa entropi akan meningkat seiring dengan
kenaikan temperatur. Akan tetapi untuk air antara 0-4oC bernilai negatif sehingga
menyimpang dari aturan ini.

Persamaan yang ditulis pada bagian ini dapat dipergunakan untuk sebarang zat. Sehingga
untuk sebarang zat kita dapat menuliskan diferensial keseluruhan dari entropi dalam bentuk T
dan V

Cv
dS dT dV (9.22)
T

Kecuali untuk gas, pengaruh dari volume pada temperatur konstan dalam kenyataannya dapat
diabaikan karena kecilnya.

ENTROPI SEBAGAI FUNGSI TEMPERATUR DAN TEKANAN

Jika entropi dianggap sebagai fungsi dari temperatur dan tekanan S =S(T,p),
diferensial totalnya ditulis sebagai

S S
dS dT dp. (9.23)
T p p T

Untuk memasukkan pers. (9.12) dalam bentuk ini, kita mempergunakan hubungan antara
energi dan entalpi dalam bentuk U = H pV; mendeferensiasikannya kita mendapatkan
 dU dH pdV Vdp.

Mempergunakan nilai ini untuk dU pada pers. (9.12), kita mendapatkan

1 V
dS dH dp, (9.24)
T T

yang merupakan versi lain dari persamaan dasar (9.12); persamaan ini menghubungkan dS
dengan perubahan entalpi dan tekanan. Kita dapat menyatakan dH dalam bentuk dT dan dp,
seperti yang kita lihat sebelumnya:

H
dH C p dT dp. (9.25)
p T

Mempergunakan nilai ini pada dH pada pers. (9.24) kita memperoleh

Cp 1 H
dS dT V dp. (9.26)
T T p T

Karena pers. (9.24) dan (9.25) keduanya menyatakan dS dalam bentuk dT dan dp, keduanya
mestinya identik. Perbandingan kedua persamaan ini menunjukkan bahwa

S C
v, (9.27)
T V T

S 1 H
dan V . (9.27)
p T T p T

Untuk sebarang zat, rasio Cp/T selalu positif. Sehingga, pers (9.26) menjadi menatakan bahwa
pada tekanan tetap entropi selalu naik jika temperatur ditingkatkan.rasio dari kapasitas panas
dengan temperatur.

Dalam pers. (9.27)kita mendapatkan suatu ungkapan yang sedikit menyulitkan untuk
kebergatungan entropi terhadap tekanan pada temperatur konstan. Untuk
menyederhanakannya, sekali lagi kita mencari turunan keduanya dan menyamakannya.
Penurunan dari pers. (9.26) terhadap tekanan pada temperatur menghasilkan
 2S 1 C p 1 2H
.
pT T p T T pT

Untuk menyamakan dengan sisi kanan kita menetapkan Cp = (H/T)p. Sama halnya
penurunan dari pers. (9.27) terhadap temperatur menghasilkan

2S 1 2 H V 1 H
V .
pT T pT T p T p T

Dengan menyamakan turunan campuran kita mendapatkan

1 2H 1 2 H 1 V 1 H
2 V
T pT T Tp T T p T p T

Karena pencampuran turunan kedua dari H juga sama persamaan ini tereduksi menjadi

H V
V T (9.28)
p T T p

Menggabungkan hasil ini dengan pers. (9.27) kita mendapatkan

S V
V . (9.29)
p T T p

Untuk mendapatkan kesamaan dengan sisi kanan dipergunakan definisi dari . Dalam pers
(9.29) kita mendapatkan ungkapan mengenai kebergantungan entropi terhadap V dan yang
dapat diukur untuk sebarang sistem. Entropi dapat dituliskan dalam bentuk temperatur dan
tekanan

Cp
dS dT Vdp (9.30)
T

3. PENGARUH TEMPERATUR PADA ENTROPI

Jika sistem digambrakan dalam suku temperatur dan variabel lain yang disebut x,
maka kapasitas panas dari sistem pada transformasi reversibel pada x konstan adalah Cx =
(dQrev)x/dT). Menggabungkan persamaan ini dengan definisi dari dS, kita mendapatkan pada
x konstan
 Cx S C
dS dT atau x, (9.31)
T T x T

sehingga pengaruh temperatur pada entropi menjadi sederhana; koefisien turunan dari
kapasitas panas yang dimaksudkan dibagi dengan temperatur. Dalam kebanyakan aplikasi
praktis, x dapat berupa V atau p. Sehingga kita dapat menyatakan suatu definisi ekuivalen dari
kapasitas panas

S S
Cv T atau Cp T (9.32)
T v T p

4. PERUBAHAN ENTROPI PADA GAS IDEAL

Hubungan yang diturunkan dari bagian sebelumnya dapat dipakai untuk sebarang
sistem. Turunan ini mempunyai bentuk yang sederhana jika dipergunakan pada gas ideal,
yang merupakan akibat dari fakta bahwa pada gas ideal energi dan temperatur merupakan
variabel yang ekuivalen: dU = CvdT. Mempergunakan nilai dU ini kita mendapatkan

Cv p
dS dT dV . (9.32)
T T

Hasil yang sama diperoleh dengan mempergunakan hukum Joule, (U/V)T = 0, pada pers.
(9.12). Untuk, mempergunakan pers. (9.32), semua kuantitas harus dinyatakan dalam bentuk
fungsi dari variabel T dan V. Sehingga kita menggantikan tekanan dengan p = nRT/V; dan
pers. menjadi

Cv nR
dS dT dV . (9.33)
T V

Dengan membandingkan pers. (9.33) dengan (9.13), kita melihat bahwa

S nR
. (9.34)
V T V

Turunan ini selalu positif, pada perubahan iostermal, entropi dari gas ideal meningkat seiring
dengan peningkatan volume. Laju peningkatan berkurang pada volume yang besar, karena V
menjadi penyebut.

Untuk perubahan keadaan yang kecil, kita mengintegrasikan pers. (9.33) menjadi
 T2 Cv V2 dV
S dT nR .
T1 T V1 V

Jika Cv merupakan suatu konstanta, persamaan ini terintegrasi menjadi

T V
S Cv ln 2 nR 2 (9.35)
T1 V1

Entropi dari gas idela dinyatakan sebagai fungsi dari T dan p dengan mempergunakan sifat
dari gas ideal, dh = CpdT, pada pers. (9.35) yang tereduksi menjadi

Cp V
dS dT dp. (9.36)
T T

Untuk menyatakan semua variabel dalam bentuk T dan p, kita mempergunakan V = nRT/p,
sehingga

Cp nR
dS dT dp. (9.37)
T p

Membandingkan pers. (9.36) dengan pers. (9.23), kita mendapatkan

S nR
, (9.38)
p T p

yang menunjukkan bahwa entropi menurun sebanding dengan peningkatan tekanan isotermal,
suatu hasil yang diharapkan dari pengaruh volume pada entropi. Untuk perubahan kecil pada
keadaan, pers. (9.37) diintegrasikan menjadi

T V
S C p ln 2 nR 2
T1 V1

2.4 ENTROPI STANDAR UNTUK GAS IDEAL

Karena untuk perubahan keadaan pada temperatur konstan, pers. (9.50) dapat
ditulisakan

R
dS dp
p
Anggaplah bahwa kita mengintegrasikan persamaan dari p = 1atm untuk sebarang tekanan p.
Maka

o p
S S R ln , (9.39)
1 atm

dimana xyz merupakan nilai entropi molar pada tekanan 1 atmosfer; sehingga nilai yang
dicari adalah nilai entropi pada temperatur tertentu.

Untuk menghitung nilai numerik dari logaritma pada sisi kanan pers. (9.39), nilai dari
tekanan haruslah dalam bentuk atm. Kemudian rasio dari (p/1atm) akan sepenuhnya berupa
angka, dan operasi penarikan logaritma menjadi mungkin. Sehingga persamaan diatas dapat
berubah menjadi

o
S S R ln p (9.40)

Haruslah diingat bahwa dalam pers. (9.40) p sepenuhnya berupa angka, angka yang diperoleh
dengan membagi tekanan dalam atm dengan 1 atm.
 BAB 111

PENUTUP

3.1 kesimpulan

1. Entropi merupakan karakteristik dari keadaan yang menyatakan penjumlahan dari

perubahan dalam satu siklus adalah nol. Sebagai contoh, jumlah perubahan dalam sistem
diberikan oleh dU 0.
2. Entropi merupakan konsekuensi dari hukum kedua termodinamika. Hukum kenol
mendefinisikan temperatur dari suatu sistem; hukum pertama energi; dan hukumkedua
entropi. Ketertarikan kita pada hukum kedua bermula dari kenyataan bahwa hukum ini dapat
menentukan arah dari perubahan. Hukum ini mengenyampingkan kemungkinan untuk
membangun mesin yang mengakibatkan kalor mengalir dari suatu reservoir dingin menuju
reservoir panas tanpa efeklain. Dengan cara yang sama, hukum kedua dapat menunjukkan
arah alami dari reaksi kimia. Dalam beberapa keadaan hukum kedua menyatakan kedua arah
dari reaksi kimia alami, dan reaksi pastinya berada dalam kesetimbangan. Aplikasi hukum
kedua termodinamik merupakan pendekatan yang peling berguna untuk kesetimbangan
kimia.

3.2 Saran

Penulis menyarankan agar pembahasan yang ada dalam makalah ini di jadikan oleh
para mahasiswa sebagai awal atau mukadimah untuk memahami dan mengkaji lebih jauh
tentang tema yang terkait.Adapun yang tepenting adalah bagaimana mahasiswa
menindaklanjuti tentang pembahasan-pembahasan yang telah di uraikan dalam makalah ini.
 Daftar pustaka

Castellan, G. W., 1983, Physical Chemistry, edisi ke-3, Addison-Wesley Publishing

Company, Singapore.
Brandy E. James. KIMIA UNIVERSITAS Jilid dua , Tanggerang: Bina Rupa Aksara,
Tanggerang

Diktat mata kuliah kimia fisika 1 FMIPA UNLAM Banjar Baru