ANALISIS KIMIA BAHAN ALAM

ARTIKEL

ANALISIS MINYAK CENGKEH DARI BUNGA CENGKEH

DENGAN KROMATOGRAFI GAS SPEKTROFOTOMETRI
MASA (GC-MS)

Oleh
I Dewa Ayu Sri Wulan Angga Dewi
1313031025
A

JURUSAN PENDIDIKAN KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS PENDIDIKAN GANESHA
2016
 Analisis Minyak Cengkeh dari Bunga Cengkeh dengan Kromatografi Gas Spektrofotometri
Masa (GC-MS)
I Dewa Ayu Sri Wulan Angga Dewi
Jurusan Pendidikan Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetauan Alam Universitas Pendidikan
Ganesha, Singaraja, Bali, Indonesia. E-mail: wulan.angga@ymail.com
Abstrak
Dari praktikum ini didapatkan jumlah massa minyak cengkeh sebanyak 6,5088 gram dari 75 gram sampel
dengan rendemen sebesar 8.67% dan terdapat enam senyawa yang terdapat dalam minyak cengkeh yaitu eugenol
(65.39%), caryophyliene(18.63%), alpa-Caryophyliene (2.50%), 2-Methoxy-4-(2-propenyl)-phenolyl
acetate(6.41%), Ethyl 3-(4-methoxyphenyl)-2-propenioate(5.04%), dan Hexadecyl oxirane(2.03%). Jadi senyawa
yang paling banyak terdapat pada minyak cengkeh yaitu eugenol dan Caryophyliene.

Kata Kunci: Bunga Cengkeh (Syzigium aromaticum), Gas Chromatohgraphy (GC) dan Mass Spectrometer
(MS) dan Minyak Cengkeh

PENDAHULUAN
Tanaman cengkeh (Syzygium maupun dalam bentuk serbuk (Sri Najiyati dan
aromaticum) berasal dari kepulauan Maluku. Danarti, 2003).
Awalnya, oleh penduduk setempat, cengkeh Tanaman cengkeh dapat tumbuh
digunakan untuk obat-obatan, seperti dengan baik di daerah beriklim tropis. Cengkeh
pemeliharaan gigi. namun kegunaannya merupakan tumbuhan perdu yang dapat
berkembang, seperti sebagai rempah-rempah, memiliki batang pohon besar dan berkayu
bahan parfum, industri rokok, obat-obatan, dan
Taksonomi Tanaman Cengkeh
Kingdom : Plantae
Subkingdom : Tracheobionta
Super Divisi : Spermatophyta
Divisi : Magnoliophyta
Kelas : Magnoliopsida
Sub Kelas : Rosidae
Ordo : Myrtales
Famili : Myrtaceae
Genus : Syzygium
Spesies : Syzygium aromaticum(L.) Merr [8]
Gambar 1. Bunga Pohon Cengkeh
sumber eugenol. Karenanya cengkeh menjadi keras. Cengkeh mampu bertahun hidup puluhan
salah satu komoditas perdagangan penting di bahkan sampai ratusan tahun, tingginya dapat
Dunia (Agus Kardinan, 2005). mencapai 20-30 meter dan cabang-cabangnya
Cengkeh merupakan salah satu
komoditas pertanian yang tinggi nilai
ekonomisnya. Mula-mula komoditas tersebut
hanya digunakan sebagai bahan obat-obatan
tradisional dan upacara keagamaan terutama di
India dan Tiongkok. Pada saat ini, cengkeh Gambar 2. Struktur Senyawa Eugenol
cukup lebat. Cabang-cabang dari tumbuhan
banyak digunakan di bidang industri sebagai
cengkeh tersebut pada umumnya panjang dan
bahan pembuatan rokok kretek dan dibidang
dipenuhi oleh ranting-ranting kecil yang mudah
farmasi sebagai bahan pembuatan minyak
patah dan umumnya mempunyai daun
atsiri. Cengkeh dapat digunakan sebagai
berbentuk lonjong yang berbunga pada pucuk-
bumbu, baik dalam bentuknya yang utuh
pucuknya. Tangkai buah pada awalnya
 Gambar 4. Kromatografi Spektroskopi Massa Senyawa kariofilena
berwarna hijau dan berwarna merah jika bung
sudah mekar.
Dari hasil analisis kromatografi gas
diketahui bahwa hasil destilasi uap
mengandung 6 komponen teridentifikasi yang
mewakili 98,78% dari minyak bunga cengkeh.
Dari 6 komponen tersebut 3 diantaranya
memiliki cincin aromatis dengan persentase
Gambar 3. Kromatografi Spektroskopi Massa Senyawa Eugenol
area yang besar yaitu, (1)eugenol (81,2%),
(2)eugenil asetat (12,43%),
(3)trimetoksiasetofenon (0,53%), dan 3 lainnya
merupakan senyawa golongan sesquiterpen
yaitu (4)trans(beta)-karyofilen (3,92%),
(5)alfa-humulen (0,45%), dan (6)karyofilen
oksida (0,25%) (Rurini Retnowati dan Henny
Prianto, 2013).
Minyak cengkeh yang dapat diisolasi
dari bunga cengkeh sebanyak 10-20% dan
memilki massa jenis 1,040-1,070 pada suhu
15°C (SNI 06-4267-1996). Komponen utama
yang terkandung dalam minyak cengkeh adalah
eugenol (EuOH) mencapai 80-90% (Priyanto,
Retnowati, Juswono, 2013). Senyawa lain yang
terdapat dalam minyak cengkeh adalah eugenol
asetat (EuAc), β-karyofilena dan vanillin, asam
krategolat, tannin seperti bikormin, asam
gallotamat, metal salisilat, flavonoid eugenin,
kaempferol, rhamnetin, dan eugenitin,
triterpenoid seperti asam oleanolat,
stigmasterol, dan kampesterol, dan beberapa
sesquiterpene (Sukarsono, Dahroni, Sucahyo,
2003).
Komponen utama minyak cengkeh
adalah senyawa aromatik yang disebut eugenol.
 Tabel 1. Tabel Hasil Kromatogram Minyak Cengkeh
Rumus Mr %
No RT Senyawa Area
Molekul (g/mol)

1 7.605 Eugenol C10H12O2 164 65.39

2 8.229 Caryophyliene C15H24 204 18.63

3 8.539 alpa-Caryophyliene C15H24 204 2.50

4 9.069 2-Methoxy-4-(2- C12H14O3 206 6.41

propenyl)-phenolyl acetate

Ethyl 3-(4-
5 11.947 C12H14O3 206 5.04
methoxyphenyl)-2-
propenioate

6 12.631 Hexadecyl oxirane. C18H36O 268 2.03

Eugenol berupa zat cair berbentuk digunakan sebagai bahan baku obat dan
minyak, tidak berwarna atau sedikit parfum. Eugenol mudah bersenyawa dengan
besi, oleh karena itu penyimpanannya harus
kekuningan, menjadi coklat dalam dalam botol kaca, memiliki titik didih 253,2°C
udara, berbau dan berasa rempah-rempah. Dapa dan massa jenis 1,0652 gr/mL (Sukarsono,
larut dalam alcohol, eter, kloroform, dan mudah
Dahroni, Sucahyo, 2003). Eugenol termasuk
Gambar 5. Rumus struktur dari setiap senyawa yang teridentifikasi melalui analisis GC-MS

CH3
O

HO

(1) (2) (3)

O

O O
O
O
O

(4) (5) (6)

menguap serta sedikit larut dalam air. Eugenol senyawa fenol, akan bereaksi dengan alkali
 O

HO

m/e = 149 m/e = 103

-CH3 (15)

H3C
H3C (29) H3C H3C
O
-e O -CH=CH2 O -O (16)
O

OH
OH OH
m/e = 164
m/e = 164 m/e = 137 m/e = 121

-OCH 3 (31)
-H (1)
H 3C -CH2 (14)
O

m/e = 91 m/e = 77
m/e = 131
Gambar 6. Fragmentasi Senyawa Eugenol

hidroksida membentuk senyawa Alat-alat yang digunakan dalam

fenolat yang meningkat kelarutannya dalam air.
Prinsip ini dipakai untuk memisahkan eugenol
dari senyawa lainnya yang terdapat
dalam minyak cengkeh. Tujuan dari praktikum
ini yaitu untuk mengetahui senyawa yang
percobaan ini diantaranya tabung generator
uap; kondensor destilasi; adaptor; labu dasar
bulat; labu erlenmeyer 250 mL; selang; statif
dan klem; ring; corong pisah 100 mL; mantel
elektrik; neraca analitik; spatula; blender; gelas
kimia 100 mL, 1000 mL; gelas ukur 25 mL;

+ +
CH3 CH3 CH3

O O O
-e - OCH 5 (33)

HO HO
m/e = 164 m/e = 131

+ - C H (26) +
2 2

m/e = 77 m/e = 103

Gambar 7. Fragmentasi Senyawa Eugenol

terkandung dalam minyak cengkeh. pipet tetes; botol kaca. Bahan-bahan yang
METODE PENELITIAN digunakan dalam percobaan ini yaitu cengkeh
3.1 Alat dan Bahan kering, n-pentana, dan kertas saring.
3.2 Isolasi Minyak Cengkeh
 +
m/e 204 m/e 189
+ +
m/e 41
m/e 69
Gambar 8. Fragmentasi Senyawa kariofilena
Sampel yang digunakan sebanyak 75
gram yang telah ditimbang dengan neraca
elektrik. Sampel kemudian dimasukkan ke
dalam labu dasar bulat. Alat destilasi uap yang
telah dirangkai dihubungkan dengan generator
uap menggunakan selang yang dipasang pada
labu dasar bulat agar uap air yang
dihasilkan dapat mengalir ke sampel. Generator
uap berisi air yang telah dipanaskan sejak awal
agar ketika destilasi sudah siap dilakukan, uap
air sudah bisa langsung dialirkan ke sampel.
Setelah destilasi uap siap dilaksanakan, mantel
elektrik dihidupkan dan air pada kondensor
dialirkan. Destilasi dilakukan selama kurang
lebih 5 jam. Destilat yang didapat berupa
minyak dan air yang tidak saling melarutkan,
dimana lapisan minyak berada dibawah dan
lapisan atasnya berupa air. N-pentana kemudian
ditambahkan ke dalam destilat untuk mengikat
minyak cengkeh sehingga terbentuk dua lapisan
dimana lapisan atas adalah n-pentana yang telah
mengikat minyak dan lapisan bawah adalah air.
Penambahan dilakukan sebanyak dua kali
dengan volume masing-masing 20 mL. Setelah
destilasi uap selesai, destilat dipisahkan dengan
corong pisah untuk mendapatkan minyak
cengkeh yang telah terlarut dalam n-pentana.
Air yang masih mengandung minyak
ditambahkan dengan n-pentana ± 20 mL. N-
pentana dan minyak berada pada lapisan atas
kemudian dipisahkan kembali menggunakan
corong pisah. Minyak yang diperoleh
+ +
m/e 161 m/e 133
+
m/e 93
m/e 105
ditambahkan Na2SO4 anhidrat untuk
menghilangkan kelebihan air. Minyak yang
ditambahkan dengan Na2SO4 anhidrat
didiamkan beberapa saat sebelum dilakukan
penyaringan. Minyak yang telah disaring
kemudian disimpan selama 2 minggu untuk
menguapkan pelarut (n-pentana).
3.3 Analisis Minyak Cengkeh
Selanjutnya, analisis minyak dilakukan
menggunakan Gas Chromatography (GC) dan
Mass Spectroscopy (MS) untuk mengetahui
senyawa yang terkandung pada minyak. Pada
GC suhu injektor diset sebesar 2000C. Jenis
kolor GC yang digunakan yaitu RT X 5 MS,
panjang 30 meter, tekanan 0,25 μm, diameter
2,25 mm, volume injeksi yaitu 0,5 μL, metode
EI, total flow 35,2 mL/menit, kolom flow 1,53
mL/menit, suhu injektor 2000C, suhu awal
kolom yaitu 200C selama 2 menit, suhu naik
yaitu 200C per menit, perubahan suhu 1800C
selama 3 menit sama dengan 200C per menit,
suhu akhir yaitu 2500C selama 27 menit, nama
alat GC dan MS yaitu QPZOLOULTRA.
HASIL DAN PEMBAHASAN
Minyak cengkeh yang dapat diisolasi
dari bunga cengkeh sebanyak 10-20% dan
memilki massa jenis 1,040-1,070 pada suhu
15°C (SNI 06-4267-1996). Komponen utama
yang terkandung dalam minyak cengkeh adalah
eugenol (EuOH) mencapai 80-90% (Priyanto,
Retnowati, Juswono, 2013).
 Menurut data literatur, kandungan minyak cengkeh yaitu eugenol
minyak cengkeh dalam cengkeh kering sekitar (65.39%), caryophyliene(18.63%),
10-20%. Berdasarkan data tersebut dapat alpa-Caryophyliene (2.50%), 2-
dihitung rendemen minyak cengkeh yang Methoxy-4-(2-propenyl)-phenolyl
diperoleh dari destilasi uap sehingga rendemen acetate(6.41%), Ethyl 3-(4-
yang didapatkan yaitu sebesar 8,67%.Dari hasil methoxyphenyl)-2-
tersebut menunjukkan adanya perbedaan nilai propenioate(5.04%), dan Hexadecyl
antar minyak cengkeh yang dihasilkan secara oxirane(2.03%). Jadi senyawa yang
teoritis (10-20%) dengan hasil percobaan ini paling banyak terdapat pada minyak
(8,67%). Perbedaan ini kemungkinan cengkeh yaitu eugenol dan
disebabkan oleh ketika proses destilasi Caryophyliene.
berlangsung belum semua minyak atsiri DAFTAR PUSTAKA
berhasil ditangkap dengan uap air, sehingga 1. Badan Standar Nasional Indonesia,
masih ada minyak yang tersisa dalam residu 1996, SNI 06-4267-1996 tentang
Minyak Bunga Cengkih, ICS
Selanjutnya, minyak cengkeh diuji
71.100.60.
menggunakan instrumen Gas Chromatography
2. Dwi, H., Da’I, M., Munawaroh, R.
– Mass Spectofotometer untuk menganalisis
2010. Perbandingan Kadar Eugenol
senyawa yang terkandung pada minyak
Minyak Atsiri Bunga Cengkeh
cengkeh. Penentuan komposisi dari
(Syzygium aromaticum (L.) Meer.&
minyak cengkeh hasil isolasi, spektrum massa
Perry) dari Maluku, Sumatera,
dari masing-masing peak unknown
Sulawesi, dan Jawa dengan Metode
dibandingkan dengan spektrum massa senyawa
GC-MS. Universitas Muhammadiyah
yang ada pada library. Berdasarkan data GC-
Surakarta:Jurnal Farmasi Indonesia.
MS menunjukkan bahwa adanya enam buah
3. Guan W., Li S., Yan R., Tang S., Quan
peak untuk minyak cengkeh hasil destilasi uap.
C., 2007, Comparison of Essential Oil
Minyak cengkeh mempunyai kandungan utama
of Clove Bud Extracted with
yaitu Eugenol. Hasil kromatogram dari
Supercritical Carbon Dioxide and
senyawa yang paling banyak terkandung dalam
Other Three Traditional Extraction
minyak cengkeh disajikan seperti dibawah ini.
Methods, Food. Chem., 101, pp. 1558-
Pembuktian struktur molekul dari enam
1564.
senyawa diatas dilakukan dengan cara
4. Nurdjannah, N., 2004, Diversifikasi
fragmentasi setiap senyawanya dengan melihat
Tanaman Cengkeh, J. Perspektif, 3(2),
peak-peak tertinggi pada spektrum massa. Peak
Hal. 61–70.
tertinggi yang terlihat pada spektrum massa
5. Nurdjannah, N dan T Hidayat, 1994,
bermakna kestablan struktur saat fragmentasi
Pengaruh Cara dan Waktu Distilasi
menjadi bagian-bagian yang lebih kecil adalah
terhadap Mutu Minyak Bunga
tinggi. Kemungkinan fragmentasi dari senyawa
Cengkeh, Balai Penelitian Tanaman
tersebut dapat dilihat seperti di bawah ini.
Rempah dan Obat, 9(2).
SIMPULAN
6. Nurjannah, D.A, R. Retnowati, U.P.
Dari percobaan yang telah dilakukan dapat
Juswono, 2013, Aktivitas Antioksidan
disimpulakan bahwa dari Minyak Bunga Cengkeh
1. Rendemen yang dihasilkan dari 75 (Syzygium aromaticum) Kering
gram bunga cengkeh kering yaitu Berdasarkan Aktivitas Antiradikal
8,67%. yang Ditentukan Menggunakan ESR,
2. Berdasarkan hasil analisis dengan GC- Kimia Student Journal, Universitas
MS, senyawa yang terdapat dalam Brawijaya, Malang
7. Prianto, H., Retnowati., Juswono, U.
2013. Isolasi dan Karakterisasi dari
Minyak Bunga Cengkeh (Syzigium
aromaticum) Kering Hasil Destilasi
Uap. Universitas Brawijaya: Malang.
8. Sukandar, D., N. Radiastuti, dan
Khoeriyah, 2010, Karakterisasi
Senyawa Aktif Anti Bakteri Minyak
Atsiri Bunga Cengkeh (Syzygium
aromaticum L.), JKTI, 12(1).