FLAVONOID

Flavonoids: source
Fruit and vegetables:
(All classes)
Tea:
(Flavanols)

Citrus:
(Flavanone)

Red wine:
(Flavanol, Flavonols)

Cocoa:
(Flavanols
and procyanidins) Berries:
(Anthocyanins)
◼ Biogenesis berasal dari kombinasi antara jalur
shikimat dan jalur asetat-mevalonat.
◼ Merupakan senyawa fenol terbanyak ditemukan di
alam.
◼ Merupakan zat warna merah, ungu, biru, dan
sebagian zat warna kuning.
◼ Kerangka dasar terdiri atas 15 atom karbon yang
membentuk susunan C6-C3-C6.
3
3 A
2
B A 2 1
3
A 1 B
2 B
1

1,3-diarilpropana 1,2-diarilpropana 1,1-diarilpropana

flavonoid isoflavonoid neoflavonoid
◼ Istilah flavonoid berasal dari kata flavon yang
merupakan salah satu jenis flavonoid yang terbanyak
dan lazim ditemukan (selain flavonol, antosianidin).
◼ Flavon mempunyai kerangka 2-fenilkroman.
◼ Berdasarkan tingkat oksidasinya, flavan adalah yang
terendah dan digunakan sebagai induk tatanama flavon.

1 B O
O O
2
A C
3
OH
4
katecin
2-fenilkroman flavan (flavan-3-ol)

OH
O
OH O
leukoantosianidin calkon
dihidrocalkon
(flavan-3,4-diol)
 Flavonoids: structure
R1
R1 O
R2

HO O R3
R3
R1 R2 O
R4
OH OH
R5
OH
+
HO O Isoflavone
Flavanol R2

OH
OH
R1 Anthocyanin R1
R2 R2

HO O HO O
R3 R3

OH
OH O OH O
Flavonol Flavanone
◼ Senyawa isoflavonoid dan neoflavonoid hanya
ditemukan dalam beberapa jenis tumbuhan,
terutama suku Leguminosae. Ragam isoflavonoid:
isoflavon pterokarpan

HO O MeO O

R O O
OH
R=H daidzein O
R = OH genistein pterokarpin

rotenoid
kumestan
R

R2 O O O O
O
R3

R1 O R O
OH OMe
OMe
R1=R3=H R2=OH kumestrol R=H rotenon
R1=R3=OH R2=OMe medelolakton R = OH amorfigenin
◼ Ragam neoflavonoid:

4-arilkumarin dalbergion

MeO O O
MeO O

HO
O

R1
R1
4-metoksidalbergion
R1=R2=H dalbergin
R1=OH R2=OMe melanein
PENOMORAN SENYAWA
FLAVANOID

flavan
Ciri struktur flavonoid
◼ Gugus hidroksil hampir selalu ditemukan pada
posisi 5 dan & 7 dari cincin A.
OH OH OH

HO O HO O
HO OH

OH

OH O OH O
OH O

apigenin kaemferol
floretin

OH
OH
+
HO O HO
HO O O
OH C OH
H
OH
OH
OH O OH
OH
pelargonidin sulfuretin
epikatecin
Ciri struktur flavonoid
◼ Cincin B flavonoid seringkali mempunyai gugus
gugus hidroksil atau alkoksil pada posisi 4’, atau
3’ & 4’.
◼ Adanya tiga gugus hidroksil atau alkoksil, atau
tidak teroksigenasi sama sekali, atau
teroksigenasi pada posisi 2’, sangat jarang
ditemukan.
◼ Hal tersebut disebabkan biogenesis dari
flavonoid.
◼ Glikosida senyawa flavonoid berikatan dengan
gula pada gugus hidroksil yang ada.
Reaksi flavon dan flavonol
◼ Flavon dan flavonol dengan asam mineral
menghasilkan garam flavilium yang berwarna.
Garam tersebut dengan basa menghasilkan kembali
flavonoid semula.
◼ Gugus fungsi oksigen pada posisi 5, 7, 4’ dapat
meningkatkan stabilitas ion flavilium.
5' OH
OH
6'
1 4' +
8
O 2 O
7 3'
HCl -
2' Cl:
6 4 NaOH
3 R R
5
O OH

R= H flavon
R=OH flavonol
Beberapa Sumber Senyawa Flavonoid
Beberapa Sumber Senyawa Flavonoid
Beberapa Sumber Senyawa Flavonoid
 TUGAS

1. SEBUTKAN GOLONGAN FLAVANOID

DARI KOLOM A, B, C, D, E, F

2. LINGKARI DARI MASING-MASING

STRUKTUR SENYAWA TERSEBUT YANG
MENUNJUKKAN GOLONGAN FLAVANOID
Biosintesis Flavonoid
Jalur sikimat dan asetat-malonat

4-hydroxycinnamoyl CoA + 3 malonyl CoA → Kalkon

Isoflavon
Flavanon Kalkon Auron
Flavanonol
Flavon leukoantosianidin
Flavonol
Antosianidin
Shikimic acid
pathway
(phe and tyr)
Biosintesis Isoflavon
Identifikasi Flavonoid
◼ Sebagian besar senyawa flavonoid alam
ditemukan dalam bentuk glikosida, dimana unit
flavonoid terikat pada suatu gula melalui ikatan
glikosida
◼ Pada prinsipnya, ikatan glikosida terbentuk
apabila gugus hidroksil beradisi kepada gugus
karbonil dari gula, dikatalisa oleh asam
menghasilkan suatu asetal
◼ Glikosida flavanoid terdekomposisi oleh enzim
jika dalam bentuk segar (tidak kering)
Cont’
◼ Beberapa flavonoid yang bersifat kurang polar
(Isoflavon, flavanon, flavon termetilasi, flavonol)
dapat diekstraksi menggunakan pelarut dengan
polaritas rendah, seperti floroform dan eter.
◼ Flavonoid terdapat dalam bentuk glikosida, baik
sebagai flavonoid O glikosida atau flavonoid C-
glikosida.
Flavonoid O Glikosida
◼ Flavonoid yang satu gugus hidroksilnya (posisi
C3 dan C7) berikatan dengan gula dengan
ikatan hemiasetat
◼ Mudah terurai dengan adanya asam
◼ Gula yang terikat paling umum glukosa
◼ Ikatan kurang reaktif→larut pelarut polar
Flavonoid C Glikosida
◼ Flavonoid yang memiliki gula yang terikat
langsung pada atom karbon pada inti benzena
◼ Ikatan ini biasanya terjadi pada C-6 dan C-8 dan
jenis gula yang terikat lebih terbatas
 Sifat Kelarutan Flavonoid
◼ Aglikon flavonoid adalah polifenol→bersifat agak
asam→larut dalam basa
◼ Karena mempunyai gula, Flavonoid merupakan
senyawa polar. Umumnya Flavonoid larut dalam
pelarut polar seperti EtOH, MeOH, BuOH, aseton,
Dimetilsufoksida (DMSO), Dimetilformamida (DMF),
air, dll
◼ aglikon yang kurang polar, seperti isoflavon,
flavanon, dan flavon serta flavonol yang
termetoksilasi cenderung lebih mudah larut dalam
pelarut seperti eter dan kloroform
EKSTRAKSI

◼ Flavonoid biasanya dalam bentuk polifenol,

(asam, polar)
◼ Pelarut: etanol, metanol, aseton, dan butanol.
Cara Ekstraksi senyawa flavonoids

Pembuatan ekstrak
Dengan metode
Ekstraksi
berkesinambungan
PEMISAHAN FLAVONOID
◼ Kromatografi Kertas
◼ Kromatografi Lapis Tipis (KLT)
◼ Kromatografi Kolom (Flavonoid
dari ekstrak total)
KROMATOGRAFI KERTAS
◼ Fase diam : kertas Whatman 3MM
◼ 2 Fase gerak berbeda
→pemisahan : BAA(n-butanol-as asetat-air
4:1:5); BzAA (benzena-as asetat-air
125:72:3); kloroform-metanol-air 80:18:2)
→pemurnian : as asetat 50% dan fenol
◼ Pereaksi semprot
→kompleks 1% difenil-as borat-etanolamin
dalam metanol : fluoresensi kuning λ 365 nm
 Kromatografi Lapis Tipis (KLT)
◼ Untuk analisis campuran
◼ Fase diam : lempeng silika gel 60 F254
◼ Fase gerak
→etil asetat-as format-as asetat-air
(100:11:11:27) untuk skrining flavanoid dalam
bentuk glikosida
→kloroform-aseton-as format (60:40) : aglikon
◼ Pereaksi Semprot
λ 254 nm → biru tua
λ 365 nm → kuning, biru, hijau
 KROMATOGRAFI KOLOM
◼ Fase diam : silika gel (non polar : isoflavon,
flavon dan flavonol), selulosa (polar),
sefadeks (perbedaan BM), poliamida (paling
baik)
◼ Fase gerak : non polar → polar
Benzena-kloroform-eter-etil asetat-metil etil
keton-2 butanol-t butanol-aseton-as asetat-
metanol-as format-air

makin polar
IDENTIFIKASI FLAVONOID
◼ Pereaksi Warna
➢ Uji Shinoda
Lar. uji→kering +2-3 tetes etanol+Mg+HCl 5M
+ warna merah lembayung
➢ Lar uji + FeCl3 → hijau biru

◼ Spektrofotometer
Struktur aromatik→absorpsi pada sinar UV
240-380 nm
PENETAPAN KADAR
◼
TUGAS
RESUME
1. Flavone
2. Flavonols Isinya
1. Struktur umum
3. Flavanols
2. Senyawa X
4. Flavanone
3. Tanaman/Hewan penghasil
5. Isoflavanoids senyawa X
4. Ekstraksi
6. Antocyanidins
5. Efek senyawa X

Referensi : Text Book & Jurnal