FLAVONOID

Struktur Flavonoid
 Definisi Flavonoid
 Merupakan senyawa fenol terbanyak
ditemukan di alam.
 Merupakan zat warna merah, ungu, biru, dan
sebagian zat warna kuning.
 Kerangka dasar terdiri atas 15 atom karbon,
dimana dua cincin benzen (C6) terikat pada
suatu rantai propana (C3), sehingga
membentuk susunan C6-C3-C6.
Susunan C6-C3-C6 dapat menghasilkan tiga jenis struktur
senyawa Flavonoid, yaitu:
1. Flavonoid atau 1,3-diarilpropana
2. Isoflavonoid atau 1,2-diarilpropana
3. Neoflavonoid atau 1,1-diarilpropana

3
3 A
2
B A 2 1
3
A 1 B
2 B
1

1,3-diarilpropana 1,2-diarilpropana 1,1-diarilpropana

flavonoid isoflavonoid neoflavonoid
 Istilah flavonoid diberikan untuk senyawa-senyawa
fenol yang berasal dari kata flavon, yaitu nama dari
salah satu jenis flavonoid yang terbanyak pada
tumbuhan (selain flavonol, antosianidin).
 Flavon mempunyai kerangka 2-fenilkroman, dimana
posisi orto dari cincin A dan atom karbon terikat
pada cincin B dari 1,3-diarilpropana dihubungkan
oleh jembatan oksigen sehingga membentuk cincin
heterosiklik yang baru (Cincin C).
 Berdasarkan tingkat oksidasinya, flavan adalah yang
terendah dan digunakan sebagai induk tata nama
flavon.
 Senyawa-senyawa flavonoid terdiri dari
beberapa jenis tergantung pada tingkat
oksidasi dari rantai propana dari sistem
1,3 diarilpropana.
 Flavon, flavonol dan antosianidin adalah
jenis yang banyak ditemukan di alam,
sering disebut Flavonoid Utama.
 Senyawa isoflavonoid dan neoflavonoid
hanya ditemukan dalam beberapa jenis
tumbuhan, terutama suku Leguminosae.
 Tiap jenis senyawa flavonoid memiliki
struktur dasar tertentu.
 Flavonoid mempunyai beberapa ciri
struktur, yaitu
 Cincin A memiliki pola oksigenasi yang
berselang-seling, yaitu pada posisi 2,4,6.
 Cincin B flavonoid mempunyai satu gugus
fungsi oksigen pada posisi para atau dua
pada posisi para dan meta atau tiga pada
posisi satu di para dan dua di meta.
 Cincin A selalu mempunyai gugus hidroksil yang
letaknya sedemikian rupa, sehingga
memberikan kemungkinan untuk terbentuk
cincin heterosiklis dalam senyawa trisiklis.
 Beberapa senyawa flavonoid adalah sbb:
 Cincin A-COCH2CH2-Cincin B = Hidrokalkon
 Cincin A-COCH2CHOH-Cincin B = Flavanon,
Kalkon
 Cincin A-COCH2CO-Cincin B = Flavon
 Cincin A-CH2COCO-Cincin B = Antosianin
 Cincin A-COCOCH2-Cincin B = Auron
Biosintesis Flavonoid
 Awalnya unit C6-C3 berkombinasi dengan tiga
unit C2 menghasilkan unit C6-C3-(C2+C2+C2).
Kerangka C15 yang dihasilkan dari kombinasi
tersebut telah mengandung gugus-gugus fungsi
oksigen pada posisi yang diperlukan.
 Cincin A dari struktur Flavonoid berasal dari jalur
poliketida, yaitu kondensasi dari 3 unit asetat
atau malonat. Cincin B dan 3 atom karbon dari
rantai propana berasal dari jalur fenilpropanoid.
Biosintesis Flavonoid
 Sehingga kerangka dasar karbon dari Flavonoid
dihasilkan dari kombinasi antara dua jenis
biosintesis utama untuk cincin aromatik, yaitu
jalur shikimat dan jalur asetat-malonat.
 Sebagai akibat dari berbagai perubahan yang
disebabkan oleh enzim, ketiga atom karbon dari
rantai propana dapat menghasilkan berbagai
gugus fungsi seperti ikatan rangkap, gugus
hidroksil, gugus karbonil, dan sebagainya.
Identifikasi Flavonoid
 Sebagian besar senyawa flavonoid alam
ditemukan dalam bentuk glikosida, dimana unit
flavonoid terikat pada suatu gula. Glikosida
adalah kombinasi antara suatu gula dan suatu
alkohol yang saling berikatan melalui ikatan
glikosida.
 Pada prinsipnya, ikatan glikosida terbentuk
apabila gugus hidroksil dari alkhol beradisi
kepada gugus karbonil dari gula, sama seperti
adisi alkohol kepada aldehida yang dikatalisa
oleh asam menghasilkan suatu asetal.
Identifikasi Flavonoid
 Pada hidrolisa oleh asam, suatu glikosida terurai
kembali atas komponen-komponennya
menghasilkan gula dan alkohol yang sebanding
dan alkohol yang dihasilkan ini disebut aglikon.
 Residu gula dari glikosida flavonoid alam adalah
glukosa, ramnosa, galaktosa dan gentiobiosa
sehingga glikosida tersebut masing-masing
disebut glukosida, ramnosida, galaktosida, dan
gentiobiosida.
 Flavonoid dapat ditemukan sebagai
mono-, di- atau triglikosida dimana satu,
dua, atau tiga gugus hidroksil dalam
molekul flavonoid terikat oleh gula.
 Poliglikosida larut dalam air dan sedikit
larut dalam pelarut organik, seperti eter,
benzen, kloroform dan aseton.
Sifat Kelarutan Flavonoid
 Aglikon Flavonoid adalah polifenol. Oleh
karena itu, Flavonoid mempunyai sifat
kimia senyawa fenol, yaitu bersifat agak
asam, sehingga dapat larut dalam basa.
Namun perlu diingat, bila dibiarkan dalam
larutan basa, (adanya oksigen) banyak
yang akan terurai.
 Karena mempunyai gula, Flavonoid
merupakan senyawa polar. Umumnya
Flavonoid larut dalam pelarut polar
Sifat Kelarutan (2)

 Karena mempunyai gula, Flavonoid

merupakan senyawa polar. Umumnya
Flavonoid larut dalam pelarut polar seperti
EtOH, MeOH, BuOH, aseton,
Dimetilsufoksida (DMSO),
Dimetilformamida (DMF), air, dll.
 Adanya gula yang terikat pada flavonoid,
cenderung menyebabkan flavonoid lebih
mudah larut dalam air.
Sifat Kelarutan (3)

 Sebaliknya, aglikon yang kurang polar,

seperti isoflavon, flavanon, dan flavon
serta flavonol yang termetoksilasi
cenderung lebih mudah larut dalam
pelarut seperti eter dan kloroform.
 Flavonoid merupakan senyawa
antioksidan yang menetralisir radikal
bebas yang menyerang sel-sel tubuh.
 Radikal bebas dapat menyebabkan
kanker, penyakit jantung dan penuaan
dini.
 Flavonoid dapat ditemukan pada jeruk,
kiwi, apel, anggur merah, brokoli dan teh
hijau.
Contoh flavonoids
1 B O
O O
2
A C
3
OH
4
katecin
2-fenilkroman flavan (flavan-3-ol)

OH
O
OH O
leukoantosianidin calkon
dihidrocalkon
(flavan-3,4-diol)
 O O O
O

OH OH
O O O
O
flavanon flavanonol flavon flavonol

+ +
O O O
C
H
OH
O
garam flavilium antosianidin auron
 Ragam isoflavonoid:
isoflavon pterokarpan

HO O MeO O

R O O
OH
R = H daidzein O
R = OH genistein pterokarpin

rotenoid
kumestan
R

R2 O O O O
O
R3

R1 O R O
OH OMe
OMe
R1=R3=H R2=OH kumestrol R = H rotenon
R1=R3=OH R2=OMe medelolakton R = OH amorfigenin
 Ragam neoflavonoid:
4-arilkumarin dalbergion

MeO O O
MeO O

HO
O

R1
R1
4-metoksidalbergion
R1=R2=H dalbergin
R1=OH R2=OMe melanein
Biosintesis Flavonoid
 Kombinasi 2 Jalur Biosintesis
 Prinsip: C6-C3 + C2-C2-C2  C6-C3-C6

Sudah mengandung gugus oksigen pada

posisi yang diperlukan
 Schematic of the flavonoid pathway showing the enzymatic steps leading to
the major classes of end products, flavonols, anthocyanins,
proanthocyanidins, phlobaphenes, aurones, flavones, and isoflavonoids,
which are identified with boxes. Names of the major classes of intermediates
are given, with names of specific compounds in italics. Enzymes are
indicated with standard abbreviations in bold; names of cytochrome P450
monooxygenases that may function as membrane anchors for other flavonoid
enzymes are underlined. Abbreviations: ACTs, acetyl transferases; ANR,
anthocyanidin reductase; ANS, anthocyanidin synthase (also known as
leucoanthocyanidin dioxygenase); C4H, cinnamate-4-hydroxylase; CHI,
chalcone isomerase; CHR, chalcone reductase; CHS, chalcone synthase;
4CL, 4-coumaroyl:CoA-ligase; DFR, dihydroflavonol 4-reductase; DMID, 7,2'-
dihydroxy, 4'-methoxyisoflavanol dehydratase; F3H, flavanone 3-hydroxylase;
FNSI and FNSII, flavone synthase I and II; F3’H and F3’5’H, flavonoid 3’ and
3’5’ hydroxylase; IOMT, isoflavone O-methyltransferase; IFR, isoflavone
reductase; I2’H, isoflavone 2'-hydroxylase; IFS, isoflavone synthase; LAR,
leucoanthocyanidin reductase; OMTs, O-methyltransferase; PAL,
phenylalanine ammonia-lyase: GTs, glucosyl transferases; VR, vestitone
reductase.
Ciri struktur flavonoid
 Gugus hidroksil hampir selalu ditemukan pada
posisi 5 dan & 7 dari cincin A.
OH OH OH

HO O HO O
HO OH

OH

OH O OH O OH O

apigenin kaemferol
floretin

OH
OH
+
HO O HO
HO O O
OH C OH
H
OH
OH
OH O OH
OH
pelargonidin sulfuretin
epikatecin
Ciri struktur flavonoid
 Cincin B flavonoid seringkali mempunyai gugus
gugus hidroksil atau alkoksil pada posisi 4’, atau
3’ & 4’.
 Adanya tiga gugus hidroksil atau alkoksil, atau
tidak teroksigenasi sama sekali, atau
teroksigenasi pada posisi 2’, sangat jarang
ditemukan.
 Hal tersebut disebabkan biogenesis dari
flavonoid.
 Glikosida senyawa flavonoid berikatan dengan
gula pada gugus hidroksil yang ada.
Cara isolasi dan identifikasi senyawa flavonoids

Pembuatan ekstrak
Dengan metode
Ekstraksi
berkesinambungan
 Fraksinasi
untuk Isolasi
senyawa
flavonoid
SEKIAN DAN
TERIMA KASIH