FLAVONOID

OLEH:
DINA DWILISTIANI, S.Pd., M.Si

PROGRAM STUDI KIMIA

FAKULTAS SAINS DAN TEKNOLOGI
UNIVERSITAS JAMBI
 POKOK BAHASAN
1. Klasifikasi dan Variasi Struktur Flavonoid
Klasifikasi Flavonoid
Ciri Struktur Flavonoid
Asal Usul Biogenetik Flavonoid
2. Beberapa Sifat Flavonoid
Identifikasi Flavonoid
Reaksi Flavon dan Flavanol
Reaksi Antosianin dan Antosianidin
3. Interkonversi dan Sintesa Flavonoid
Interkonversi dan Flavanon
Flavanon menjadi Flavon dan Flavanol
Calkon menjadi Flavon dan Flavanol
Flavon dan Flavanol menjadi Garam Flavilium
Sintesa Flavon dan Flavanol
KLASIFIKASI DAN VARIASI
STRUKTUR FLAVONOID
 FLAVONOID

Kelompok senyawa fenol Lebih dari 5000

yang terbesar di alam senyawa

FLAVONOID Berasal dari tumbuhan Tumbuhan tinggi

Zat warna merah, ungu Akar, ranting,

dan biru, sebagian zat bunga, buah, biji,
warna kuning dalam kulit, dan kayu
tumbuhan
 FLAVONOID
Kerangka dasar karbon terdiri dari 15 atom karbon: dua cincin benzen
(C6) terikat pada suatu rantai propan (C3) sehingga membentuk suatu
susunan C6-C3-C6

Tiga jenis struktur flavonoid:

3C
3C C 2
C
3C C 2 1
C
C 2
C 1
1
Flavonoid Isoflavonoid Neoflavonoid
1,3-Diarilpropan 1,2-Diarilpropan 1,1-Diarilpropan
 FLAVONOID
Flavonoid berasal dari kata flavon, yaitu salah satu jenis flavonoid
yang terbesar jumlahnya dan lazim ditemukan.

Senyawa-senyawa flavon ini mempunyai kerangka 2-fenilkroman,

dimana posisi orto dari cincin A dan atom karbon yang terikat pada
cincin B dari 1,3-diarilpropan dihubungkan oleh jembatan oksigen,
sehingga membentuk suatu cincin heterosiklik baru (cincin C).

1 B
O
C2
A C
C3
C
4

2-fenilkroman
 KLASIFIKASI FLAVONOID

Berdasarkan tingkat oksidasi dari rantai propan

O
Tingkat oksidasi terendah
senyawa induk dalam tatanama flavon
Flavan
KELOMPOK
UTAMA
O O
FLAVONOID Dihidrocalkon Calkon

O
O O
OH
OH OH
Flavan Katecin Leukoantosianidin

O O O

OH
O O O
Flavanon Flavanonol Flavon

O +
O +
CH O O

OH
OH
O O
Auron Flavonol Garam Flavilium Antosianidin
Flavonol
Flavanol
e.g. quercetin
onion, cranberry, red apple e.g. epicatechin
many fruit and vegetables red wine, green tea,
as procyanidins in apple, chocolate

OH
Flavanone OH
OH
OH
HO O e.g. hesperetin
Citrus fruit, orange HO O
OH
OH O OH OH
OCH3 OH

Anthocyanidin HO O Hydroxycinnamate
e.g. cyanidin
major constituents of dark e.g. caffeic acid
red fruit berries e.g. raspberries most fruit especially tomato, apple
OH O some vegetables e.g. egg plant
OH grains

OH COOH
+
HO O

OH OH
OH OH
Flavon, flavonol, dan antosianidin banyak ditemukan di
alam, disebut flavonoid utama.

Calkon, auron, katecin, flavanon, dan leukoantosianidin

ditemukan terbatas.

Banyaknya variasi struktur dari flavonoid disebabkan

oleh tingkat hidroksilasi, alkoksilasi atau glikosilasi
dari struktur tersebut.
 Senyawa Isoflavonoid dan
Neoflavonoid
Isoflavonoid Neoflavonoid

Hanya ditemukan
pada beberapa jenis
tumbuhan, terutama
suku Leguminosae

Isoflavon, rotenoid, Jenis-jenis 4-

pterokarpan, dan arilkumarin dan
kumestan. berbagai dalbergion.
Beberapa Senyawa Isoflavonoid dan Neoflavonoid
Isoflavon Pterokarpan Kumestan
HO O H3CO O R2 O O

R3

O O R1 O
Deidzein : R = H OH OH
Genistein : R = OH Pterokarpin Kumestrol : R1=R3=H; R2=OH
O
Modelolakton : R1=R3=OH; R2=OCH3

Rotenoid 4-arilkumarin Dalbergion

R
H3CO O O H3CO O
O O
O
HO O

O
OCH3
R1
Rotenon : R=H OCH 3
Amorfigenin : R=OH R2 4-metoksidalbergion
Dalbergin : R1=R2=H
Melanein : R1=OH; R2=OCH3
 CIRI STRUKTUR FLAVONOID R2
5 5'
OH OH
6 6'
4 4'
1
5' 8
HO OH HO 7 8a O 2
4' 6' 3 1' 3'
1 R1
2 2'

6 3
3' 4a
1' 4
2' 5

OH O OH O
Floretin Floretin

R1 R2
Kaemferol H H
Kuersetin H OH
Mirisetin OH OH

Cincin A ;
- Oksigenasi berselang seling
- Sering teralkilasi pada C6 atau C8

Cincin B ;
- Oksigenasi para atau para + meta atau para + 2 meta
- Oksigenasi orto; atau tidak teroksidasi, jarang ditemukan
BEBERAPA SENYAWA FLAVONOID
5' R2
OH OH
6'
4' OH
8 1
HO OH HO O 2
3' R
7 HO O
2'
R1
6 3
5 4

OH O OH O
Apigenin : R=H OH O
Floretin Luteolin : R=OH
Kaemferol : R1=R2=H
Kuersetin : R1=H; R2=OH
Mirisetin : R1=R2=OH
R
R2

OH
OH

HO O HO
HO O O
OH
R1
+ CH OH

OH
OH
OH O OH
OH
Epikatekin : R=H Pelargonidin : R1=R2=H Sulfuretin
Epigalokatekin : R=OH Sianidin : R1=H; R2=OH
Delfinidin : R1=R2=OH
 BIOSINTESIS FLAVONOID
(Kombinasi
( 2 jalur biosintesis)
PRINSIP: C6 C3 + C2 C2 C2 C6 C3 C6

Jalur shikimat Jalur asetatmalonat ( 3 malonil CoA)

Cincin B Cincin A

Sudah mengandung gugus oksigen pada posisi yang diperlukan

 POKOK-POKOK BIOSINTESIS FLAVONOID
R R R

HO CoAS HO
3 AsCoA
O O O O O O

R R

HO O HO OH

OH O OH O
Flavanon Calkon

Pembentukan flavonoid dimulai dengan perpanjangan unit

fenilpropanoid (C6-C3) dari turunan asam sinamat.
Biosintesis dimulai dari pengubahan asam sinamat
menjadi sinamoil coA, lalu dikondensasi dengan 3 unit
asetil coA menghasilkan suatu poliketida. Siklisasi dan
dehidrasi poliketida membentuk senyawa calkon.
Modifikasi kerangka calkon menghasilkan flavanon
 OH
OH
HO O
HO OH

OH O
Flavanon OH O
Calkon

OH OH
H
HO O - HO O
a OH

HUBUNGAN b
+ H
c
H +
OH

BIOGENETIK OH O b OH O
Flavanonol

FLAVONOID a OH

(MENURUT HO O
HO O

GRISEBACH) c CH OH

OH O
OH O
Auron
Flavon

OH
HO O
HO O

OH O OH
OH
Isoflavon OH O
Flavonol
BIOSINTESA ANTOSIANIDIN DAN KATEKIN (MENURUT HASLAM)
OH OH OH

HO O H O O O O
OH OH -H2O OH
Calkon
OH O O

OH O OH OH OH
2[H]

OH O H
+
H +
H
O O O O
OH OH

O OH
OH OH +
H +
H
O
OH
OH
- HO O
+H HO O
HO O OH
OH
OH
OH
+ OH
OH
OH OH
OH
OH
Katecin HO O
OH
+
OH

OH
Antosianidin
 Variasi Struktur Flavonoid
OH OH OH

H3CO OH RO O HO O

O O OH O
Bavacalkon Bavachin : R=H
Bavachinin : R=OCH3 Cyclomulberin

OH OH OH
gluc

HO O O O HO O

OH OH culg OH

OH O OH O OH O
Muresin Deguclin 6,8-Bis (C-glucosil)-apigenin
OH

HO O

O
OH O
HO O

Cryptomerin

OH O
BEBERAPA SIFAT FLAVNOID
SIFAT-SIFAT FLAVONOID
+
B
O O O
+
A

- O
-
O O
Benzoil Sinamoil
1. Berflouresensi
2. max : 240-270 nm (Benzoil)
320-380 nm (Sinamoil)
Sebagai 2-arilkromon (Benzopiron)
OH
OH

HO O
HO O
[H+] +

OH OH
OH O
H+
Garam flavilium
Flavon
OH
OH OH

HO O
HO O HO O
[LAH] [H+] +

OH
OH OH
OH
OH O OH OH
+
Flavon
H Antosianidin
REAKSI PENGURAIAN FLAVONOID
OH OH
H
B B HO OH
HO O HO O O

A [NaOH] A +
(b) (a)
CO2H
(a)
Asetofenon
O OH
OH O OH O
Flavon
(b)
HO OH

HO OH

HO +
OH
O Asam benzoat Floroglusinol
OH O

OH
OH
H
B
HO O O
HO O OH
OH
OH A
[KOH]
+
OH HO HOH2C
OH OH
OH
OH O
OH O
O O +
HO OH
Asam protokatekuat

OH
Floroglusinol
INTERKONVERSI DAN
SINTESA FLAVONOID
 INTERKONVERSI FLAVONOID
OH OH

HO OH HO O
H+

OH O O O
H+ H
Calkon Flavanon

H2O2 i. RONO
SeO2 ii. H2O

OH OH OH

HO O HO O HO O

OH OH
OH O OH O OH O

Flavanonol Flavon Flavonol

i. H2/Ni I. H2/Ni
ii. H+ ii. H+
OH OH

HO O HO O

+ +
OH

OH OH

Garam Flavilium Antosianidin

 SINTESIS FLAVONOID

R OH O
R O R O
(ArCO2)O
CH3 CH3 ArCO2-
R ArCO2- R
R
R O R O R O
o-Aroiloksiasetofenon Flavon

_
OH +
H

R OH R O
O
i. HCO2H

R ii. H+ R OH
R O R O
o-Hidroksi-b-diketon Flavonol

R = H atau -OCH3
*
H3CO OCH3 H3CO OCH3
CH3COCl OC2H5
CH3 +
FeCl3
O
OCH3 OCH3 O
2,4,6-Trimetoksiasetofenon
C2H5ONa

HO O H3CO OCH3
HI O

OH O OCH3 O

*
OCH3
OCH3 O
+
OC2H5 +

O O O

o-Metoksibenzoat Asetofenon b-Diketon

HI

O
 Sintesis Flavonol via calkon
OCH3
H3CO OH OCH3 H3CO OH
+ OCH3
H
OCH3
OCH3O O OCH3O
Benzaldehid
H+
OCH3
OCH3
H3CO O
H3CO O RONO OCH3
OCH3
H+/H2O
OH OCH3O
OCH3O

HI
OH

HO O
OH

OH
OH O
 ISOFLAVONOID - ROTENOID
8 7 H 6
O O
9 O
D C B 5
10 Cis B/C
12 4
11
H A
O O 1 3
2

Isoflavonoid Rotenoid (ex. Legumionosae)

MeO O O O
O O
D C B

A
R O R O
OMe OMe
OMe OMe
R = H: Munduserone R = H: Rotenone
R = OH: Sermundone R = OH: Sumatrol

O O O O
O O

R O R O
OMe OMe
OMe OMe
R = H: Dequelin R = H: Elliptone
R = OH: a - Toxicarol R = OH: Malaccol
 H H + H
O
4' OH OH
Migrasi aril HO O HO O
H
OH +

ortho hidroksilasi
O O
NH2
Flavanon
Me CO2H
OH S
metionin
OH
HO O + HO O
O Z
H Z = H+ atau Me+
O O
dienon

+
HO O HO O
+
O Z H

O O
_ OZ
Dimungkinkan oleh OH
enzim jenis P450
HO O OH
sitokrom HO 7 O
perlu OH para yang
bebas O 4'
OZ O
Isoflavon sintese OZ
Isoflavonoid
HO O H3C
HO O
O O

O O
OCH3 OCH3

_
_
H

H2C
HO O
O+

_O OCH3
H
 KELOMPOK ROTENOID
SESUAI TINGKAT OKSIDASINYA

8 7 6
O O
9 O O
D C B D C B
10 5
12a 4
12
11
A OH A
O 1 3
O
2 Rotenolon
Rotenoid (12a-hidroksiretenoid)

O
O
D C B

A
O
Dehidrorotenoid
MeO O
O

O O
OH O
O
OMe

OMe OH
O
12a-Hidroksimunduseron OMe
Teprosin OMe

OAc
HO O
O HO O
O
MeO
OH HO
OH O
OH O
Irispurinol Repenon

OAc
O O
HO O O
O

HO
O
OH O OMe
OH Dehidrodeguelin OMe
Repenol
KACANG KEDELAI

TAHU