FENILPROPANOID POLIKETIDA
FLAVONOID
FLAVONOID
I. PENDAHULUAN
Senyawa fenol alam
2% Karbon tumbuhan diubah jadi flavo- noid atau 1
milyar ton pertahun
Warna bunga dan buah, flavin (kuning, jingga),
antosian (merah, biru, ungu)
Tumbuhan: pigmen, pertumbuhan, perta- hanan, tabir
surya, berkomunikasi
Manusia : antioksidan, antiinflamasi,
immunostimulan, antikanker, antivirus dan
antimikroba.
KERANGKA DASAR
Kerangka dasar 15 atom C, dua cincin
benzen, terikat pada rantai propana,
susunan C6–C3–C6 susunan yaitu : 1,3–
diarilpropana (flavonoid) 1,2–diarilpro-
pana (isoflavonoid) dan 1,1 –
diarilpro- pana (neoflavonoid)
C3
C3
C2
C1
C2
C3 C1
C2
C1
OH
HO O
O OH
O
O OH
FLAVON KUERSETIN
O O
OCH3
O
KRANJIN
ISOFLAVONOID
HO O H3CO O
O
O CH2
OH OH O
HO OCH 3 O
FEREIRIN PTEROKARPAIN
O O
O
OCH3
ROTENON
OCH3
NEOFLAVONOID
H3CO O O O O
OH
HO
DALBERGIN BRAZILIN
H3CO O O
KALOFILOID
O
FLAVONOID
Atom
Atom Atom Atom Atom Atom
Nama senyawa C–
C- C– C– C– C–
4’
3 5 7 3’ 5’
(+)-catechin OH OH OH OH OH
(-)-epicatechin OH OH OH OH OH
(-)-epigallocatechin OH OH OH OH OH OH
FLAVAN-3-OL
Atom
Atom Atom Atom Atom
Nama senyawa C–
C- C– C– C–
4’
3 5 7 3’
Cyanidin OH OH OH OH OH
Cyanin O-glc OH OH OH OH
pelaronidi OH OH OH OH
MARKHAM, 1982
1. Flavonoid O-glikosida
2. Flavonoid C-glikosida
3. Flavonoid sulfat
4. Biflavonoid
5. Aglikon flavonoid yg aktif-optik
1. FLAVONOID O-GLIKOSIDA
• Apigenin-7-O-glycosides : R1 = R2 = H, R3 = sugars
• Luteolin-7-O-glycosides : R1 = OH, R2 = H, R3 = sugars
• Tricetin : R1 = R2 = OH, R3 = H.
1. FLAVONOID O-GLIKOSIDA
2. FLAVONOID C-GLIKOSIDA
Vitexin : R1 = H
Orientin : R1 = OH
(Markham
et al,
1989)
3. FLAVONOID SULFAT
Axillarin 7-sulphate
(Flamini et al, 2001)
4. BIFLAVONOID
3' 3
OH
2' 4' 2
4
8 1 B 3' 2' 1 B
9 2 5' HO OH 5
7 O 1'
6' 4' 6
A C A
6 3 5'
10 4
5 O 6' O
Dilanjutkan Birch: tahap pertama
biosintesis flavonoid, dari unit C6 – C3
berkombinasi dengan 3 unit C2
menghasilkan unit C6 – C3 – (C2+C2+C2),
maka biosintesis dari flavonoid melalui 2
jalur bisosintesis yaitu poliketida
asetat atau mevalonat)
(asammembentuk cincin
A dari kondensasi 3 molekul unit
asetat, sedang cincin B dan tiga atom
karbon dari rantai propana berasal dari
jalur fenilpropana (shikimat).
HO O
HO OH
O
OH O
OH
FLAVANON KHALKON
OH O OH O OH O
Flavanon K h alk on
OH OH
Ha
HO O a HO O
b +OH -
+ H OH
OH O OH O
[O]
Flavanonol
-H + a b H
-H +
OH OH
HO O HO HO O
O
CH OH
OH
O
OH O OH OH O
H
HO O HO O
O
OH H OH O
O
OH
Isoflavon
Katekin
Antosianidin
BIOSINTESIS ANTOSIANIDIN DAN KATEKIN
(HASLAM) OH
OH
OH OH
HO O OH H O O O
OH O OH OH
Flavanonol
-H2 O
OH
H+ OH
O O
OH O O
2 [H ] OH
O
O
OH
OH
H+
OH
OH
H+
HO O
OH O O
OH
OH
+ OH
OH
H+ H+
H+
OH OH O
HO O HO O HO O
OH + OH OH
OH OH OH
OH OH OH
Katekin A n t o s ia n i d i n
FUNGSI FLAVONOID PADA
TUMBUHAN
Fungsi penyerbukan: pigmen tumbuhan,
warna jingga, merah, biru dan ungu pada
bunga dan buah, faktor penarik lebah, kupu-
kupu, burung dan hewan lainnya, terjadi
penyerbukan. Burung suka merah, lebah biru.
3 cm
arah aliran
pengembang
pertama
(a) (b)
biarkan 5 cm
(c) (d)
COLUMN CHROMATOGRAPHY
KARAKTERISASI DAN
Secara umum ditentukan dengan uji warna,
IDENTIFIKASI
kelarutan, bilangan Rf dan ciri spektrum
ultraviolet.
O O O
-
OH
O O
O-
Pembentukan struktur kuinoid dari flavonoid dengan
basa
HO
OH OH
O B
OH
O
NaOAc, H3BO3
HO O
HO O
OH-
O
O
Kompleks flavonoid dengan asam borat dan natrium
asetat
Selain pada kedudukan orto, gugus hidroksil
dengan kedudukan lain diduga dapat membentuk
ikatan dengan campuran asam sitrat dan asam
borat, pada pemanasan, pereaksi sitroborat,
mekanisme reaksi yang terjadi belum dapat
diketahui secara pasti. Warna fluoresensi yang
terbentuk adalah kuning, kuning kehijauan
dengan sinar UV 366 nm.
HO O HO O
AlCl3
HCl
O O
Cl
O Al
OH O OH
OH
OH
HO O
HO O
HO O
AlCl3 HCl
O O
A O O
OH O Cl l Cl A
Cl l Cl
Kompleks flavonoid dengan AlCl3 lewat gugus
hidroksil yang berkedudukan orto dan yang
berkedudukan dekat gugus karbonil, digunakan
dasar penetapan adanya gugus hidroksil pada
kedudukan tertentu dalam molekul flavonoid.
Adkan volume
ampas Labu ukur 100 ml dengan aseton
+ 2x20 ml aseton
- Didihkan sebentar
20 ml filtrat
ampas filtrat
20 ML
FILTRAT
- dalam corong pisah
+ 20 ml air, kocok
+ 15 ml, 10 ml, 10 ml etil asetat
3’,4’-Dihidroksi Flavon
HO O MEOH 247, 274, 323
AlCl3 247, 272, 284sh, 375
HO
OH O AlCl3 + HCl 255sh, 282, 292sh, 346
Baikalein
OH
MEOH 242sh, 253, 287, 291sh, 349
HO O
OH
AlC 3 274, 300, 328, 426
l
OH O
AlCl3 + HCl 266sh, 275, 294sh, 355, 385
Luteolin