Proses Industri Petro & Oleokimia

“POLYBUTADIENE”

Disusun Oleh :

Samsu Rizal (1707165378)

Dynna Ardilla PM (1707165522)

Program Studi : Transfer D3-S1 Teknik Kimia

Dosen Pengampu : Drs. Irdoni HS, M.S.

PROGRAM STUDI TRANSFER D3-S1 TEKNIK KIMIA

FAKULTAS TEKNIK
UNIVERSITAS RIAU
2018
 BAB I
PENDAHULUAN

1.1 Sejarah Polybutadiene

Gambar 1.1 Sergei Vasilyevich Lebedev

Ahli kimia Rusia Sergei Vasilyevich Lebedev adalah yang pertama
mempolimerisasi butadiena pada tahun 1910. Pada tahun 1926 ia menemukan sebuah proses
untuk memproduksi butadiena dari etanol, dan pada tahun 1928, dikembangkan metode untuk
memproduksi polibutadiena menggunakan natrium sebagai katalis . Pemerintah Uni Soviet
berusaha menggunakan polibutadien sebagai alternatif karet alam dan membangun pabrik
percontohan pertama di tahun 1930, menggunakan etanol yang dihasilkan dari
kentang. Percobaan ini berhasil dan pada tahun 1936 Uni Soviet membangun pabrik
polibutadiena pertama di dunia dimana butadiena diperoleh dari minyak bumi. Pada tahun 1940,
Uni Soviet sejauh ini adalah produsen polibutadien terbesar dengan 50.000 ton per tahun. Setelah
karya Lebedev, negara-negara industri lainnya seperti Jerman dan Amerika Serikat
mengembangkan polibutadien dan SBR sebagai alternatif karet alam .
Pada pertengahan 1950-an ada kemajuan besar di bidang katalisator yang menyebabkan
pengembangan versi polibutadien yang lebih baik. Produsen ban dan beberapa
perusahaan petrokimia mulai membangun pabrik polibutadien di semua benua; boom terjadi
sampai krisis minyak tahun 1973 . Sejak saat itu, tingkat pertumbuhan produksi lebih rendah,
terutama berfokus pada Timur Jauh .
Di Jerman, ilmuwan dari Bayer (pada saat itu bagian dari konglomerat IG Farben )
mereproduksi proses Lebedev dalam memproduksi polibutadien dengan menggunakan natrium
sebagai katalis. Untuk ini, mereka menggunakan nama dagang Buna, yang berasal dari Bu
untuk butadiena , Na untuk natrium (natrium dalam bahasa Latin, Natrium dalam bahasa
Jerman). [22] Mereka menemukan bahwa penambahan styrene ke proses menghasilkan sifat yang
lebih baik, dan dengan demikian memilih rute ini. Mereka telah menemukan stirena-butadiena ,
yang diberi nama Buna-S ( S untuk stirena ).
Meskipun Goodrich Corporation telah berhasil mengembangkan sebuah proses untuk
memproduksi polibutadien pada tahun 1939, pemerintah Amerika Serikat memilih penggunaan
Buna-S untuk mengembangkan industri karet sintetisnya setelah masuk ke dalam Perang Dunia
II, menggunakan hak paten IG Farben melalui Standard Oil .Karena itu, hanya sedikit produksi
industri polybutadiene di Amerika selama ini.
Setelah perang, produksi karet sintetis mengalami penurunan akibat turunnya permintaan
saat karet alam kembali tersedia. Namun, bunga diperbaharui pada pertengahan 1950-an setelah
ditemukannya katalis Ziegler-Natta . Metode ini terbukti jauh lebih baik untuk pembuatan ban
daripada polibutadiena natrium lama. Biaya produksi yang relatif tinggi merupakan penghalang
bagi perkembangan komersial sampai tahun 1960 ketika produksi pada skala komersial
dimulai. Produsen ban seperti Goodyear Tire dan Rubber Company dan Goodrich adalah yang
pertama menghasilkan tanaman untuk polyesterangat cis tinggi, hal ini diikuti oleh perusahaan
minyak seperti Shell dan pabrik kimia seperti Bayer.
Awalnya, dengan tanaman yang dibangun di Amerika Serikat dan Prancis, Firestone
menikmati monopoli pada cen polybutadiene rendah, melisensikannya ke tanaman di Jepang dan
Inggris. Pada tahun 1965, JSR Corporation Jepang mengembangkan proses cis rendahnya sendiri
dan mulai melisensikannya selama dekade berikutnya.
Pada tahun 1987, Bayer mulai menggunakan katalis berbasis neodymium untuk
mengkatalisis polibutadiena. Segera setelah itu, produsen lain menggunakan teknologi terkait
seperti EniChem (1993) dan Petroflex (2002).
Pada awal tahun 2000an, industri karet sintetis kembali mengalami krisis
periodik. Produsen polybutadiene terbesar di dunia, Bayer, mengalami restrukturisasi besar
karena mereka terganggu oleh kerugian finansial; antara tahun 2002 dan 2005 mereka menutup
pabrik kobalt-polibutadiena di Sarnia (Kanada) dan Marl (Jerman), memindahkan produksinya
ke tanaman neodymium di Port Jérôme (Prancis) dan Orange (AS). Selama waktu yang sama,
bisnis karet sintetis dipindahkan dari Bayer ke Lanxess , sebuah perusahaan yang didirikan pada
tahun 2004 saat Bayer memutarbalikkan operasi bahan kimia dan bagian dari aktivitas
polimernya.
 BAB II
POLYBUTADIENE

Polibutadien (karet butadien BR) adalah karet sintetis . Karet polibutadien adalah polimer
yang terbentuk dari polimerisasi monomer 1,3-butadiena . Polybutadiene memiliki ketahanan
yang tinggi terhadap keausan dan digunakan terutama dalam pembuatan ban , yang
mengkonsumsi sekitar 70% dari produksi. 25% lainnya digunakan sebagai aditif untuk
memperbaiki ketangguhan (impact resistance) plastik seperti polystyrene dan acrylonitrile
butadiene stirena (ABS). Karet polibutadien menyumbang sekitar seperempat dari total konsumsi
global karet sintetis pada tahun 2012. Ini juga digunakan untuk memproduksi bola golf ,
berbagai benda elastis dan untuk melapisi atau merangkum rakitan elektronik,
menawarkan resistivitas listrik yang tinggi.

2.1 Polimerisasi butadiene

1,3-Butadiena adalah senyawa organik yang merupakan hidrokarbon diena konjugasi sederhana
(diena memiliki dua ikatan rangkap karbon - karbon). Bentuk polibutadiena dengan
menghubungkan monomer 1,3-butadiena lainnya untuk menghasilkan molekul rantai polimer
yang jauh lebih lama. Dalam hal konektivitas rantai polimer, butadiena dapat dipolimerisasi
dalam tiga cara yang berbeda, yang disebut cis , trans dan vinyl . Bentuk cis dan trans timbul
dengan menghubungkan molekul butadiena end-to-end, yang disebut 1,4 polimerisasi. Sifat-sifat
bentuk isomer poliamina yang dihasilkan berbeda. Misalnya, "high cis" -polybutadiene memiliki
elastisitas tinggi dan sangat populer, sedangkan yang disebut "high trans " adalah kristal plastik
dengan beberapa aplikasi yang berguna. Kandungan vinil polibutadiena biasanya tidak lebih dari
beberapa persen. Selain ketiga jenis konektivitas ini, polibutadien berbeda dalam hal
percabangan dan berat molekulnya.
 Trans ikatan ganda yang terbentuk selama polimerisasi memungkinkan rantai polimer
tetap lurus, memungkinkan bagian rantai polimer meluruskan untuk membentuk daerah
mikrokristalin dalam material. The cis ikatan ganda menyebabkan tikungan dalam rantai
polimer, mencegah rantai polimer dari menyelaraskan untuk membentuk daerah kristal, yang
menghasilkan daerah yang lebih besar dari polimer amorf. Telah ditemukan bahwa sebagian
besar konfigurasi ikatan rangkap cis dalam polimer akan menghasilkan bahan dengan
sifat elastomer fleksibel (karet seperti). Dalam polimerisasi radikal bebas, kedua ikatan
rangkap cis dan trans akan terbentuk dalam persentase yang bergantung pada
suhu. Katalismempengaruhi rasio cis vs trans .

2.2 Jenis produk Polybutadiene

Katalis yang digunakan dalam produksi menentukan jenis produk polibutadien.

Khas komposisi polibutadien berdasarkan katalis yang digunakan [3]
cis (%) trans (%) vinil (%)
Neodimium 98 1 1
Kobalt 96 2 2
Nikel 96 3 1
Titanium 93 3 4
Lithium 10 sampai 30 20 sampai 60 10 sampai 70

2.2.1 High cis polybutadiene

Jenis ini dicirikan oleh proporsi cis yang tinggi (biasanya lebih dari 92%) dan sebagian
kecil vinil (kurang dari 4%). Ini diproduksi dengan menggunakan katalis Ziegler-Natta
berdasarkan logam transisi . Bergantung pada logam yang digunakan, propertinya sedikit
berbeda.
Menggunakan kobalt memberi molekul bercabang , menghasilkan material viskositas
rendah yang mudah digunakan, namun kekuatan mekanisnya relatif rendah. Neodymium
memberikan struktur paling linier (dan karenanya memiliki kekuatan mekanik yang lebih tinggi)
dan persentase 98% cis yang lebih tinggi . Katalis yang kurang digunakan lainnya termasuk nikel
dan titanium.
2.2.2 Rendah cis polybutadiene
Menggunakan alkyllithium (misalnya butyllithium ) karena katalis menghasilkan
polibutadiena yang disebut " cis rendah" yang biasanya mengandung 36% cis , 54% trans dan
10% vinil. Meskipun transisi kaca-gelasnya yang tinggi, cis polybutadiene rendah digunakan
pada manufaktur ban dan dicampur dengan polimer ban lainnya, namun dapat digunakan secara
menguntungkan sebagai bahan tambahan pada plastik karena kandungan gel yang rendah.
2.2.3 Vinil tinggi polybutadiene
Pada tahun 1980, periset dari perusahaan Jepang Zeon menemukan bahwa vinil
polibutadiena tinggi (lebih dari 70%), meskipun memiliki transisi kaca cair tinggi, dapat
digunakan secara menguntungkan dalam kombinasi dengan cis tinggi pada ban. Bahan ini
diproduksi dengan katalis alkyllithium .
2.2.4 High trans polybutadiene
Polybutadiena dapat diproduksi dengan trans yang lebih dari 90% menggunakan katalis
yang serupa dengan cis tinggi: neodimium, lantanum , nikel. Bahan ini adalah kristal plastik
(bukan elastomer) yang meleleh pada suhu sekitar 80 ° C. Ini sebelumnya digunakan untuk
lapisan luar bola golf. Hari ini hanya digunakan industri, tapi perusahaan seperti Ube sedang
menyelidiki aplikasi lain yang mungkin dilakukan.
2.2.5 Metallocene polybutadiene
Penggunaan katalis metalosena untuk mempolimerisasi butadiena sedang dieksplorasi
oleh periset Jepang. Manfaatnya tampaknya merupakan tingkat kontrol yang lebih tinggi baik
dalam distribusi massa molekul dan proporsi cis / trans / vinyl. Pada tahun 2006, produsen tidak
memproduksi "metalocene polybutadiene" secara komersial.

2.3 Penggunaan Polybutadiene

Produksi tahunan polybutadiene adalah 2,1 juta ton pada tahun 2000. Hal ini
menjadikannya karet sintetis dengan volume paling banyak, di belakang karet stirena-
butadiena (SBR).

2.3.1 Ban
 Polybutadiene banyak digunakan di berbagai bagian ban mobil; pembuatan ban
mengkonsumsi sekitar 70% produksi polibutadien dunia, dengan mayoritasnya
menjadi cis tinggi. Polibutadien digunakan terutama di sisi luar ban truk, ini membantu
memperbaiki kelelahan akibat kegagalan hidup karena pelenturan terus menerus selama
berlari. Akibatnya, ban tidak akan meniup dalam kondisi servis ekstrim. Hal ini juga digunakan
pada bagian tapak ban truk raksasa untuk memperbaiki abrasi, yaitu kurang memakai, dan untuk
menjalankan ban yang relatif dingin, karena panas internal keluar dengan cepat. Kedua bagian
tersebut dibentuk oleh ekstrusi .
Pesaing utamanya dalam aplikasi ini adalah karet stirena-butadien (SBR) dan karet
alam. Polybutadiene memiliki keunggulan dibandingkan dengan SBR pada suhu transisi gelas
cair rendah, yang memberinya ketahanan tinggi terhadap keausan dan ketahanan rolling
rendah. Ini memberi ban umur panjang dan konsumsi bahan bakar rendah. Namun, suhu transisi
yang lebih rendah juga menurunkan gesekan pada permukaan basah, itulah sebabnya mengapa
polibutadiena hampir selalu digunakan dalam kombinasi dengan dua elastomer lainnya. Sekitar 1
kg polibutadiena digunakan per ban di mobil, dan 3,3 kg pada kendaraan utilitas.

2.3.2 Plastik
Sekitar 25% polibutadien yang dihasilkan digunakan untuk memperbaiki sifat mekanik
plastik, terutama polistiren benturan tinggi (HIPS) dan pada tingkat yang lebih rendah akrilonitril
butadiena stirena (ABS). Penambahan antara 4 dan 12% polibutadiena ke polistirena
mengubahnya dari bahan rapuh dan halus menjadi yang ulet dan tahan.
Kualitas prosesnya lebih penting dalam penggunaan plastik daripada ban, terutama bila
menyangkut warna dan kandungan gel yang harus serendah mungkin. Selain itu, produk perlu
memenuhi daftar persyaratan kesehatan karena penggunaannya di industri makanan.
2.3.3 Bola golf

Gambar 1.3.3 Penampang bola golf, intinya terdiri dari polybutadiene

Kebanyakan bola golf terbuat dari inti elastis dari polibutadiena yang dikelilingi lapisan
bahan yang lebih keras. Polibutadien lebih disukai elastomer lainnya karena ketahanannya yang
tinggi. Inti dari bola dibentuk oleh cetakan kompresi dengan reaksi kimia. Pertama,
polibutadiena dicampur dengan aditif, kemudian diekstrusi, ditekan menggunakan kaleng dan
dipotong-potong yang ditempatkan dalam cetakan. Cetakan diberi tekanan tinggi dan suhu tinggi
selama sekitar 30 menit, cukup waktu untuk memvulkanisasi bahan.
Produksi bola golf menghabiskan sekitar 20.000 ton polybutadiene per tahun (1999).
2.3.4 Penggunaan lain

 Karet polibutadien dapat digunakan di tabung dalam selang untuk sandblasting, bersama
dengan karet alam. Ide utamanya adalah untuk meningkatkan ketahanan. Karet ini juga bisa
digunakan di sampul selang, terutama selang pneumatik dan selang air.
 Karet ini juga bisa digunakan di alas kereta api, blok jembatan, dll.
 Karet polibutadien bisa dicampur dengan karet nitril agar mudah diolah. Namun penggunaan
yang besar dapat mempengaruhi ketahanan minyak karet nitril.
 Polybutadiene digunakan dalam pembuatan mainan Super Restitusi tinggi. Karena sifat
ketahanan tinggi, 100% polybutadiene rubber based vulcanizate digunakan sebagai bola gila
- yaitu bola jika jatuh dari lantai 6 sebuah rumah akan rebound hingga 5½ sampai lantai 6
(dengan asumsi tidak ada hambatan udara).
 Ini juga digunakan sebagai bahan bakar dalam kombinasi dengan oksidator di berbagai Solid
Rocket Boosters seperti kendaraan peluncuran H-IIB Jepang.

2.4 Produksi Polybutadiene

Produksi polibutadien tahunan adalah 2,0 juta ton pada tahun 2003. Hal ini menjadikannya
karet sintetis dengan volume kedua, di belakang karet stirena-butadiena (SBR).
Proses produksi polybutadiene cis tinggi dan cis rendah biasanya sangat berbeda dan dilakukan
pada tanaman terpisah. Akhir-akhir ini, tren tersebut telah berubah untuk menggunakan satu
tanaman untuk menghasilkan sebanyak mungkin jenis karet sebanyak mungkin,
termasuk, cis polybutadiene rendah, cis tinggi (dengan neodymium yang digunakan sebagai
katalis) dan SBR.

2.5 Pengolahan Polybutadiene

Karet polibutadien jarang digunakan sendiri, namun dicampur dengan karet
lainnya. Polybutadiene sulit dibalut dalam penggilingan dua penggulung. Sebagai gantinya,
selembar polibutadien tipis bisa disiapkan dan dipisah. Kemudian, setelah penggenapan karet
alam yang benar, karet polibutadien dapat ditambahkan ke dalam penggilingan dua
penggulung.Praktik serupa dapat diadopsi, misalnya, jika polibutadiena dicampur dengan
Styrene Butadiene Rubber (SBR). Karet Polybutadiene dapat ditambahkan dengan Styrene
sebagai pengubah dampak. Dosis tinggi dapat mempengaruhi kejernihan Styrene.
Dalam mixer internal, karet alam dan / atau karet stirena-butadiena dapat ditempatkan
terlebih dahulu, diikuti oleh polibutadiena. Plastisitas polibutadien tidak dikurangi dengan
pengunyahan yang berlebihan.
 BAB III
KESIMPULAN

3.1 Kesimpulan

 Polybutadiene memiliki ketahanan yang tinggi terhadap keausan dan digunakan terutama
dalam pembuatan ban , yang mengkonsumsi sekitar 70% dari produksi. 25% lainnya
digunakan sebagai aditif untuk memperbaiki ketangguhan (impact resistance) plastik
seperti polystyrene dan acrylonitrile butadiene stirena (ABS).
 Katalis yang digunakan dalam produksi menentukan jenis produk polibutadien.
Khas komposisi polibutadien berdasarkan katalis yang digunakan
cis (%) trans (%) vinil (%)
Neodimium 98 1 1
Kobalt 96 2 2
Nikel 96 3 1
Titanium 93 3 4
Lithium 10 sampai 30 20 sampai 60 10 sampai 70
 Dibandingkan dengan SBR, material BR lebih lemah. Daya lekat lebih rendah dan
pngolahannya juga lebih sulit. Secara umum, BR ( polybutadiene) jarang digunakan. Oleh
karenanya, karet polibutadien jarang digunakan sendiri, namun dicampur dengan karet
lainnya. Karet Polybutadiene dapat ditambahkan dengan Styrene (karet alam) sebagai
pengubah dampak. Dosis yang tinggi dapat mempengaruhi kejernihan Styrene.