TA Fahrizal Ardiansyah

VERIFIKASI METODE PENETAPAN KADAR 1,1-DICHLOROETHENE
DALAM AIR LIMBAH DENGAN MODE SIM

MENGGUNAKAN GC-MS (PURGE AND TRAP)
DI PT ALS INDONESIA
FAHRIZAL ARDIANSYAH
NIM 1530023
PROGRAM STUDI DIPLOMA TIGA

PENGOLAHAN LIMBAH INDUSTRI
KEMENTERIAN PERINDUSTRIAN REPUBLIK INDONESIA

BADAN PENGEMBANGAN SUMBER DAYA MANUSIA INDUSTRI
POLITEKNIK AKA BOGOR
2018
FAHRIZAL ARDIANSYAH. Verifikasi Metode Penetapan 1,1-Dichloroethene
dalam Air Limbah dengan Mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) di
PT ALS Indonesia. Dibimbing oleh MAMAN SUKIMAN dan TASQIAH
JULIANTI.
RINGKASAN
Keberadaan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah perlu ditangani dengan

baik, seperti yang telah diatur dalam Peraturan Menteri Kesehatan (Permenkes)
No. 416 Tahun 1990 tentang ambang batas kadar compound 1,1-Dichloroethene,
yaitu sebesar 0,0003 mg/L. Berdasarkan peruntukannya penetapan 1,1-
Dichloroethene perlu dikonfirmasi ulang guna mengetahui kelayakan unjuk kerja
metode tersebut agar tetap dapat digunakan.
Percobaan ini bertujuan mengonfirmasi ulang unjuk kerja metode penetapan
1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode Selected Ion Monitoring
(SIM) menggunakan Gas Chromatography Mass Spectrometry (GC-MS) (Purge
and Trap) untuk menghasilkan data yang valid. Hasil yang diperoleh
dibandingkan dengan syarat keberterimaan yang telah ditetapkan PT ALS
Indonesia. Metode dikatakan terverifikasi apabila seluruh parameter uji
memenuhi syarat keberterimaan.
Percobaan terdiri atas 3 tahap, yaitu persiapan, pengujian, dan pengolahan
data. Percobaan ini dilakukan dengan pengujian terhadap beberapa parameter
yaitu, linieritas, limit deteksi instrumen (LDI), limit deteksi metode (LDM), limit
kuantitasi (LK), presisi (repeatibility), dan akurasi. Hasil yang didapatkan diolah
dengan metode statistika. Percobaan ini mengacu pada metode standar United
States Environmental Protection Agency (USEPA) 5030B tentang Purge and Trap
For Aqueous Samples dan 8260B tentang Volatile Organic Compounds By Gas
Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS) tahun 1996.
Berdasarkan hasil percobaan terhadap parameter vaerifikasi metode
penetapan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan
GC-MS (Purge and Trap), diperoleh hasil dari parameter uji linearitas
menghasilkan koefisien korelasi (r) sebesar 0,9995. Nilai uji LDI didapat sebesar
0,1 µg/L, untuk uji LDM sebesar 0,2 µg/L, untuk uji LK diperoleh %simpangan
baku relatif sebesar 5,90%. Pada uji presisi diperoleh %simpangan baku relatif
sebesar 8,87% untuk Low Concentration, 6,69% untuk Middle Concentration, dan
8,01% untuk High Concentration, sedangkan untuk uji akurasi didapat rentang
nilai %recovery sebesar (94-114)%. Semua parameter memenuhi persyarataan di
PT ALS Indonesia, hal ini menyatakan metode tersebut terverifikasi dan dapat
digunakan untuk analisis rutin.
VERIFIKASI METODE PENETAPAN KADAR
1,1-DICHLOROETHENE DALAM AIR LIMBAH DENGAN MODE SIM
MENGGUNAKAN GC-MS (PURGE AND TRAP)
DI PT ALS INDONESIA
Laporan Magang dan Praktik Kerja Lapang

Diajukan Guna Melengkapi Syarat Pendidikan Diploma Tiga
Program Studi Pengolahan Limbah Industri
Oleh:
FAHRIZAL ARDIANSYAH
NIM : 1530023
Menyetujui,
Pembimbing I Pembimbing II
Ir. Maman Sukiman, M.Si Tasqiah Julianti, Ph.D
Mengetahui,
Direktur Politeknik AKA Bogor
Ir. Maman Sukiman, M.Si
POLITEKNIK AKA BOGOR

BOGOR
2018
PRAKATA
Assalamu’alaikum Wr. Wb.

Puji syukur penulis panjatkan kehadirat Allah SWT yang telah
melimpahkan rahmat dan karunia-Nya, sehingga penulis dapat menyelesaikan
Laporan Praktik Kerja Lapang (PKL) ini. Pada kesempatan ini penulis
mengucapkan terima kasih kepada :
1. Ir. Maman Sukiman, M.Si, Direktur Politeknik AKA Bogor sekaligus
sebagai pembimbing I yang telah memberikan bimbingan, arahan, saran dan
nasehatnya dalam penyusunan laporan ini.
2. Bu Tasqiah Julianti, Ph.D sebagai pembimbing II yang telah memberikan
bimbingan selama praktik kerja lapang dan penyusunan laporan ini.
3. Seluruh Dosen dan Civitas Politeknik AKA Bogor atas semua jasa dan
ilmu pengetahuan yang telah diberikan kepada penulis.
4. Bu Asty, Kak Wiwik, Ihsan, Kak Anggun, Kak Adila, Kak Marcel, Kak
Lucky dan Kak Yuyun yang telah membantu dan menerima saya di LOGIN
dan Organic, dan seluruh karyawan PT ALS Indonesia.
5. FLMPI Fabulous 2016/2017, KABINET BEM IMAKA SIMFONI
2017/2018 beserta Pengurus, Panitia Buku Tahunan Angkatan 56
(Zwitterion), Para Pengajar GIMA IV, Timbal Family, Pasukan Siap
Minang, Wacana Team, SO Team dan Teman-teman PKL (Dini, Nissa,
Tara, Rafi dan Rajib) atas segala perhatian, dukungan, motivasi dan doa
sehingga penulis dapat menyelesaikan tugas akhir ini dengan baik.
6. Bapak, Ibu, kakak, adik dan Keluarga Besar atas kesabaran, kasih sayang,
semangat dan doa yang tidak pernah putus diberikan sehingga tugas akhir ini
dapat diselesaikan.
7. Teman-teman saya yang saya banggakan khusus nya teman seperjuangan
saya di prodi PLI dari tingkat 1 sampai tingkat 3.
v
Penulis menyadari bahwa laporan ini masih memiliki kekurangan. Semoga
laporan Praktik Kerja Lapang ini dapat bermanfaat bagi yang membacanya.
Bogor, 30 Agustus 2018
Fahrizal Ardiansyah
vi
DAFTAR ISI
Halaman
PRAKATA .................................................................................................. v
DAFTAR ISI............................................................................................... vii
DAFTAR TABEL ...................................................................................... ix
DAFTAR GAMBAR .................................................................................. x
DAFTAR LAMPIRAN .............................................................................. xi
PENDAHULUAN ...................................................................................... 1
TINJAUAN PUSTAKA ............................................................................. 3
Air Limbah ................................................................................................... 3
Sifat-sifat Air Limbah ...................................................................... 4
1,1-Dichloroethene ...................................................................................... 5
Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS) .................................. 6
Kromatografi Gas (Gas Chromatography) .................................................. 7
Prinsip Kerja Metode Kromatografi Gas ......................................... 7
Instrumental Kromatografi Gas ....................................................... 8
Spektrometri Massa (Mass Spectrometry) ................................................... 12
Purge and Trap (Dynamic Headspace Extraction) ..................................... 13
Selected Ion Monitoring (SIM) .................................................................... 13
Verifikasi Metode Uji .................................................................................. 14
Rentang Kerja .................................................................................. 15
Linieritas .......................................................................................... 15
Limit Deteksi Instrumen .................................................................. 16
Limit Deteksi Metode ...................................................................... 16
Limit Kuantitasi ............................................................................... 16
Presisi ............................................................................................... 17
Akurasi ............................................................................................. 18
PERCOBAAN ............................................................................................ 20
Waktu dan Tempat ....................................................................................... 20
Bahan dan Alat ............................................................................................. 20
Bahan ............................................................................................... 20
vii
Alat ................................................................................................... 20
Metode Percobaan ........................................................................................ 21
Cara Kerja .................................................................................................... 21
Tahap Persiapan ............................................................................... 21
Tahap Pengujian ............................................................................... 24
Tahap Pengolahan Data ................................................................... 26
HASIL DAN PEMBAHASAN .................................................................. 30
Linieritas ...................................................................................................... 31
Limit Deteksi Instrumen .............................................................................. 32
Limit Deteksi Metode .................................................................................. 33
Limit Kuantitasi .......................................................................................... 34
Presisi ........................................................................................................... 35
Akurasi ......................................................................................................... 36
SIMPULAN ................................................................................................ 38
DAFTAR PUSTAKA ................................................................................. 39
LAMPIRAN ................................................................................................ 41
viii
DAFTAR TABEL
Nomor Halaman
1. Daftar Larutan uji untuk unjuk kerja penetapan

1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM
menggunakan GC-MS (Purge and Trap) ........................... ........... 24
2. Hasil uji verifikasi metode penetapan
1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM
menggunakan GC-MS (Purge and Trap)........................... ............ 29
3. Hasil Uji LDI 1,1-Dichloroethene dalam air limbah
Dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap)......... 31
4. Hasil Uji LDM 1,1-Dichloroethene dalam air limbah
5. Hasil Uji LK 1,1-Dichloroethene dalam air limbah
6. Hasil Uji Presisi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah
7. Hasil Uji Akurasi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah
ix
DAFTAR GAMBAR
Nomor Halaman
1. Skema GC-MS .................................................................................... 6
2. Perbandingan Peak Metode SIM dan Scan ......................................... 14
3. Kurva Kalibrasi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah
dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) ............. 31
x
DAFTAR LAMPIRAN
Nomor Halaman
1. Ringkasan Praktik Kerja Lapang ........................................................ 41
2. Perhitungan Pembuatan Deret Standar untuk
Pengujian Linieritas ............................................................................ 67
3. Data dan Pengolahan Hasil Pengujian Linieritas ............................... 68
4. Perhitungan Limit Deteksi Instrumen ................................................ 70
5. Perhitungan Limit Deteksi Metode .................................................... 83
6. Perhitungan Limit Kuantitasi ............................................................. 96
7. Perhitungan Presisi ............................................................................. 110
8. Perhitungan Akurasi ........................................................................... 152
xi
PENDAHULUAN
Volatile Organic Compound (VOC) adalah senyawa organik yang mudah

menguap atau senyawa kimia organik yang komposisinya memungkinkan untuk
menguap dalam kondisi suhu dan tekanan atmosfer dalam ruangan normal.
Secara umum, VOC memiliki tekanan uap yang tinggi, kelarutan air rendah
hingga sedang, dan berat molekul rendah. Sumber-sumber senyawa VOC antara
lain industri minyak dan gas, material bangunan, produk perawatan rumah dan
pribadi, bahan bakar kendaraaan, dan sejenisnya. Senyawa VOC dapat
menyebabkan gangguan pada kesehatan seperti iritasi pada mata, hidung dan
tenggorokan, sakit kepala, kerusakan hati, kerusakan ginjal, kerusakan sistem
syaraf pusat, dapat menyebabkan kanker baik pada manusia maupun binatang.
Namun, selain itu VOC juga bisa menimbulkan efek pada skala yang lebih luas,
yakni pada lingkungan di sekitarnya, yaitu bisa membahayakan ekosistem. Dan
salah satu senyawa VOC adalah 1,1-Dichloroethene. 1,1-Dichloroethene dikenal
sebagai vinylidene chloride, adalah Organoklorida dengan rumus molekul
C2H2Cl2. Cairan ini berwarna dengan bau tajam yang menguap cepat pada suhu
kamar. Seperti kebanyakan Chlorocarbon, senyawa ini tidak dapat larut dalam
air, tetapi larut dalam pelarut organik (MEGS, 2000).
PT ALS Indonesia merupakan perusahaan global yang bergerak dibidang
jasa analisis lingkungan, terdiri dari divisi water quality, organik, metal, dan
mikrobiologi. Salah satu pengujian yang dilakukan di PT ALS Indonesia adalah
penetapan kadar 1,1-Dichloroethene dalam air limbah yang berada dibawah divisi
organik. Pengujian 1,1-Dichloroethene dilakukan dengan menggunakan GC-MS
(Purge and Trap) yang mengacu pada metode standar United States
Environmental Protection Agency (USEPA) 5030B tentang Purge and Trap For
Aqueous Samples dan 8260B tentang Volatile Organic Compounds By Gas
Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS) tahun 1996 dengan mode SIM.
Selected Ion Monitoring (SIM) adalah mode yang digunakan dalam
percobaan ini. Penggunaan mode SIM menghasilkan data pemindaian penuh
untuk memenuhi persyaratan kecocokan sesuai literatur. Keuntungan dari
pendekatan ini adalah target rasio ion senyawa yang disediakan oleh bagian mode
1
2
SIM dari akuisisi mode SIM-Scan akan memiliki statistik yang lebih baik
(sensitivitas dan akurasi yang lebih baik) daripada mode Scan. (AGILENT
TECHNOLOGIES, 2006).
TINJAUAN PUSTAKA
Air Limbah
Air limbah merupakan air yang telah digunakan untuk berbagai keperluan.
Air limbah berdasarkan sumbernya adalah kombinasi dari cairan dan sampah-
sampah yang berasal dari pemukiman, perdagangan, perkantoran maupun
perindustrian yang juga disertai dengan air tanah, air permukaan, dan air hujan
yang mungkin ada (METCALF & EDDY, 2004). Menurut SUGIHARTO
(2005), air limbah dibedakan menjadi tiga jenis, yaitu:
a. Air Rumah Tangga (Limbah Domestik)
Sumber utama air limbah rumah tangga adalah berasal dari
perumahan dan daerah perdagangan. Adapun sumber lainnya yang tidak
kalah pentingnya adalah daerah perkantoran atau lembaga serta daerah
fasilitas rekreasi (SUGIHARTO, 2005).
Limbah domestik adalah semua buangan yang berasal dari kegiatan
rumah tangga, apotek, rumah sakit, rumah makan, kegiatan perkantoran,
dan sebagainya. Limbah tersebut secara kualitatif terdiri atas zat organik,
baik berupa padat atau cair, bahan berbahaya dan beracun, garam terlarut,
dan bakteri, terutama bakteri E. Coli, jasad patogen dan parasit
(SUTAPA, 1999).
b. Air Limbah Non-Domestik (Air Limbah Industri)
Air limbah industri merupakan air bekas pemakaian yang berasal
dari daerah daerah bukan pemukiman seperti wilayah industri, rumah
sakit, laboratorium, dan lain sebagainya. Air limbah industri berasal dari
proses dan operasi industri tersebut. Jumlah aliran air limbah yang
berasal dari industri sangat bervariasi tergantung dari jenis dan besar
kecilnya industri, pengawasan pada proses industri, derajat penggunaan
air, serta derajat pengolahan air limbah di industri yang bersangkutan,
sebagai patokan dapat dipergunakan pertimbangan (85-95)% dari jumlah
air yang dipergunakan adalah berupa air limbah apabila industri tersebut
tidak menggunakan kembali air limbah, namun jika sebagian besar air
3
4
limbah dimanfaatkan kembali, maka jumlah yang dibuang akan lebih

kecil lagi (SUGIHARTO, 2005).
c. Air Limbah Tambahan dan Rembesan
Air limbah tambahan merupakan air hujan yang melimpah dari
saluran pengering atau saluran air hujan. Air limbah ini disebabkan oleh
air hujan yang masuk melebihi daya tampung saluran sehingga limpahan
air hujan akan digabung dengan saluran air limbah. Hal ini akan menjadi
faktor tambahan yang sangat besar, maka perlu diketahui curah hujan
yang ada sehingga banyaknya air yang akan ditampung melalui saluran
air hujan atau saluran pengering dan saluran air limbah apat
diperhitungkan (SUGIHARTO, 2005).
Sifat-sifat Air Limbah
Menurut SUGIHARTO (2005), untuk mengetahui lebih luas tentang air

limbah, maka perlu diketahui juga secara detil mengenai kandungan yang ada di
dalam air limbah juga sifat-sifatnya. Hal tersebut dilakukan untuk mengetahui
suatu air tercemar atau tidaknya dan agar dapat diketahui terjadi suatu
penyimpangan terhadap sifat asli air atau tidak. Sifat-sifat air limbah yang biasa
diuji adalah sifat fisika, kimia dan biologi.
a. Sifat Fisika Air Limbah
Penentuan derajat kekotoran air limbah sangat dipengaruhi oleh
adanya sifat fisik yang mudah terlihat. Adapun sifat fisik yang penting
adalah kandungan zat padat sebagai efek estetika, kejernihan, bau, warna,
dan temperatur (SUGIHARTO, 2005).
b. Sifat Kimia Air Limbah
Kandungan bahan kimia yang ada di dalam air limbah dapat
merugikan lingkungan. Bahan organik terlarut dapat menghabiskan
oksigen dalam limbah serta akan menimbulkan rasa dan bau yang tidak
sedap pada penyediaan air bersih, selain itu akan lebih berbahaya apabila
bahan tersebut merupakan bahan yang beracun. Bahan kimia yang
penting yang ada di dalam air limbah pada umumnya dapat
diklasifikasikan menjadi: bahan organik, protein, deterjen dan surfaktan,
5
fenol, bahan anorganik, pH, klorida, kebasaan, serta sulfur, dan lain-lain
(SUGIHARTO, 2005).
c. Sifat Biologi Air Limbah
Pemeriksaan biologis di dalam air limbah dilakukan untuk
mengetahui adanya bakteri-bakteri patogen yang ada di dalam air limbah
sekaligus untuk mengukur kualitas air limbah yang dihasilkan dan setelah
mengalami proses pengolahan. Mikroorganisme dalam air ada yang
ditambahkan secara sengaja dan ada mikroorganisme yang secara tidak
sengaja sudah berada dalam air limbah. Mikroorganisme tersebut
berperan dalam penguraian bahan-bahan organik yang terdapat dalam air
limbah dan dijadikan indikasi kualitas air limbah (SUGIHARTO, 2005).
1,1-Dichloroethene
1,1-Dichloroethene dikenal sebagai vinylidene chloride, adalah

organoklorida dengan rumus molekul C2H2Cl2. Cairan ini berwarna dengan bau
tajam yang menguap cepat pada suhu kamar. Seperti kebanyakan Chlorocarbon,
senyawa ini tidak dapat larut dalam air, tetapi larut dalam pelarut organik.
Senyawa ini mempunyai sifat mudah terbakar yang jika tertelan atau
terhirup akan menimbulkan dampak yang berbahaya bagi tubuh. Dampak tersebut
antara lain dapat menyebabkan iritasi serius pada mata, hidung, dan tenggorokan,
menyebabkan kanker, menyebabkan kerusakan organ dan sistem syaraf pusat.
1,1-Dichloroethene adalah bahan kimia yang digunakan untuk membuat
plastik tertentu (seperti bahan kemasan) dan pelapis tahan api untuk serat dan alas
karpet. Di dalam tanah, 1,1-Dichloroethene menguap ke udara melalui tanah
dengan air hujan dan memasuki air bawah tanah. (MEGS, 2000).
1,1-Dichloroethene
6
Gas Chromatography Mass Spectrometry (GC-MS)
Gas Chromatography (Kromatografi Gas) adalah metode pemisahan

campuran dari substansi analitik atau dari ekstraksi residu. Spektrometri massa
adalah suatu metode analisis instrumental mengenai ionisasi elektron dan
fragmentasi molekul serta dapat menentukan rasio massa relatif (m/z) dan
kelimpahan ion-ion yang terdapat dalam contoh (CLARK, 2004).
Gas Chromatography Mass Spectrometry adalah salah satu teknik analisis
terpadu yang merupakan penggabungan dari teknik analisis pemisah selektif
kromatografi gas dan teknik penganalisis spesifik spektrometer massa. Sistem
kromatografi gas-spektrometri massa pertama kali dikembangkan oleh Holmes
dan Morrel pada tahun 1957. Penggabungan dari kedua metode analisis akan
memberikan keuntungan yang lebih baik karena senyawa yang telah terpisahkan
oleh kromatografi gas dapat langsung teridentifikasi oleh spektrometri massa.
Prinsip Kerja dari GC-MS yaitu contoh yang berupa cairan diinjeksikan ke
dalam injektor kemudian diuapkan, contoh yang berbentuk uap akan dibawa oleh
gas pembawa melalui kolom dan komponennya akan terpisah di dalam kolom.
Setelah terpisah, masing-masing komponen akan keluar melalui kamar pengion
dan dibombardir oleh elektron sehingga terjadi ionisasi. Fragmen-fragmen ion
yang dihasilkan akan ditangkap oleh detektor dan dihasilkan spektrum massa.
Masalah yang timbul pada penggunaan GC-MS diantaranya ion molekul
tidak tampak atau sangat lemah dan ion molekul tampak. Hal ini dapat terjadi jika
senyawa yang dianalisis kurang murni dan terdapat pengotor yang mengganggu
proses analisis secara spektrometri massa (SILVERSTEIN et al., 2005). Skema
GC-MS ditampilkan dalam Gambar 1.
Gambar 1. Skema GC-MS

Sumber: www.chemwiki.ucdavis.edu
7
Kromatografi Gas (Gas Chromatography)
Kromatografi adalah teknik pemisahan komponen-komponen dari sampel

tertentu yang bersifat volatil, berbentk gas dibawah atau pada suhu 400℃, dan
dapat dipisahkan dalam fasa gas berdasarkan perbedaan laju migrasi yang
disebabkan oleh koefisien partisi atau koefisien distribusi dari masing-masing
komponen diantara dua fasa yaitu fasa diam dan fasa gerak (DAY &
UNDERWOOD, 1990). Pemisahan terjadi di dalam kolom, dimana terdapat fasa
gerak yang mengalir melalui kolom tersebut. Fasa gerak pada umumnya
merupakan gas inert seperti helium, nitrogen, atau argon yang disalurkan dari gas
suplai, tabung gas pembawa yang dilengkapi dengan pengatur tekanan
(MOFFAT, 2004).
Kromatografi gas dapat melakukan pengujian secara kualitatif dan
kuantitatif, pengujian kualitatif dilakukan dengan membandingkan waktu retensi
antara komponen yang tidak diketahui dengan senyawa yang telah diketahui
dalam pengkondisian kromatografi gas yang sama. Pengujian kuantitatif
dilakukan dengan membandingkan antara luas area sampel dan terdeteksi dengan
standar pembanding yang sudah diketahui konsentrasinya.
Analisis dengan menggunakan kromatografi gas mempunyai beberapa
keuntungan yaitu aliran fasa gas sangat terkontrol dan kecepatannya tetap, sangat
mudah terjadi pencampuran uap sampel ke aliran fasa gas, waktu cukup singkat,
dan resolusi atau daya pisah yang tinggi (MULJA & SUHARMAN, 1995).
Prinsip Kerja Metode Kromatografi Gas
Sampel diinjeksikan melalui sampel injection part yang temperaturnya

dapat diatur. Senyawa-senyawa dalam sampel akan menguap dan akan dibawa
oleh gas pembawa menuju kolom. Zat terlarut akan teradsorpsi pada bagian atas
kolom oleh fasa diam, kemudian akan merambat dengan laju rambatan masing-
masing komponen yang sesuai dengan nilai koefisien partisi masing-masing
komponen tersebut. Komponen-komponen tersebut terelusi sesuai dengan urut-
urutan semakin membesarnya nilai koefisien partisi menuju detektor. Detektor
mencatat sederetan sinyal yang timbul akibat perubahan konsentrasi dan
8
perbedaan laju elusi. Alat pencatat sinyal akan tampak sebagai kurva antara
waktu terhadap komposisi aliran gas pembawa (KHOPKAR, 1990).
Instrumental Kromatografi Gas
Peralatan kromatografi gas secara umum terdiri dari gas pembawa (carier
gas), injektor (sample injection), oven, kolom, detektor, dan penampil data.
Gas Pembawa
Gas pembawa berfungsi sebagai fasa gerak. Menurut MULJA &

SUHARMAN (1995), gas pembawa pada kromatografi gas yang banyak dipakai
adalah Helium, Nitrogen, Argon, atau campuran Argon dan Metana. Menurut
MC NAIR & BONELLI (1988), gas pembawa yang digunakan dalam analisis
bergantung pada detektor yang digunakan. Gas pembawa yang digunakan harus
memenuhi beberapa persyaratan, yaitu :
1. Lembam (inert)
2. Koefisien difusi gas rendah
3. Kemurnian tinggi (99,99%)
4. Mudah didapat dan murah
5. Cocok dengan detektor yang digunakan
6. Tidak reaktif
Faktor-faktor yang menyebabkan suatu senyawa dapat bergerak melalui
kolom kromatografi gas adalah sifat keatsirian dari senyawa dan aliran gas yang
melewati kolom (GRITTER, 1991). Aliran gas umumnya akan konstan jika
tekanan yang masuk konstan. Tekanan yang masuk dalam kolom biasanya berada
pada rentang 10 psi sampai 50 psi (di atas tekanan ruang) yang menghasilkan laju
alir sebesar (20-150) mL/menit untuk kolom kemas dan (1-25) mL/menit untuk
kolom kapiler tubular terbuka. Kecepatan aliran gas pembawa harus tetap untuk
menjaga proses elusi komponen-komponen analit yang akan memberikan waktu
tambat atau waktu retensi (retention time) yang berbeda untuk setiap komponen
(SKOOG & LEARY, 1992).
9
Sistem Injeksi Sampel
Sampel yang akan mengalami pemisahan dalam kromatografi gas harus

dalam bentuk fasa gas. Gas dan uap dapat dimasukkan secara langsung dalam
kromatografi gas, namun kebanyakan senyawa organik yang akan dianalisis
berbentuk cairan mudah menguap (volatil) dan padatan. Senyawa-senyawa
tersebut harus diubah terlebih dahulu menjadi fasa gas (SASTROHAMIDJOJO,
1985).
Penentuan suatu zat selain ditentukan oleh kolom yang baik ditentukan juga
oleh banyaknya zat yang masuk dalam kromatografi gas melalui injektor. Injektor
adalah alat untuk memasukkan sampel yang akan dianalisis dalam sistem
kromatografi gas. Injektor dapat dioperasikan baik secara manual ataupun secara
otomatis. Sampel dimasukkan dalam sistem kromatografi gas melalui injektor
dengan bantuan syringe atau gas tight.
Sampel saat dimasukkan ke injektor dengan menggunakan syringe melalui
septum memerlukan jumlah yang sesuai dengan keperluan pengukuran,
banyaknya sampel berkisar antara (0,5-10) µL (KHOPKAR, 1990).
Penginjeksian yang terlalu lambat dari sampel dalam jumlah besar dapat
menyebabkan pik menjadi melebar dan memiliki resolusi yang rendah (DAY &
UNDERWOOD, 1990). Temperatur di lubang injeksi merupakan faktor yang
sangat penting. Suhu injektor biasanya diatur pada 50℃ lebih tinggi dari titik
didih komponen contoh yang paling sukar menguap, namun tidak boleh terlalu
tinggi karena dapat menyebabkan terjadinya perubahan karena panas atau
penguraian dari senyawa yang akan dianalisis (MULJA & SUHARMAN, 1995).
Kolom
Kolom merupakan suatu tempat dimana proses pemisahan komponen-

komponen analit berlangsung. Dasar kinerja dari kolom kromatografi gas adalah
perbedaan interaksi komponen-komponen dalam sampel yang mudah menguap
dengan fasa diam dan contoh terdistribusi antara dua fasa selama elusi.
Komponen yang sedikit tertahan oleh fasa diam akan bergerak lebih cepat dalam
kolom, dan akan keluar lebih dahulu di ujung kolom dibanding komponen yang
tertahan oleh fasa diam. Keberhasilan atau kegagalan suatu pemisahan sebagian
10
besar begantung pada pemilihan kolom. Pemilihan kolom harus diperhatikan tiga
hal yaitu pemilihan kolom yang sesuai, pemeliharaan kolom, dan uji terhadap
spesifikasi kolom (MC NAIR & BONELLI, 1988).
Kolom selalu berbentuk tabung. Tabung kolom dapat terbuat dari tembaga,
kaca atau gelas, stainless steel, silika, alumunium, dan plastik (teflon). Tabung
kolom diisikan dengan suatu bahan padat halus yang mengikat fasa diam. Fasa
diam yang ideal memiliki beberapa persyaratan diantaranya harus stabil pada suhu
tinggi, sesuai dengan pemisahan tertentu, tidak bereaksi dengan komponen, dan
dapat dicuci kembali. Fasa diam harus memiliki volatilitas yang rendah dengan
titik didih 100℃ di atas suhu operasi maksimum (DAY & UNDERWOOD,
1990). Efisiensi dari kolom akan meningkat dengan semakin bertambah halusnya
partikel fasa diam.
Menurut SKOOG & LEARY (1992), temperatur kolom merupakan faktor
penting yang haus dikendalikan dan diperhatikan agar hasil yang diperoleh sesuai.
Kolom biasanya dilengkapi dengan termostat oven. Temperatur optimum kolom
bergantung pada titik didih dari sampel dan derajat pemisahan sampel.
Temperatur yang digunakan sama atau berada sedikit di atas titik didih rata-rata
dari sampel yang dihasilkan pada waktu elusi (2-30) menit.
Komponen-komponen dari suatu contoh dengan rentang titik didih yang
sempit dalam kromatografi gas sering terjadi peristiwa tidak dapat dipisahkan, hal
ini disebabkan karena suhu tetap (isotermal). Cara mengatasi masalah tersebut
dapat digunakan temperatur terprogram (MC NAIR & BONELLI, 1998).
Kolom terbagi menjadi dua macam pada kromatografi gas yaitu kolom
kapiler dan kolom kemas. Kolom kpiler mempunyai diameter dalam 1 mm
bahkan kurang dari 1 mm. Kolom kapiler biasanya terbuat dari silika (kaca atau
gelas dengan kemurnian tinggi). Kolom kapiler memiliki panjang (50-150) m.
Kolom kemas terbuat dari tabung stainless steel, nikel atau gelas. Kolom
ini memiliki diameter dalam sekitar (1,6-9,5) mm dan memiliki pamjang 3 m.
Kolom ini dikemas dengan pendukung yang murni atau inert (MC NAIR &
BONELLI, 1998).
11
Oven
Oven dalam kromatografi merupakan bagian yang sangat penting karena

sampel harus diuapkan. Oven berfungsi untuk mempertahankan komponen-
komponen dalam sampel tetap dalam fasa gas. Suhu kolom diatur beberapa
derajat diatas titik didih sampel. Sampel yang telah diketahui titik didihnya, maka
oven diatur pada suhu tetap (isothermal temperature). Sampel yang belum
diketahui titik didihnya atau beberapa titik didihnya berbeda, maka suhu oven
dinaikkan secara bertahap (temperature programming) (SKOOG & LEARY,
1992).
Detektor
Komponen contoh yang telah melewati kolom dan masing-masing

komponen telah terpisahkan maka akan dideteksi oleh detektor. Detektor
merupakan suatu sensor elektronik yang berfungsi untuk mengubah sinyal gas
pembawa dan komponen-komponen di dalamnya menjadi sinyal elektronik.
Detektor diletakkan pada bagian akhir pemisahan kolom, yang akan merespon
analit yang keluar dari kolom (WILLARD, 1965)
Detektor dalam kromatografi memiliki beberapa persyaratan yang harus
dipenuhi yaitu cukup sensitif, memiliki stabilitas yang baik, memiliki respon
linear terhadap hasil analisis, memiliki rentang temperatur antara suhu kamar
hingga 400℃, memiliki waktu tanggap yang pendek, memiliki tingkat
kepercayaan yang tinggi dan mudah digunakan, selektif terhadap pemisahan yang
terjadi, tidak menghancurkan atau merusak contoh, memberikan informasi
kualitatif pada puncak yang dideteksi (SKOOG & LEARY, 1992).
Detektor yang digunakan dalam kromatografi gas terdapat beberapa tipe
diantaranya Thermal Conductivity Detector (TCD), Flame Ionization Detector
(FID), Electron Capture Detector (ECD), Flame Photometric Detector (FPD),
Nitrogen Phosporus Detector (NPD), Electrolytic Conductivity Detector (ELCD),
Photoinization Detector (PID), Mass Selective Detector (MSD), Infrared Detector
(IRD), Atomic Emmision Detector (AED), Helium Ionization Detector (HID),
Redox Chemiluminescence Detector (RCD), dan Thermionic Ionization Detector
(TID) (MULJA & SUHARMAN, 1995).
12
Sistem Pencatat Sinyal (Recorder)
Sistem pencatat sinyal (recorder) akan merubah sinyal-sinyal yang

diberikan oleh detektor dan diwujudkan dalam recorder sebagai kromatogram dan
oleh suatu alat akan dihasilkan sistem data. Data yang diperoleh biasanya
berhubungan dengan luas atau ketinggian puncak. Hasil akan direkam sebagai
urutan puncak-puncak, setiap puncak mewakili satu senyawa dalam ca,puran yang
melalui detektor (CLARK, 2004). Sistem pencatat sinyal (recorder) yang
digunakan adalah integrator (MC NAIR & BONELLI, 1988).
Recorder saat ini dapat dihubungkan dengan suatu sistem data yang
dilengkapi dengan komputer yang akan secara otomatis dapat merekam tanggapan
berupa kromatogram, analisis komponen dalam contoh, penggabungan sinyal,
perhitungan, menyimpan data, dan mencetak hasil analisis. Hasil kromatogram
yang dihasilkan dapat diolah untuk mengidentifikasi senyawa-senyawa (analisis
kualitatif) dan untuk menetapkan kadar atau jumlah dari suatu senyawa yang
dianalisis (analisis kualitatif).
Spektrometri Massa (Mass Spectrometry)
Prinsip kerja MS adalah contoh diuapkan dalam keadaan vakum kemudian

dialirkan menuju ruang pengion. Pada ruang pengion, contoh ditembak dengan
arus partikel berenergi tinggi menghasilkan ion dengan kelebihan energi (radikal
ion) yang bisa memecah dan tidak bisa memecah. Ion yang bisa memecah disebut
ion induk (parent ion), ion induk akan memecah menjadi ion positif, negatif, dan
pecahan yang netral. Ion negatif akan tertarik ke anoda untuk dinetralkan dan
terhisap oleh pompa vakum bersama-sama dengan fragmen netral, sedangkan
partikel bermuatan positif menuju ke tabung analisator dan dibelokkan oleh
medan magnet sehingga lintasannya melengkung (FESSENDEN &
FESSENDEN, 1982).
Pada Mass Spectrometry hanya ion-ion positif yang terdeteksi dan
dipresentasikan sebagai tabel atau grafik yang memuat puncak m/z
(massa/muatan) ion-ion yang intensitasnya tergantung pada kelimpahan relatif ion
tersebut. Puncak spektrum tinggi disebut base peak yang intensitasnya dianggap
13
100%, sedangkan puncak-puncak dengan intensitas relatif di berbagai nilai m/z

dinamakan spektrum massa dan untuk setiap senyawa sifatnya sangat spesifik.
Pecahnya suatu ion-ion atau molekul menjadi fragmen-fragmen bergantung pada
kerangka karbon dan gugus fungsional yang ada. Oleh karena itu, struktur dan
massa fragmen memberikan petunjuk mengenai struktur molekul induknya
(FESSENDEN & FESSENDEN, 1982).
Purge and Trap (Dynamic Headspace Extraction)
Dalam Purge and Trap (P&T) atau disebut juga sebagai dynamic headspace
extraction, pemisahan dilakukan dengan membersihkan sampel (purging sampel),
kadang dilakukan dengan pemanasan disertai aliran gas inert seperti He atau N2
dan me-adsorb material volatil dalam penyerap (adsorben) seperti tenax, silica,
charcoal. Proses Purge and Trap dapat dilakukan pada senyawa dengan titik
didih dibawah 200oC dan tidak larut atau sedikit larut dalam air. Proses ini
memiliki efisiensi yang rendah ketika dilakukan pada methyl t-butyl ether
(MTBE) dan senyawa bahan bakar yang mengandung oksigen lainnya seperti
ethyl t-butyl ether (ETBE), t-amyl methyl ether (TAME), diisopropyl ether
(DIPE), t-amyl ethyl ether (TAEE), t-amyl alcohol(TAA), and t-butyl alcohol
(TBA). Senyawa ini diklasifikasikan sebagai senyawa volatil berdasarkan titik
didih dan tekanan uapnya, tetapi relatif larut dalam air. Purge and Trap seringkali
dipasangkan dengan GC (ZHANG, 2007).
Selected Ion Monitoring (SIM)
Kemampuan untuk mendapatkan informasi SIM hampir secara bersamaan di

seluruh run kromatografi dapat menjadi hal yang kuat. Misalnya, dalam
penyaringan pestisida, analis mungkin memiliki daftar senyawa target yang harus
diuji pada batas deteksi yang sangat rendah dan oleh karena itu dilakukan dengan
metode SIM. Penggunaan mode SIM menghasilkan data pemindaian penuh untuk
memenuhi persyaratan kecocokan sesuai literatur. Keuntungan dari pendekatan
ini adalah target rasio ion senyawa yang disediakan oleh bagian mode SIM dari
akuisisi mode SIM-Scan akan memiliki statistik yang lebih baik (reproduktifitas
dan akurasi yang lebih baik) daripada mode Scan.
14
Dalam menyinkronkan mode SIM-Scan, instrumen dengan cepat dan secara

berurutan beralih antara akuisisi Scan dan akuisisi SIM. Selama elusi puncak
kromatografi, spektrum direkam sesuai dengan parameter SIM atau Scan yang
diatur. Bar di bawah puncak mengindikasikan poin penting; waktu yang
dihabiskan dalam mode akuisisi Scan atau SIM tidak sama dan ditentukan oleh
parameter akuisisi dalam metode tersebut. Keberhasilan dalam SIM-Scan
ditentukan dengan mengoptimalkan waktu yang dihabiskan dalam mode baik
relatif terhadap lebar puncak kromatografi (AGILENT TECHNOLOGIES,
2006). Dalam rentang waktu yang sama, peak mode SIM lebih sensitif
dibandingkan dengan peak mode Scan. Perbandingan sensitivitas peak mode SIM
dan Scan dapat dilihat pada Gambar 2.
Gambar 2. Perbandingan Peak Metode SIM dan Scan

(Sumber: AGILENT TECHNOLOGIES, 2006).
Verifikasi Metode Uji
Verifikasi merupakan suatu metode uji yang dilakukan untuk memastikan

bahwa suatu metode baku yang digunakan dalam suatu analisis rutin masih
bekerja dengan baik (RIYANTO, 2012). Disamping itu verifikasi metode
bertujuan untuk membuktikan bahwa laboratorium yang bersangkutan mampu
melakukan pengujian dengan metode tersebut dengan hasil yang valid. Hal ini
perlu dilakukan karena setiap laboratorium memilik kondisi lingkungan,
kompetensi analis serta kemampuan alat yang berbeda. Sehingga kinerja satu
15
laboratorium dengan laboratorium lain berbeda. Adapun parameter uji yang

dilakukan untuk verifikasi metode meliputi:
Rentang Kerja
Rentang kerja suatu metode analisis adalah interval antara konsentrasi tinggi
dan konsentrasi rendah yang telah dianalisis/diuji dengan presisi, akurasi dan
linieritas dengan menggunakan kondisi metode yang dievaluasi. Dalam analisis
kuantitatif dimulai dari LK (batas terbawah) dan batas respon alat (batas tertinggi)
(HERAWATI & PURNAMA, 2016).
Linieritas
Linieritas adalah kemampuan metode memberikan respon proporsional

terhadap konsentrasi analit dalam sampel, minimal 5 konsentrasi larutan standar
yang berbeda yang menaik dengan rentang (50-100)% dari rentang komponen uji.
Tujuan linieritas adalah untuk mengetahui kemampuan standar dalam mendeteksi
analit dalam contoh, diharapkan respon linier terhadap konsentrasi larutan baku
dengan nilai koefisien korelasi ( r ) mendekati 1,00 dan nilai derajat kemiringan
kurva mendekati 450 (evaluasi berdasarkan nilai slope) (HERAWATI &
PURNAMA, 2016).
Linieritas biasanya dinyatakan dalam istilah variansi di sekitar arah garis
regresi yang dihitung berdasarkan persamaan matematika dari data yang diperoleh
melalui hasil pengujian analit dalam contoh dengan berbagai konsentrasi analit.
Perhitungan linieritas diperoleh dari persamaan garis lurus dengan metode kuadrat
terkecil antara hasil analisis terhadap konsentrasi analit. Dalam beberapa kasus,
untuk memperoleh hubungan proporsional antara hasil pengukuran dengan
konsentrasi analit, data diolah dengan menggunakan transformasi matematika
terlebih dahulu sebelum melakukan analisis regresi.
Sebagai parameter adanya hubungan linier digunakan koefisisen korelasi (r)
pada analisis regresi linier y = a + bx. Hubungan linier yang ideal dicapai jika
nilai a = 0 dan r = +1 atau -1 tergantung pada arah garis. Nilai b pada regresi
linier menunjukkan kepekaan analisis terutama instrumen yang digunakan
(HARMITA, 2004).
16
Limit Deteksi Instrumen
Limit deteksi instrumen (LDI) adalah konsentrasi terendah dari suatu analit
yang masih dapat terdeteksi dengan tingkat kepercayaan 98% dan konsentrasinya
lebih besar daripada nol. Pertama yang perlu dilakukan dalam menetapkan limit
deteksi instrument adalah perkiraan LDI dengan menggunakan konsentrasi
terkecil yang masih dapat terdeteksi oleh alat tersebut. Uji LDI dilakukan dengan
menyiapkan sepuluh larutan yang ditambahkan analit kedalam air deionisasi bebas
organik dengan konsentrasi yang telah diperkirakan limit deteksi, kemudian
diukur dan ditetapkan standar deviasinya. Nilai LDI dapat dihitung dengan
menggunakan rumus sebagai berikut :
LDI = Nilai rata-rata konsentrasi (μg/L) + 3 x Standar Deviasi
Limit Deteksi Metode
Limit deteksi metode adalah konsentrasi analit terendah yang dapat

ditetapkan oleh suatu metode dengan mengaplikasikan secara lengkap metode
tersebut. Limit deteksi metode adalah konsentrasi terkecil yang diinginkan setelah
melalui metode analisis secara lengkap. Nilainya akan lebih besar dari limit
deteksi terendah. Manfaat dari penentuan LDM adalah kesalahan tipe 2 atau
disebut kesalahan negatif dapat dieliminasi. Kesalahan negatif ini adalah
kesalahan yang terjadi apabila suatu elemen dilaporkan tidak terdeteksi padahal
senyawa itu ada. Nilai LDM dapat dihitung dengan menggunakan rumus sebagai
berikut :
LDM = Nilai rata-rata konsentrasi (μg/L) + 3 x Standar Deviasi
Limit Kuantitasi
Limit kuantitasi atau biasa juga disebut limit pelaporan (limit of reporting)
adalah konsentrasi terendah dari analit yang dapat ditentukan dengan tingkat
presisi dan akurasi yang dapat diterima, dibawah kondisi pengujian yang
disepakati. Batas kuantitasi diartikan sebagai kuantitas terkecil analit dalam
sampel yang masih dapat memenuhi kriteria cermat dan seksama.
17
Penentuan batas deteksi suatu metode berbeda-beda tergantung pada metode

analisis itu menggunakan instrumen atau tidak. Pada analisis yang tidak
menggunakan instrumen batas tersebut ditentukan dengan mendeteksi analit
dalam sampel pada pengenceran bertingkat. Pada analisis instrumen batas deteksi
dapat dihitung dengan mengukur respon blanko beberapa kali lalu dihitung
simpangan baku respon blanko (HARMITA, 2004).
LK dapat diperoleh dari X0 + 10 x SD. Limit kuantitasi adalah konsentrasi
analit terendah yang dapat diukur dengan metode uji tersebut dengan akurat dan
teliti (ASTUTI & SUKIMAN, 2002).
Presisi
Presisi atau precision adalah ukuran yang menunjukkan derajat kesesuaian

antara hasil uji individual, diukur melalui penyebaran hasil individual dari rata-
rata jika prosedur diterapkan secara berulang pada sampel sampel yang diambil
dari campuran yang homogen. Presisi diukur sebagai simpangan baku atau
simpangan baku relatif (koefisien variasi). Precision dapat dinyatakan sebagai
repeatability (keterulangan), Presisi Antara (Intermediate Precision) atau
reproducibility (ketertiruan).
Repeatability adalah keseksamaan metode jika dilakukan berulang kali oleh
analis yang sama pada kondisi sama dan dalam interval waktu yang pendek.
Repeatability dinilai melalui pelaksanaan penetapan terpisah lengkap terhadap
sampel-sampel identik yang terpisah dari batch yang sama, jadi memberikan
ukuran keseksamaan pada kondisi yang normal.
Presisi Antara (Intermediate Precision) merupakan bagian dari presisi yang
dilakukan dengan cara mengulang pemeriksaan terhadap contoh uji dengan alat,
waktu, analis yang berbeda, namun dalam laboratorium yang sama.
Reproducibility adalah keseksamaan metode jika dikerjakan pada kondisi
yang berbeda. Biasanya analisis dilakukan dalam laboratorium-laboratorium yang
berbeda menggunakan peralatan, pereaksi, pelarut, dan analis yang berbeda pula.
Analisis dilakukan terhadap sampel-sampel yang diduga identik yang dicuplik
dari batch yang sama. Reproducibility dapat juga dilakukan dalam laboratorium
yang sama dengan menggunakan peralatan, pereaksi, dan analis yang berbeda.
18
Dari hasil pengujian, dihitung Standard Deviasi (Simpangan Baku / SD) dan
Relative Standard Deviasi (Simpangan Baku relatif / RSD) atau disebut juga
Koefisien Variasi / keragaman (CV).
SB =
SBR =
Keterangan :
= Nilai data pengukuran ke-i
= Nilai rata-rata dari n kali pengukuran
SB = Simpangan baku
Horwitz mengamati dari hasil profisiensi, untuk reproduksibilitas bahwa
ketelitian metode uji tergantung pada konsentrasi analit yang ditunjukkan dengan
persamaan :
CV Horwitz = 2 (1-0,5 log C)
Keterangan :
CV = Coefisien of Variance
C = Konsentrasi analit dalam fraksi desimal
Akurasi
Akurasi adalah ukuran yang menunjukkan derajat kedekatan hasil analis

dengan kadar analit yang sebenarnya. Akurasi dinyatakan sebagai persen
perolehan kembali (recovery) analit yang ditambahkan. Akurasi menunjukkan
derajat kedekatan hasil analis dengan kadar analit yang sebenarnya. Perhitungan
perolehan kembali dapat juga ditetapkan dengan rumus sebagai berikut:
%recovery = (C1 – C2) x 100 %

C3
19
Keterangan :
C1 = Konsentrasi dari analit dalam campuran contoh + sejumlah tertentu analit
(μg/L)
C2 = Konsentrasi dari analit dalam contoh (μg/L)
C3 = Konsentrasi dari analit yang ditambahkan ke dalam contoh (μg/L)
Akurasi hasil analis sangat tergantung kepada sebaran galat sistematik di

dalam keseluruhan tahapan analisis. Oleh karena itu, untuk mencapai kecermatan
yang tinggi hanya dapat dilakukan dengan cara mengurangi galat sistematik
tersebut seperti menggunakan peralatan yang telah dikalibrasi, menggunakan
pereaksi dan pelarut yang baik, pengontrolan suhu, dan pelaksanaannya yang
cermat, taat asas dan sesuai prosedur (HARMITA, 2004).
PERCOBAAN

Waktu dan Tempat
Percobaan ini merupakan bagian dari kegiatan magang dan praktik kerja
lapang yang dilaksanakan dari bulan Januari hingga Juli 2018. Percobaan ini
dilaksanakan di Laboratorium Uji PT ALS Indonesia, Kawasan Industri Sentul,
Jalan Cahaya Raya Blok K, Leuwinutug Kecamatan Citeureup, Kabupaten Bogor.
Ringkasan kegiatan praktik kerja lapang dapat dilihat pada Lampiran 1.
Bahan dan Alat
Bahan
Bahan yang digunakan dalam percobaan ini meliputi bahan uji dan bahan
kimia. Bahan uji yang digunakan yaitu sampel air limbah. Bahan kimia yang
digunakan yaitu metanol, surrogate, internal standar, standar induk VOC, HCl
10%, dan air deionisasi bebas organik.
Alat
Alat yang digunakan dalam percobaan ini terdiri dari alat utama dan alat
pendukung. Alat utama yaitu GC System (Agilent Technologies 7890B), MSD
(Agilent Technologies 5977A), dan Purge and Trap Instrument (Teledyne Tekmar
Atomx). Alat pendukung yaitu dispenser 50 mL, labu takar 2 mL, microsyringe
(10; 50; 250) µL, vial 40 mL dan vial 2 mL.
20
21
Metode Percobaan
Percobaan ini mengacu pada metode standar United States Environmental

Protection Agency (USEPA) 5030B dan 8260B tahun 1996. Percobaan terdiri atas
3 tahap, yaitu persiapan, pengujian, dan pengolahan data. Pada tahap pertama
yaitu persiapan terdiri dari, preparasi sampel air, pembuatan standar mix surrogate
dan internal standar, pembuatan standar induk sekunder VOC SIM 25 mg/L,
pembuatan Instrument Blank, pembuatan Continuing Calibration Verification
(CCV) VOC SIM, pembuatan deret standar, pembuatan larutan sampel untuk
pengujian linieritas, limit deteksi instrumen, limit deteksi metode, limit kuantitasi
metode, presisi (repeatibility) dan akurasi. Tahap pengujian dilakukan dengan
mengukur setiap parameter verifikasi menggunakan GC-MS Purge and Trap.
Tahap pengolahan data dilakukan menggunakan metode statistika.
Cara Kerja
Tahap Persiapan
Preparasi Sampel Air Limbah
Pada vial 40 mL ditambahkan pengawet HCl 10% sebanyak 4 mL,

kemudian sampel air limbah dimasukkan ke vial tersebut sampai penuh tanpa ada
gelembung (zero headspace). Vial ditutup dan dihomogenkan.
Pembuatan Standar Mix Surrogate dan Internal Standar 25 mg/L
Larutan Standar Induk Surrogate 2000 mg/L dan Larutan Standar Induk
Internal Standar 2000 mg/L ditransfer masing-masing sebanyak 25 μL ke labu
takar 2 mL, kemudian ditera menggunakan metanol sampai 2 mL. Labu takar
ditutup dan dihomogenkan.
22
Pembuatan Standar Induk Sekunder VOC SIM 25 mg/L
Larutan Standar Induk VOC SIM 2000 mg/L ditransfer sebanyak 25 μL

kedalam ke labu takar 2 mL, kemudian ditera menggunakan metanol sampai 2
mL. Labu takar ditutup dan dihomogenkan.
Pembuatan Instrument Blank
Air deionisasi bebas organik dimasukkan ke vial 40 mL sebanyak 25 mL.

Vial ditutup dan dihomogenkan. Pembuatan Instrument Blank dilakukan pada
setiap parameter uji.
Pembuatan CCV VOC SIM
Larutan Standar Induk Sekunder VOC SIM 25 mg/L ditransfer sebanyak

0,25 μL ke air deionisasi bebas organik 25 mL pada vial 40 mL. Vial ditutup dan
dihomogenkan. Pembuatan CCV VOC SIM dilakukan pada setiap parameter uji.
Pembuatan Deret Standar untuk Linieritas
Larutan Standar Induk Sekunder VOC SIM 25 mg/L ditransfer masing-

masing sebanyak (0,25; 0,50; 1,00; dan 2,00) μL ke air deionisasi bebas organik
25 mL pada vial 40 mL. Vial ditutup dan dihomogenkan.
Pembuatan Larutan Uji untuk Limit Deteksi Instrumen

0,10 μL ke air deionisasi bebas organik 25 mL pada vial 40 mL, kemudian vial
ditutup dan dihomogenkan. Pembuatan larutan uji ini dilakukan sebanyak 10 kali
pengulangan.
Pembuatan Larutan Uji untuk Limit Deteksi Metode

23
pengulangan.
Pembuatan Larutan Uji untuk Limit Kuantitasi

pengulangan.
Pembuatan Larutan Uji untuk Presisi (Repeatibility)
1. Konsentrasi Rendah (0,10 μg/L)

Larutan Standar Induk Sekunder VOC SIM 25 mg/L ditransfer
sebanyak 0,10 μL ke air deionisasi bebas organik 25 mL pada vial 40 mL,
kemudian vial ditutup dan dihomogenkan. Pembuatan larutan uji ini
dilakukan sebanyak 10 kali pengulangan.
2. Konsentrasi Sedang (0,50 μg/L)

3. Konsentrasi Tinggi (2,00 μg/L)

Pembuatan Larutan Uji untuk Akurasi

masing-masing sebanyak 0,50 μL kedalam air deionisasi bebas organik 25
24
mL pada vial 40 mL, kemudian vial ditutup dan dihomogenkan. Pembuatan

larutan uji ini dilakukan sebanyak 10 kali pengulangan.
Tahap Pengujian
Pada tahap pengujian, larutan pengujian linieritas, limit deteksi instrumen,

limit deteksi metode, limit kuantitasi metode, presisi, dan akurasi yang telah
dibuat, dikalkulasi menggunakan GC-MS (Purge and Trap).
Tabel 1. Daftar Larutan uji untuk unjuk kerja penetapan 1,1-
Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM
menggunakan GC-MS (Purge and Trap)
No. Parameter Matriks Uji Ulangan

1 Linieritas Standar -
2 LDI Standar 10
3 LDM Standar 10
4 LK Standar 10
5 Presisi Standar 10
6 Akurasi Standar 10
Linieritas
Larutan standar dengan konsentrasi (0,25; 0,50; 1,00; dan 2,00) µg/L
diukur masing-masing luas areanya menggunakan GC-MS (Purge and Trap).
Data yang dihasilkan dibuat kurva linearitas.
Uji LDI dihasilkan dengan mengukur masing-masing luas area dari

kesepuluh konsentrasi larutan blanko dengan penambahan konsentrasi terendah
yang mampu dideteksi oleh instrumen yakni 0,10 µg/L dari larutan standar induk
sekunder VOC SIM 25 mg/L.
25
Nilai limit deteksi metode dapat diperoleh dari nilai konsentrasi standar
induk sekunder VOC SIM 0,15 μg/L kemudian diperoleh konsentrasi yang terbaca
oleh alat lalu dicari nilai rata-rata dan nilai simpangan bakunya.
Pada percobaan ini perhitungan limit deteksi metode dilakukan dengan
melihat respon alat terhadap pembacaan standar. Jika alat memberikan respon
positif, artinya tidak ada nilai negatif atau nol maka konsentrasi standar yang
ditambahkan sebanding dengan nilai limit deteksi metode tersebut
(KANTASUBRATA, 2005).
Limit Kuantitasi
Nilai limit kuantitasi dapat diperoleh dari nilai konsentrasi yang diperoleh
dari pembacaan alat dicari nilai rata-rata dan nilai simpangan bakunya dari
standar induk sekunder VOC SIM dengan konsentrasi 0,20 μg/L.
Presisi (Repeatibility)
Repeatibility ditentukan dengan cara melakukan pengulangan pengukuran

contoh air yang dilakukan sebanyak sepuluh kali ulangan. Berdasarkan data yang
diperoleh dihitung rata-rata, simpangan baku (SB), persen simpangan baku relatif
(%SBR), dan CV Horwitz.
Akurasi
Akurasi ditentukan dengan cara uji perolehan kembali (recovery) yang

dilakukan dengan menambahkan sejumlah analit (standar induk sekunder CCV
VOC SIM) kedalam contoh air yang sudah diketahui terlebih dahulu
konsentrasinya. Preparasi dilakukan sebanyak sepuluh kali ulangan, dari data
yang didapat maka diperoleh nilai perolehan kembalinya (%Recovery).
26
Tahap Pengolahan Data
Data percobaan yang telah diperoleh kemudian diolah menggunakan

metode statistika. Hasil uji kemudian dibandingkan dengan persyaratan
keberterimaan yang telah ditetapkan.
Linieritas
Hasil data dari kurva linieritas selanjutnya diolah untuk memperoleh nilai
koefisien korelasi (r).
Persamaan regresi : y = a + bx
a=
koefisien korelasi
Keterangan :
r = koefisien korelasi
a = intersep
b = slope
n = banyaknya ulangan
xi = konsentrasi ulangan ke-i (µg/L)
y i= luas area ulangan ke-i
i = 1,2,3……,5
Hasil pengukuran selanjutnya diolah untuk memperoleh nilai uji LDI

dengan menggunakan rumus sebagai berikut :
27
LDI = + (3 x SB)
Keterangan :
= Nilai data pengukuran ke-i (µg/L)
= Rerata data pengukuran (µg/L)
= Banyaknya data
SB = Simpangan Baku (µg/L)
LDI = Limit deteksi metode (µg/L)
Hasil pengukuran selanjutnya diolah untuk memperoleh nilai uji LDM

LDM = + (3 x SB)
Keterangan :
= Banyaknya data
SB = Simpangan baku (µg/L)
LDM = Limit deteksi Metode (µg/L)
Limit Kuantitasi
Hasil pengukuran selanjutnya diolah untuk memperoleh nilai uji LK

LK = LDM + (3 x SB)
28
Keterangan :
= Banyak data
SB = Simpangan baku (µg/L)
LDM = Limit Deteksi Metode (µg/L)
LK = Limit kuantitasi (µg/L)
Presisi (Repeatibility)
Hasil pengukuran selanjutnya diolah untuk memperoleh nilai uji Presisi

(Repeatibility) dengan menggunakan rumus sebagai berikut :
SB =
%SBR = x 100%
CV Horwitz = 2 (1-0,5 log C)
CV Horwitz = 2 (1-0,5 logC)
Keterangan :
xi = Nilai pengukuran ulangan ke-i
= Rerata pengukuran
n = Jumlah ulangan
C = Konsentrasi analit
SBR = Simpangan Baku Relatif
Akurasi
Hasil pengukuran selanjutnya diolah untuk memperoleh nilai uji Akurasi

(Repeatibility) dengan menggunakan rumus sebagai berikut :
%recovery = (C1 – C2) x 100 %

C3
29
Keterangan :
C1 = Konsentrasi dari analit dalam campuran contoh + sejumlah tertentu analit
(μg/L)
C2 = Konsentrasi dari analit dalam contoh (μg/L)
C3 = Konsentrasi dari analit yang ditambahkan ke dalam contoh (μg/L)
HASIL DAN PEMBAHASAN
Verifikasi metode penetapan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan

mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap), yang terdiri atas parameter
linieritas, limit deteksi instrumen, limit deteksi metode, limit kuantitasi, presisi
(repeatibility), dan akurasi (%recovery) memberikan hasil yang memenuhi syarat
keberterimaan data yang telah ditetapkan oleh PT ALS Indonesia. Secara
keseluruhan hasil verifikasi metode penetapan 1,1-Dichloroethene dalam air
dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) dapat dilihat pada
Tabel 2.
Tabel 2. Hasil uji verifikasi metode penetapan 1,1-Dichloroethene dalam
air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and
Trap)
Syarat
No Parameter Nilai Simpulan Sumber
Keberterimaan
1 Linieritas r = 0,9995 r ≥ 0,9950 Diterima APVMA
Limit Deteksi
2 0,1 µg/L - - -
Instrumen
Limit Deteksi
3 0,2 µg/L - - -
Metode
Limit %SBR≤0,67 CV
4 5,90 ≤ 38,21 Diterima CIPAC
Kuantitasi Horwitz
Presisi
%SBR≤0,67 CV
5 (Repeatibility) 8,87 ≤ 42,45 Diterima CIPAC
Horwitz
Low Curve
Presisi
%SBR≤0,67 CV
Horwitz
Middle Curve
Presisi
%SBR≤0,67 CV
Horwitz
High Curve
8 Akurasi 94%-114% (80-120)% Diterima APVMA
30
31
Linieritas
Pengujian linieritas suatu metode uji bertujuan untuk membuktikan adanya

hubungan linier antara konsentrasi analit dengan respon alat yang digunakan.
Konsentrasi yang digunakan yaitu: (0,25; 0,50; 1,00; 2,00) µg/L. Hal ini
dilakukan untuk melihat respon alat dari konsentrasi terendah sampai dengan
konsentrasi tertinggi. Hasil pengujian dan perhitungan linieritas dapat dilihat pada
Lampiran 3, sedangkan kurva linieritas kadar 1,1-Dichloroethene dapat dilihat
pada Gambar 3.
Gambar 3. Kurva Kalibrasi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan

mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap)
Pada Gambar 3, dapat dilihat nilai koefisien korelasi (r) untuk uji linieritas
standar induk sekunder VOC sebesar 0,9995. Hasil pengukuran tersebut telah
memenuhi syarat keberterimaan PT ALS Indonesia, yaitu: nilai r ≥ 0,9950. Dari
kelima variasi konsentrasi tersebut menunjukan linieritas yang baik. Hasil ini
sesuai dengan syarat keberterimaan di PT ALS Indonesia bahwa nilai r ≥ 0,9950.
Metode tersebut memiliki hubungan yang linier antara respon sinyal analitik
dengan konsentrasi yang diberikan pada rentang (0,25 – 2,00) µg/L, sehingga dari
kurva tersebut dapat dilihat batasan konsentrasi yang masih memberikan respon
yang proporsional dari alat.
32
Limit deteksi instrumen diuji untuk menentukan konsentrasi terkecil yang

dapat dideteksi dengan tingkat keyakinan yang tinggi oleh instrumen. Konsentrasi
larutan standar sebesar 0,10 µg/L dilakukan sebanyak 10 kali ulangan. Standar
konsentrasi 0,10 µg/L dipilih, karena pada konsentrasi ini menghasilkan respon
yang relatif stabil dari 1,1-Dichloroethene. Perhitungan limit deteksi instrumen
dapat dilihat pada Lampiran 4 dan hasil uji limit deteksi instrumen dapat dilihat
pada Tabel 3.
Tabel 3. Hasil Uji LDI 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode
SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap)
Ulangan Konsentrasi (µg/L)
1 0,10
2 0,12
3 0,11
4 0,12
5 0,11
6 0,10
7 0,11
8 0,11
9 0,10
10 0,09
LDI 0,1
Respon Positif
Berdasarkan Tabel 3, menunjukkan bahwa nilai limit deteksi instrumen

untuk penetapan 1,1-Dichloroethene menggunakan GC-MS (Purge and Trap)
sebesar 0,1 µg/L. Nilai tersebut merupakan kadar standar induk sekunder VOC
terendah yang masih dapat terdeteksi pada penetapan 1,1-Dichloroethene
menggunakan GC-MS (Purge and Trap). Nilai LDI menunjukkan adanya noise
pada pengukuran kadar 1,1-Dichloroethene yang memiliki konsentrasi dibawah
0,1 µg/L.
33
Limit deteksi metode diuji untuk menentukan konsentrasi terkecil dari

analit yang dapat menghasilkan respon yang nyata. Konsentrasi standar induk
sekunder VOC yang ditambahkan sebesar 0,15 µg/L dilakukan sebanyak 10 kali
ulangan. Hasil percobaan untuk limit deteksi metode disajikan pada Tabel 4 dan
contoh perhitungan limit deteksi metode dapat dilihat pada Lampiran 5.
Tabel 4. Hasil Uji LDM 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan

1 0,15
2 0,16
3 0,19
4 0,14
5 0,19
6 0,19
7 0,15
8 0,17
9 0,19
10 0,19
LDM 0,2
Respon Positif
Berdasarkan data pada Tabel 4, dapat dilihat bahwa nilai limit deteksi
metode hasil pembacaan oleh GC-MS (Purge and Trap) terhadap metode
penetapan 1,1-Dichloroethene sebesar 0,2 µg/L. Hasil tersebut menunjukkan
bahwa analit dapat diukur dengan baik pada konsentrasi lebih besar 0,2 µg/L
setelah melakukan serangkaian metode analisis secara lengkap.
34
Limit Kuantitasi
Limit kuantitasi merupakan konsentrasi terendah dari analit dalam sampel

yang dapat ditentukan dengan tingkat presisi dan akurasi yang dapat diterima
dibawah kondisi pengujian yang telah disepakati. Pada percobaan ini pengujian
limit kuantitasi dilakukan dengan menambahkan standar induk sekunder VOC
pada larutan blanko. Konsentrasi standar induk sekunder VOC yang ditambahkan
sebesar 0,2 µg/L dilakukan sebanyak 10 kali ulangan. Hasil percobaan untuk
limit kuantitasi metode disajikan pda Tabel 5 dan contoh perhitungan limit
kuantitasi metode dapat dilihat pada Lampiran 6.
Tabel 5. Hasil Uji LK 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode

1 0,22
2 0,20
3 0,22
4 0,24
5 0,23
6 0,21
7 0,21
8 0,21
9 0,21
10 0,20
Rerata 0,22
Simpangan Baku 0,01
%SBR 5,90%
0,67 CV Horwitz 38,21
%Recovery 117%
Syarat Keberterimaan %SBR≤0,67 CV Horwitz
Berdasarkan data pada Tabel 5, dapat dilihat bahwa nilai %recovery

didapat sebesar 117%. Nilai %recovery yang didapat diatas 100%, hal ini
disebabkan karena adanya kesalahan sistematis yang berasal volume standar yang
35
ditransfer memiliki galat yang bervariasi serta sifat standar yang mudah menguap.
Nilai %SBR yang didapat sebesar 5,90% sedangkan 0,67 CV Horwitz didapat
sebesar 38,21. Nilai limit kuantitasi ini telah memenuhi syarat keberterimaan PT
ALS Indonesia, yaitu: %SBR ≤ 0,67 CV Horwitz (CIPAC, 2003), sehingga uji
limit kuantitasi ini memiliki tingkat presisi dan akurasi yang dapat diterima.
Presisi
Uji presisi yang dilakukan merupakan uji presisi repeatability.

Repeatability merupakan presisi dari hasil uji yang diperoleh dari hasil percobaan
menggunakan metode yang sama, sampel uji yang sama, dilakukan di
laboratorium yang sama, dikerjakan oleh analis yang sama, dan menggunakan
instrumen yang sama pada suatu interval waktu yang pendek (HARMITA, 2004).
Pada presisi repeatability pengujian dilakukan dengan 3 variasi konsentrasi spike
yang berbeda. Data hasil uji presisi dapat dilihat pada Tabel 6, dan contoh
perhitungan presisi dapat dilihat pada Lampiran 7.
Pada Tabel 6, diperoleh nilai %SBR untuk 1,1-Dichloroethene pada
konsentrasi rendah, sedang dan tinggi secara berurutan yaitu 8,87%, 6,69% dan
8,01% yang menyatakan presisi dari metode uji. Nilai ini telah memenuhi
persyaratan keberterimaan data Laboratorium PT ALS Indonesia yaitu %SBR ≤
0,67 CV Horwitz (CIPAC, 2003). Nilai %SBR yang didapat masing-masing
diatas 5% dan dibawah 10%, hal ini merupakan suatu hal yang wajar karena untuk
pengujian dalam satuan part per bilion (ppb) memiliki nilai maksimal %SBR
sebesar 32% (RIYANTO, 2012). Nilai presisi ini dapat dipengaruhi oleh
kesalahan acak dan kesalahan sistematis. Kesalahan acak seperti ketidakstabilan
alat dan pengaruh lingkungan, namun pada percobaan ini kesalahan acak tidak
memberikan pengaruh yang signifikan terhadap hasil. Kesalahan sistematis
tersebut berasal volume standar yang ditransfer memiliki galat yang bervariasi
serta sifat standar yang mudah menguap.
36
Tabel 6. Hasil Uji Presisi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode
Repeatibility
Low Middle High
Ulangan
Concentration Concentration Concentration
(0,10 µg/L) (0,50 µg/L) (2,00 µg/L)
1 0,10 0,47 2,35
2 0,12 0,49 2,29
3 0,11 0,45 2,40
4 0,12 0,57 2,39
5 0,11 0,47 2,39
6 0,10 0,47 2,39
7 0,11 0,48 2,33
8 0,11 0,48 2,29
9 0,10 0,47 2,44
10 0,09 0,49 1,80
Rerata 0,11 ± 0,02 0,48 ± 0,06 2,31 ± 0,36
Simpangan
0,01 0,03 0,18
Baku
%SBR 8,87 6,69 8,01
0,67 CV
42,45 33,82 26,74
Horwitz
Syarat
%SBR ≤ 0,67 CV Horwitz
Keberterimaan
Akurasi
Pengujian akurasi dilakukan untuk mengetahui keakuratan suatu metode

atau menunjukkan kedekatan antara hasil yang benar secara teoritis dengan hasil
yang diperoleh pada praktik. Uji ini dilakukan dengan penambahan konsentrasi
standar induk sekunder VOC sebesar 0,5 µg/L. Penentuan akurasi dilakukan
dengan mengukur 10 kali ulangan. Hasil uji akurasi untuk 1,1-Dichloroethene
37
dalam air dapat dilihat pada Tabel 7, contoh perhitungan akurasi dapat dilihat
pada Lampiran 8.
Tabel 7. Hasil Uji Akurasi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan
Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi

Ulangan Recovery (%)
Teoritis (µg/L) Sampel (µg/L) Spike (µg/L)
1 0,50 0,47 0,00 94
2 0,50 0,49 0,00 98
3 0,50 0,45 0,00 90
4 0,50 0,57 0,00 114
5 0,50 0,47 0,00 94
6 0,50 0,47 0,00 94
7 0,50 0,48 0,00 96
8 0,50 0,48 0,00 96
9 0,50 0,47 0,00 94
10 0,50 0,49 0,00 98
Rentang (94-114)
Syarat Keberterimaan (80-120)
Berdasarkan Tabel 7, hasil %recovery senyawa 1,1-Dichloroethene yang

didapat yaitu dengan rentang (94-114)%. Hasil tersebut menunjukkan bahwa
instrumen yang digunakan mempunyai tingkat keakuratan yang baik karena nilai
%recovery mendekati 100% dan telah memenuhi syarat keberterimaan yang telah
ditetapkan PT ALS Indonesia yaitu (80-120)% (APVMA, 2004). Nilai
%recovery pada setiap pengulangan memberikan hasil yang berbeda terutama
pada percobaan 4, hal tersebut dikarenakan adanya kesalahan sistematis yang
terjadi pada selama percobaan. Kesalahan sistematis tersebut berasal volume
standar yang ditransfer memiliki galat yang bervariasi serta sifat standar yang
mudah menguap.
SIMPULAN
Berdasarkan hasil percobaan terhadap parameter vaerifikasi metode

penetapan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan
GC-MS (Purge and Trap), diperoleh hasil dari parameter uji linearitas
menghasilkan koefisien korelasi (r) sebesar 0,9995. Nilai uji LDI didapat sebesar
0,1 µg/L, untuk uji LDM sebesar 0,2 µg/L, untuk uji LK diperoleh %simpangan
baku relatif sebesar 5,90%. Pada uji presisi diperoleh %simpangan baku relatif
sebesar 8,87% untuk Low Concentration, 6,69% untuk Middle Concentration, dan
8,01% untuk High Concentration, sedangkan untuk uji akurasi didapat rentang
nilai %recovery sebesar (94-114)%. Semua parameter memenuhi persyarataan di
PT ALS Indonesia, hal ini menyatakan metode tersebut terverifikasi dan dapat
digunakan untuk analisis rutin.
38
DAFTAR PUSTAKA
AGILENT TECHNOLOGIES. 2006. Strategies for Developing Optimal

Synchronous SIM-Scan Acquisition Methods-AutoSIM/Scan Setup and
Rapid SIM. Technical Overview. USA.
APVMA. 2004. Guidelines for The Validation of Analytical Methods for Active
Constituent, Agricultural and Veterinary Chemical Products. Australia.
ASTUTI, J. & M. SUKIMAN. 2002. Peranan Validasi Metode dalam

Menghasilkan Data Uji yang Baik. Warta AKAB 14:43-47.
CLARK. 2004. Analysis Of Drugs And Poisons. Third Edition. Volume 1. Edited
By: A. C. Moffat, M. David O, & Brian W. Pharmaceutical Press. London
CIPAC. 2003. Guidelines on Method Validation to be Performed in Support of

Analytical Methods for Agrochemical Formulations. United Kingdom.
DAY, R. A. JR. & UNDERWOOD. 1990. Analisis Kimia Kunatitatif.

Diterjemahkan oleh R. Soendoro, Widyaningsih W, Sri Rahadjeng S.
Erlangga. Jakarta.
FESSENDEN, R. J. & J. S. FESSENDEN. 1982. Kimia Organik Edisi Ketiga

Jilid 1. Erlangga. Jakarta.
GRITTER, R. J., J. M. BOBBIT & A. E. SCHWARTING. 1991. Pengantar

Kromatografi. Diterjemahkan oleh Kosasih Padmawinata. Institut
Teknologi Bandung. Bandung.
HARMITA. 2004. Petunjuk Pelaksanaan Validasi Metode dan Cara

Perhitungannya. Jurnal Farmasi UI. Vol 1. No 3. 117-135.
HERAWATI & A. PURNAMA. 2016. Penuntun Praktikum Validasi Metode

Uji. Pusat Pendidikan dan Pelatihan Industri Politeknik AKA Bogor.
Bogor.
KANTASUBRATA , J. 2005. Pelatihan Validasi dan Verifikasi Metode Uji.

Proceedings Pelatihan Validasi dan Verifikasi Metode Uji .Pusat Penelitian
Kimia – LIPI.
KHOPKAR, S. M. 1990. Konsep Dasar Kimia Analitik. Diterjemahkan oleh A.

Saptorahardjo. Universitas Indonesia. Jakarta.
MCNAIR, H. M. & BONELLI. E. J. 1988. Dasar Kromatografi Gas. ITB.

Bandung.
MEGS. 2000. 1,1-Dichloroethene Material Safety Data Sheet. United States.
39
40
METCALF & EDDY. 2004. Wastewater Engineering. Edisi ke-4. Mc-Graw Hill
Internasional Edition. New York.
MOFFAT C, ANTHONY. 2004. Clarke’s Analysis of Drugs and Poisons Third

Edition. Pharmaceutical Press. London.
MULJA, M. & SUHARMAN. 1995. Analisis Instrumental. Airlangga. Surabaya.
RIYANTO. 2012. Validasi dan Verifikasi Metode Uji Sesuai dengan ISO/IEC
17025 Laboratorium Pengujian dan Kalibrasi. Deepublish. Yogyakarta.
SASTROHAMIDJOJO, HARDJONO. 1985. Kromatografi. Liberty.

Yogyakarta.
SILVERSTEIN, R. M, X. W. FRANCAIS & J. K. DAVID. 2005.

Spectrometric Identification of Organic Compounds. John Wiley & Sons
Inc. USA
SKOOG, D. A. & J. J. LEARY. 1992. Principles of Instrumental Analysis

Fourth Edition. Souders Collage Publishing. USA.
SUGIHARTO. 2005. Dasar-Dasar Pengelolaan Air Limbah. Penerbit

Universitas Indonesia. Jakarta.
SUTAPA, I. DA. 1999. Lumpur Aktif: Alternatif Pengolah Limbah Cair. Jurnal
Studi Pembangunan, Kemasyarakatan & Lingkungan. 3:25-38.
U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. 1996. Purge and Trap

For Aqueous Samples, Method 5030B. U.S. EPA. United States.
U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. 1996. Volatile Organic

Compounds By Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS), Method
8260B. U.S. EPA. United States.
WARDHANA, W. A. 1995. Dampak Pencemaran Lingkungan. Andi Offset.

Yogyakarta
WILLARD, HOBARTH. 1965. Instrumental Methods of Analysis Seventh

Edition. Wadsworth Publishing Company. California.
ZHANG, C. 2007. Fundamentals of Environmental Sampling and Analysis. New

Jersey : John Wiley & Sons, Inc.
LAMPIRAN
42
Lampiran 1. Ringkasan Praktik Kerja Lapang

43
Lampiran 1. (Lanjutan)
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
Lampiran 2. Perhitungan Pembuatan Deret Standar 25 mg/L untuk Pengujian

Linearitas
Rumus : C1 x V1 = C2 x V2
 Deret standar 0,25 µg/L
⁄
V1 = = 0,00025 mL = 0,25 µL
⁄
⁄
V1 = = 0,0005 mL = 0,50 µL
⁄
⁄
V1 = = 0,001 mL = 1,00 µL
⁄
⁄
V1 = = 0,002 mL = 2,00 µL
⁄
69
Lampiran 3. Data dan Pengolahan Data Hasil Pengujian Linieritas
Hasil Uji Linieritas
No x Y xy x2 y2
1 0,25 308 77,00 0,06 94864,00
2 0,50 588 294,00 0,25 345744,00
3 1,00 1281 1281,00 1,00 1640961,00
4 2,00 2532 5064,00 4,00 6411024,00
Jumlah 3,75 4709 6716 5,31 8492593,00
Rata -rata 0,94 1177,25 1679 1,33 2123148,25
Contoh perhitungan linearitas

Perhitungan nilai koefisien korelasi :
∑ ∑
∑
∑ ∑
√∑ √∑
(3,75)(4709 )
6716 
= 4
5,31 
3,752 8492593 ,00 
4709 2
4 4
= 0,9995
Perhitungan nilai slope
∑ ∑
∑
b= ∑
∑
(3,75)(4709 )
6716 
= 4
5,31 
3,75 
2
4
= 1280,73
70
Perhitungan nilai intersep

∑ ( ∑ )
a=
a = 4709  1280,73x 3,75

5
a = -23,435
Persamaan regresi :
y = bx + a
= 1280,73x – 23,435
71
Lampiran 4. Perhitungan Uji Limit Deteksi Instrumen
Tabel Perhitungan Hasil Uji LDI 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan
Ulangan Konsentrasi (0,1 µg/L)

( ̅)
1 0,10 0,00005
2 0,12 0,0002
3 0,11 0,00001
4 0,12 0,0002
5 0,11 0,00001
6 0,10 0,00005
7 0,11 0,00001
8 0,11 0,00001
9 0,10 0,00005
10 0,09 0,0003
∑ 1,07 0,0008
Rerata 0,11
SB 0,01
LDI 0,1
Contoh perhitungan LDI

Perhitungan rerata dan simpangan baku :
∑ 1,07
Rata-rata : ̅ = = 0,1070
10
Simpangan Baku (SB)
∑ ( ̅) 0,0008
√ = = 0,01
10  1
Perhitungan LDI
LDI = x + (3 x SB)
= 0,11 (µg/L) + (3 x0,01)
= 0,1 µg/L
72
Kons. Terukur Kons. Kadar

Retention 1,1- Instrument 1,1-
Ulangan Respon
Time Dichloroethene Blank Dichloroethene
(µg/L) (µg/L) (µg/L)
1 1,683 76 0,11 0,01 0,10
2 1,679 86 0,13 0,01 0,12
3 1,679 82 0,12 0,01 0,11
4 1,683 77 0,13 0,01 0,12
5 1,683 82 0,12 0,01 0,11
6 1,679 72 0,11 0,01 0,10
7 1,679 77 0,12 0,01 0,11
8 1,679 78 0,12 0,01 0,11
9 1,679 70 0,11 0,01 0,10
10 1,679 70 0,10 0,01 0,09
Contoh Perhitungan untuk ulangan 1

Kadar 1,1-Dichloroethene (µg/L) = Kons. Terukur 1,1-Dichloroethene (µg/L) -
Kons. Blangko (µg/L)
= 0,11 µg/L – 0,01 µg/L
= 0,10 µg/L
73
Konfirmasi Identitas Instrument Blank

74
Konfirmasi Identitas Ulangan 1

75

76

77

78

79

80

81

82

83

84
Lampiran 5. Perhitungan Uji Limit Deteksi Metode
Tabel Perhitungan Hasil uji LDM 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan
Ulangan Konsentrasi (µg/L) ( ̅)
1 0,15 0,0005
2 0,16 0,0001
3 0,19 0,0003
4 0,14 0,001
5 0,19 0,0003
6 0,19 0,0003
7 0,15 0,0005
8 0,17 0,000004
9 0,19 0,0003
10 0,19 0,0003
∑ 1,72 0,004
Rerata 0,17
SB 0,02
LDM 0,2
Contoh perhitungan limit deteksi metode

∑ 1,72
Rata-rata : ̅ = = 0,17 (µg/L)
10
Simpangan Baku (SB)
∑ ( ̅) 0,004
√ = = 0,02
10  1
Perhitungan LDM :
LDM = x + (3 x SB)
= 0,17 (µg/L) + (3 x 0,02)
= 0,2 µg/L
85

Ulangan Respon
1 1,683 105 0,19 0,04 0,15
2 1,679 112 0,20 0,04 0,16
3 1,683 117 0,23 0,04 0,19
4 1,683 78 0,18 0,04 0,14
5 1,679 96 0,23 0,04 0,19
6 1,679 97 0,23 0,04 0,19
7 1,683 74 0,19 0,04 0,15
8 1,683 122 0,21 0,04 0,17
9 1,679 95 0,23 0,04 0,19
10 1,679 96 0,23 0,04 0,19

= 0,19 µg/L – 0,04 µg/L
= 0,15 µg/L
86

87

88

89

90

91

92

93

94

95

96

97
Lampiran 6. Perhitungan Uji Limit Kuantisasi
Tabel Perhitungan Hasil uji LK 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan

Ulangan Konsentrasi (µg/L) ( ̅)
1 0,22 0,00002
2 0,20 0,00022
3 0,22 0,00002
4 0,24 0,0006
5 0,23 0,00022
6 0,21 0,000002
7 0,21 0,000002
8 0,21 0,000002
9 0,21 0,000002
10 0,20 0,00022
∑ 2,15 0,0015
Rerata 0,22
SB 0,01
%SBR 5,90
LK 0,27
%Recovery 117%
Contoh perhitungan limit kuantitasi

∑ 2,15
Rata-rata : ̅ = = 0,22
10
Simpangan Baku (SB)
∑ ( ̅) 0,0015
√ = = 0,01
10  1
98
Perhitungan % SBR
%SBR = ̅
0,01
= x 100%
0,22
= 5,90%
Perhitungan LK :
LK = LDM + (3 x SB)
= 0,23 (µg/L) + (3 x 0,01)
= 0,27 µg/L
Perhitungan 2/3 CV Horwitz

2/3 CV Horwitz = 2/3 2(1-0,5log C)
= ( )
= 38,21 µg/L
Perhitungan %recovery
⁄
=
⁄
= 117 %
99

Ulangan Respon
1 1,683 89 0,23 0,01 0,22
2 1,679 82 0,21 0,01 0,20
3 1,683 125 0,23 0,01 0,22
4 1,687 136 0,25 0,01 0,24
5 1,683 126 0,24 0,01 0,23
6 1,683 115 0,22 0,01 0,21
7 1,683 110 0,22 0,01 0,21
8 1,679 114 0,22 0,01 0,21
9 1,679 110 0,22 0,01 0,21
10 1,679 107 0,21 0,01 0,20

= 0,23 µg/L – 0,01 µg/L
= 0,22 µg/L
100

101

102

103

104

105

106

107

108

109

110

111
Lampiran 7. Perhitungan Uji Presisi
Tabel perhitungan uji presisi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode
SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) pada konsentrasi rendah
Ulangan Konsentrasi Rendah (µg/L) ( ̅)
1 0,10 0,00005
2 0,12 0,0002
3 0,11 0,000009
4 0,12 0,0002
5 0,11 0,000009
6 0,10 0,00005
7 0,11 0,000009
8 0,11 0,000009
9 0,10 0,00005
10 0,09 0,0003
∑ 1,07 0,0008
Rerata 0,11 ± 0,02
SB 0,01
%SBR 8,87
Contoh perhitungan presisi pada konsentrasi rendah

∑ 1,07
Rata-rata : ̅ = = 0,11
10
Simpangan Baku (SB)
∑ ( ̅) 0,0008
√ = = 0,01
10  1
112
Perhitungan % SBR
%SBR = ̅
0,01
= x 100%
0,11
= 8,87%
2/3 CV Horwitz = 2/3 2(1-0,5log C)
( )
=
= 42,45 µg/L
113

Ulangan Respon
1 1,683 76 0,11 0,01 0,10
2 1,679 86 0,13 0,01 0,12
3 1,679 82 0,12 0,01 0,11
4 1,683 77 0,13 0,01 0,12
5 1,683 82 0,12 0,01 0,11
6 1,679 72 0,11 0,01 0,10
7 1,679 77 0,12 0,01 0,11
8 1,679 78 0,12 0,01 0,11
9 1,679 70 0,11 0,01 0,10
10 1,679 70 0,10 0,01 0,09

= 0,11 µg/L – 0,01 µg/L
= 0,10 µg/L
114

115

116

117

118

119

120

121

122

123

124

125
Tabel perhitungan uji presisi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode
SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) pada konsentrasi sedang
Ulangan Konsentrasi sedang (µg/L) ( ̅)
1 0,47 0,0002
2 0,49 0,00004
3 0,45 0,001
4 0,57 0,007
5 0,47 0,0002
6 0,47 0,0002
7 0,48 0,00002
8 0,48 0,00002
9 0,47 0,0002
10 0,49 0,00004
∑ 4,48 0,009
Rerata 0,48 ± 0,06
SB 0,03
%SBR 6,69
Contoh perhitungan presisi pada konsentrasi sedang

∑ 4,48
Rata-rata : ̅ = = 0,48
10
Simpangan Baku (SB)
∑ ( ̅) 0,009
√ = = 0,03
10  1
126
Perhitungan % SBR
%SBR = ̅
0,03
= x 100%
0,48
= 6,69%
2/3 CV Horwitz = 2/3 2(1-0,5log C)
( )
=
= 33,82 µg/L
127

Ulangan Respon
1 1,683 257 0,47 - 0,47
2 1,683 250 0,49 - 0,49
3 1,683 228 0,45 - 0,45
4 1,679 291 0,57 - 0,57
5 1,683 242 0,47 - 0,47
6 1,679 237 0,47 - 0,47
7 1,679 240 0,48 - 0,48
8 1,679 242 0,48 - 0,48
9 1,683 237 0,47 - 0,47
10 1,683 245 0,49 - 0,49
128

129

130

131

132

133

134

135

136

137

138

139
Tabel perhitungan uji presisi pada konsentrasi tinggi

Ulangan Konsentrasi tinggi (µg/L) ( ̅)
1 2,35 0,0018
2 2,29 0,0003
3 2,40 0,0086
4 2,39 0,0069
5 2,39 0,0069
6 2,39 0,0069
7 2,33 0,0005
8 2,29 0,0003
9 2,44 0,0177
10 1,80 0,257
∑ 23,07 0,31
Rerata 2,31 ± 0,36
SB 0,18
%SBR 8,01
Contoh perhitungan presisi pada konsentrasi tinggi

∑ 23,07
Rata-rata : ̅ = = 2,31
10
Simpangan Baku (SB)
∑ ( ̅) 0,31
√ = = 0,18
10  1
140
Perhitungan % SBR
%SBR = ̅
0,18
= x 100%
2,31
= 8,01%
2/3 CV Horwitz = 2/3 2(1-0,5log C)
( )
=
= 26,74 µg/L
141

Ulangan Respon
1 1,679 982 2,51 0,16 2,35
2 1,679 927 2,45 0,16 2,29
3 1,679 1056 2,56 0,16 2,40
4 1,679 1035 2,55 0,16 2,39
5 1,683 964 2,55 0,16 2,39
6 1,679 900 2,55 0,16 2,39
7 1,683 866 2,49 0,16 2,33
8 1,679 842 2,45 0,16 2,29
9 1,679 1120 2,60 0,16 2,44
10 1,683 685 1,96 0,16 1,80

= 2,51 µg/L – 0,16 µg/L
= 2,35 µg/L
142

143

144

145

146

147

148

149

150

151

152

153
Lampiran 8. Perhitungan Uji Akurasi
Tabel Perhitungan Uji Akurasi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode
Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi
Ulangan Recovery (%)
Teoritis (µg/L) Sampel (µg/L) Spike (µg/L)
1 0,50 0,47 0,00 94
2 0,50 0,49 0,00 98
3 0,50 0,45 0,00 90
4 0,50 0,57 0,00 114
5 0,50 0,47 0,00 94
6 0,50 0,47 0,00 94
7 0,50 0,48 0,00 96
8 0,50 0,48 0,00 96
9 0,50 0,47 0,00 94
10 0,50 0,49 0,00 98
Rentang (94-114)
Syarat Keberterimaan (80-120)
Contoh perhitungan %recovery pada ulangan pertama
⁄
=
⁄
= 94 %
154

Ulangan Respon
1 1,683 257 0,47 - 0,47
2 1,683 250 0,49 - 0,49
3 1,683 228 0,45 - 0,45
4 1,679 291 0,57 - 0,57
5 1,683 242 0,47 - 0,47
6 1,679 237 0,47 - 0,47
7 1,679 240 0,48 - 0,48
8 1,679 242 0,48 - 0,48
9 1,683 237 0,47 - 0,47
10 1,683 245 0,49 - 0,49
155

156

157

158

159

160

161

162

163

164

165

TA Fahrizal Ardiansyah

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

TA Fahrizal Ardiansyah

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

VERIFIKASI METODE PENETAPAN KADAR 1,1-DICHLOROETHENE

DALAM AIR LIMBAH DENGAN MODE SIM

PROGRAM STUDI DIPLOMA TIGA

KEMENTERIAN PERINDUSTRIAN REPUBLIK INDONESIA

Keberadaan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah perlu ditangani dengan

Laporan Magang dan Praktik Kerja Lapang

Ir. Maman Sukiman, M.Si Tasqiah Julianti, Ph.D

Ir. Maman Sukiman, M.Si

POLITEKNIK AKA BOGOR

Assalamu’alaikum Wr. Wb.

Bogor, 30 Agustus 2018

1. Daftar Larutan uji untuk unjuk kerja penetapan

Volatile Organic Compound (VOC) adalah senyawa organik yang mudah

limbah dimanfaatkan kembali, maka jumlah yang dibuang akan lebih

Sifat-sifat Air Limbah

Menurut SUGIHARTO (2005), untuk mengetahui lebih luas tentang air

1,1-Dichloroethene dikenal sebagai vinylidene chloride, adalah

Gas Chromatography Mass Spectrometry (GC-MS)

Gas Chromatography (Kromatografi Gas) adalah metode pemisahan

Gambar 1. Skema GC-MS

Kromatografi Gas (Gas Chromatography)

Kromatografi adalah teknik pemisahan komponen-komponen dari sampel

Prinsip Kerja Metode Kromatografi Gas

Sampel diinjeksikan melalui sampel injection part yang temperaturnya

Instrumental Kromatografi Gas

Gas pembawa berfungsi sebagai fasa gerak. Menurut MULJA &

Sistem Injeksi Sampel

Sampel yang akan mengalami pemisahan dalam kromatografi gas harus

Kolom merupakan suatu tempat dimana proses pemisahan komponen-

Oven dalam kromatografi merupakan bagian yang sangat penting karena

Komponen contoh yang telah melewati kolom dan masing-masing

Sistem Pencatat Sinyal (Recorder)

Sistem pencatat sinyal (recorder) akan merubah sinyal-sinyal yang

Spektrometri Massa (Mass Spectrometry)

Prinsip kerja MS adalah contoh diuapkan dalam keadaan vakum kemudian

100%, sedangkan puncak-puncak dengan intensitas relatif di berbagai nilai m/z

Purge and Trap (Dynamic Headspace Extraction)

Selected Ion Monitoring (SIM)

Kemampuan untuk mendapatkan informasi SIM hampir secara bersamaan di

Dalam menyinkronkan mode SIM-Scan, instrumen dengan cepat dan secara

Gambar 2. Perbandingan Peak Metode SIM dan Scan

Verifikasi Metode Uji

Verifikasi merupakan suatu metode uji yang dilakukan untuk memastikan

laboratorium dengan laboratorium lain berbeda. Adapun parameter uji yang

Linieritas adalah kemampuan metode memberikan respon proporsional

Limit Deteksi Instrumen

Limit Deteksi Metode

Limit deteksi metode adalah konsentrasi analit terendah yang dapat

Penentuan batas deteksi suatu metode berbeda-beda tergantung pada metode

Presisi atau precision adalah ukuran yang menunjukkan derajat kesesuaian

= Nilai data pengukuran ke-i

= Nilai rata-rata dari n kali pengukuran

CV Horwitz = 2 (1-0,5 log C)

C = Konsentrasi analit dalam fraksi desimal

Akurasi adalah ukuran yang menunjukkan derajat kedekatan hasil analis

%recovery = (C1 – C2) x 100 %

Akurasi hasil analis sangat tergantung kepada sebaran galat sistematik di

Percobaan ini bertujuan mengonfirmasi ulang unjuk kerja metode penetapan

Waktu dan Tempat

Bahan dan Alat

Percobaan ini mengacu pada metode standar United States Environmental

Preparasi Sampel Air Limbah

Pada vial 40 mL ditambahkan pengawet HCl 10% sebanyak 4 mL,

Pembuatan Standar Mix Surrogate dan Internal Standar 25 mg/L