TUGAS TEKNIK REAKSI KIMIA

THE SHRINKING CORE MODEL

ALFINO HENDRA
NIM. 1507117782

PROGRAM STUDI S1-TEKNIK KIMIA

FAKULTAS TEKNIK UNIVERSITAS RIAU
PEKANBARU
2019
11.5. The Shrinking Core Model
The shrinking core model digunakan untuk menggambarkan situasi di mana
partikel padat dikonsumsi baik oleh peleburan atau reaksi dan, akibatnya, jumlah
bahan yang dikonsumsi adalah "shrinking." Model ini berlaku untuk area mulai dari
farmakokinetik (misalnya, peleburan pil di lambung) untuk pembentukan lapisan
abu di sekitar partikel batubara yang terbakar, untuk regenerasi katalis. [dalam
bagian ini kita terutama berfokus pada regenerasi katalis dan meninggalkan aplikasi
lain sebagai latihan di akhir bab ini].
11.5.1 Catalyst Regeneration
Banyak situasi muncul dalam reaksi heterogen di mana reaktan fase gas
bereaksi dengan spesies yang terkandung dalam matriks padat inert. Salah satu
contoh yang paling umum adalah penghilangan karbon dari partikel katalis yang
telah dinonaktifkan oleh pengotoran (lihat Bagian 10.7.1). Unit regenerasi katalis
yang digunakan untuk mengaktifkan kembali katalis dengan membakar karbon
ditunjukkan pada Gambar 11-13 dan 11-14. Gambar 11-13 menunjukkan diagram
skematik penghilangan karbon dari pelet katalis berpori tunggal sebagai fungsi
waktu. Karbon pertama-tama dihilangkan dari tepi luar pelet dan kemudian pada
tahap akhir regenerasi dari inti tengah pelet.

Gambar 11.3 Shell progressive regeneration of fouled pellet. [Reprinted with

permission from J. T. Richardson, Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 11(1), 8
(1972); copyright American Chemical Society.]
 Gambar 11.4 Partially regenerated catalyst pellet.
Ketika karbon terus dihilangkan dari pelet katalis berpori, gas reaktan harus
berdifusi lebih jauh ke dalam material ketika reaksi berlangsung untuk mencapai
fase padat yang tidak bereaksi. Perhatikan bahwa sekitar 3 jam diperlukan untuk
menghilangkan semua karbon dari pelet pada kondisi ini. Waktu regenerasi dapat
dikurangi dengan meningkatkan konsentrasi dan suhu oksigen fase gas.
Untuk mengilustrasikan prinsip-prinsip model inti menyusut, kita akan
mempertimbangkan penghilangan karbon dari partikel katalis yang baru saja
dibahas. Dalam Gambar 11-15 inti dari karbon yang tidak bereaksi terkandung
antara r = 0 dan Y = R. Karbon telah dihilangkan dari matriks berpori antara r = R
~ d r = R ,. Oksigen berdifusi dari jari-jari luar R, ke jari-jari R, di mana ia bereaksi
dengan karbon untuk membentuk karbon dioksida, yang kemudian berdifusi keluar
dari matriks berpori. Reaksinya:
C + O2 → CO2
pada permukaan padat sangat cepat, sehingga laju difusi oksigen ke permukaan
mengontrol laju penghilangan karbon dari inti. Meskipun inti karbon menyusut
dengan waktu (proses keadaan unsteady-state), kita menganggap profil
konsentrasi setiap saat dalam waktu sebagai profil kondisi tunak dari jarak (R, -
R). Asumsi ini disebut sebagai quasi-steady state assumption (QSSA).
 Gambar 11-15 Sphere with unreacted carbon core of radius R.
Untuk mempelajari bagaimana jari-jari karbon yang tidak bereaksi berubah
seiring waktu, pertama-tama kita harus menemukan laju difusi oksigen ke
permukaan karbon. Selanjutnya, kita melakukan keseimbangan mol pada unsur
karbon dan menyamakan laju konsumsi karbon dengan laju difusi oksigen ke
antarmuka karbon gas.
Dalam menerapkan keseimbangan mol oksigen diferensial pada kenaikan Ar
yang terletak di suatu tempat antara R, dan R, kita menyadari bahwa O2 tidak
bereaksi di wilayah ini, dan hanya bereaksi ketika mencapai antarmuka karbon
padat yang terletak di r I-R. Kita akan membiarkan spesies A mewakili 02.
Langkah 1 Keseimbangan mol pada O2 (mis., A) antara r dan r + Ar adalah:

Membagi melalui -4πΔr dan mengambil batas memberikan

Langkah 2 Untuk setiap mol O2 yang berdifusi ke dalam pelet bola, 1 mol C02
berdifusi keluar (Wco, = - WO2 1, yaitu, EMCD. Persamaan konstitutif
untuk konsentrasi total konstan menjadi
di mana De adalah difusivitas efektif dalam katalis berpori. Dalam Bab 12 kita
menyajikan diskusi yang diperluas dari difusi efektif dalam katalis berpori [lih.
Persamaan (12-l)].
Langkah 3 Menggabungkan Persamaan (1 1-76) dan (1 1-77) menghasilkan

Membagi dengan De menghasilkan

Langkah 4 Kondisi batas adalah

Di permukaan luar partikel, r = R0: CA = CA0
Di antarmuka karbon / gas segar, r = R(t): CA = 0
Langkah 5 Mengintegrasikan hasil dua kali

Menggunakan kondisi batas untuk menghilangkan K1, dan K2, profil konsentrasi
diberikan oleh

Representasi skematis dari profil O2 ditunjukkan pada Gambar 11-16 pada waktu
ketika inti bagian dalam diturunkan ke jari-jari R. Angka nol pada sumbu r sesuai
dengan pusat bola.
Gambar 11-16 Oxygen concentration profile shown from the external radius of the
pellet (R,) to the pellet center. The gasxarbon interface is located at R.

Langkah 6 Fluks molar O2 ke antarmuka gas-karbon adalah

Langkah 7 Kita sekarang melakukan keseimbangan keseluruhan pada unsur

karbon. Karbon unsur tidak memasuki atau meninggalkan partikel.

di mana ρc adalah kerapatan molar karbon dan ф adalah fraksi volume karbon dalam
katalis berpori. Menyederhanakan menjadi

Langkah 8 Tingkat hilangnya karbon sama dengan fluks O2 ke antarmuka gas-

karbon:
Tanda minus muncul sehubungan dengan WAr, dalam Persamaan (11-82) karena O2
berdifusi ke arah dalam [yaitu, berlawanan dengan arah koordinat (r) yang
meningkat]:

Langkah 9 Mengintegrasikan dengan batas R = R0, pada t = 0, waktu yang

diperlukan untuk antarmuka karbon padat untuk surut ke dalam ke jari-jari R adalah

Kita melihat bahwa ketika reaksi berlangsung, gas-padatan yang bereaksi bergerak
lebih dekat ke pusat inti. Profil konsentrasi oksigen yang sesuai pada tiga waktu
yang berbeda ditunjukkan pada Gambar 11-17.

Gambar 11-17 Oxygen concentration profile at various times. At tl , the gass

carbon interface is located at R(rl); at r2 it is located at R(t2).
Waktu yang diperlukan untuk mengonsumsi semua karbon dalam pelet katalis
adalah

Untuk pelet berdiameter 1 cm dengan fraksi volume 4 karbon 0,04 waktu regenerasi
adalah urutan 10s. Variasi pada sistem sederhana yang kita miliki. Variasi pada
sistem sederhana yang kita pilih di sini dapat ditemukan di halaman 360 dari
Levenspiells dan dalam problem di akhir bab ini.
11.5.2 Dissolution of Monodispersed Solid Particles
Kita sekarang mempertimbangkan kasus di mana total partikel sedang
dikonsumsi sepenuhnya. Kita memilih sebagai contoh kasus di mana spesies A
harus berdifusi ke permukaan untuk bereaksi dengan B padat pada antarmuka cair-
padat. Reaksi tipe ini biasanya orde-nol di B dan orde pertama di A. Laju
perpindahan massa ke permukaan sama dengan laju reaksi permukaan.

Menghilangkan CAS, kita sampai pada persamaan yang identik dengan Persamaan
(11-46):

Untuk kasus partikel kecil dan tegangan geser yang dapat diabaikan pada batas
fluida, persamaan Frossling, Persamaan (1-41)), didekati dengan
Sh = 2
Atau

di mana D adalah diameter partikel terlarut. Mengganti Persamaan (1 1-85) menjadi

(1 1-46) dan mengatur ulang hasil

di mana D* = 2De/kr, adalah diameter di mana resistansi terhadap perpindahan

massa dan laju reaksi sama.

Keseimbangan mol pada hasil partikel padat

In – out + Generation = accumulation
di mana p adalah kepadatan molar spesies B. Jika 1 mol A melarutkan 1 mol B,
maka – r”As = - r"Bs , dan setelah diferensiasi dan penataan ulang kita memperoleh

dimana

Pada waktu t = 0, diameter awal adalah D = D, mengintegrasikan persamaan (1 1-

87) untuk kasus konsentrasi berlebih reaktan A, kita memperoleh hubungan
diameter-waktu berikut: