Difusi Molekular pada Padatan

1. Pendahuluan dan Jenis Difusi pada Padatan

Meskipun tingkat difusi gas, cairan, dan padatan dalam padatan
umumnya lebih lambat dari tingkat dalam cairan dan gas, perpindahan massa
dalam padatan cukup penting dalam kimia dan pengolahan biologis. Beberapa
contoh adalah pencucian makanan, seperti kedelai, dan Bijih logam;
pengeringan kayu, garam, dan makanan; difusi dan reaksi katalitik dalam
padatan katalis; pemisahan cairan dengan membran; difusi gas melalui film
polimer digunakan dalam kemasan; dan memperlakukan logam pada suhu
tinggi dengan gas.
Kita dapat secara luas mengklasifikasikan transpor dalam padatan
menjadi dua jenis difusi: difusi itu dapat dianggap mengikuti hukum Fick dan
tidak bergantung terutama pada struktur padatan yangg sebenarnya dan difusi
padatan berpori tempat struktur dan rongga actual saluran itu penting. Kedua
jenis difusi luas ini akan dipertimbangkan.

2. Difusi dalam Padatan Mengikuti Hukum Fick

1. Penurunan Persamaan
Jenis difusi dalam padatan tidak tergantung pada struktur padatan yang
sebenarnya. Difusi terjadi ketika difusi cairan atau zat terlarut yang
sebenarnya dilarutkan dalam padatan untuk membentuk larutan yang
kurang lebih homogen - misalnya, dalam pencucian, di mana padatan
mengandung sebagian besar air dan zat terlarut menyebar melalui larutan
ini, atau dalam difusi seng melalui tembaga, di mana larutan padat berada
menyajikan. Juga, difusi nitrogen atau hidrogen melalui karet, atau dalam
beberapa kasus difusi air dalam bahan makanan dapat diklasifikasikan di
sini, karena persamaan dari jenis yang sama dapat digunakan.
Umumnya, persamaan disederhanakan digunakan. Menggunakan
Persamaan umum. (6.2-14) untuk difusi biner
𝑑𝑥𝐴 𝑐𝐴
NA = − 𝑐𝐷𝐴𝐵 + ( 𝑁𝐴 + 𝑁𝐵 ) (6.2-14)
𝑑𝑧 𝑐
kondisi aliran massal, (cA/c) (NA + NB), bahkan jika ada, biasanya kecil,
karena cA/c atau xA anilainys cukup kecil. Oleh karena itu, ini diabaikan.
Juga, c dianggap konstan memberikan difusi dalam padatan,
𝐷𝐴𝐵 𝑑𝑐𝐴
NA = - (6.5-1)
𝑑𝑧

Dimana DAB adalah difusivitas dalam m2/ s dari A sampai B dan biasanya
diasumsikan konstan tanpa tekanan untuk padatan. Catatan DAB ≠ DBA dalam
padatan.
Integrasi dari persamaan (6.5-1) untuk lempengan padat pada kondisi
mantap yaitu
𝐷𝐴𝐵 (𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴2 )
NA = - (6.5-2)
𝑧2 − 𝑧1

Untuk kasus difusi secara radial melalui dinding silinder jari-jari dalam r1
dan jari-jari luar r2 dan panjang L
𝑁𝐴 𝑑𝑐𝐴
= −𝐷𝐴𝐵 (6.5-3)
2𝜋𝑟𝐿 𝑑𝑟
2𝜋𝑟𝐿
NA = 𝐷𝐴𝐵 ( 𝑐𝐴1 − 𝑐𝐴2 ) 𝑟 (6.5 4)
ln( 2 )
𝑟1

Kasus ini mirip dengan perpindahan panas konduksi secara radial melalui
silinder berlubang pada Gambar 4.3-2.
Koefisien difusi DAB dalam padatan seperti yang disebutkan di atas tidak
tergantung pada tekanan gas atau cairan pada bagian luar padatan. Sebagai
contoh, jika gas CO2 berada di luar lempengan karet dan menyebar melalui
karet, DAB akan terlepas dari PA 'tekanan parsial CO2 di permukaan. Namun,
kelarutan CO2 dalam padatan berbanding lurus dengan PA . Ini mirip dengan
kasus kelarutan O2 dalam air yang berbanding lurus dengan tekanan parsial
O2 udara oleh hukum Henry.
Kelarutan gas terlarut (A) dalam padatan biasanya dinyatakan sebagai S
dalam m3 terlarut (pada STP 00C dan 1 atm) per m3 padatan per atm tekanan
parsial (A). Juga, S = cm3 (STP)/atm.cm3 padatan dalam sistem cgs. Untuk
Untuk mengubahnya menjadi konsentrasi cA dalam padatan di kg mol A /
m3 menggunakan satuan SI,
𝑆𝑚3 (𝑆𝑇𝑃)𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑.𝑎𝑡𝑚 𝑆𝑝𝐴 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝐴
CA = 22.414𝑚3 (𝑆𝑇𝑃)/𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐴 𝑝𝐴 𝑎𝑡𝑚 = (6.5-5)
22.424 𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑
Menggunakan satuan cgs,
𝑆𝑝
𝐴 𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝐴
CA = 22.424 (6.56)
𝑐𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑

Contoh 6.5-1 . Difusi H2 Melalui Membran Neoprene

Gas hidrogen pada suhu 17 ° C dan tekanan parsial 0,010 atm berdifusi
melalui membran karet neoprene vulkanisir setebal 0,5 mm. Tekanan H2 di
sisi lain neoprene adalah nol. Hitung fluks pada kondisi mantap, dengan
asumsi bahwa satu resistensi terhadap difusi didalam membran. Kelarutan
S gas H2 dalam neoprene pada 17 ° C adalah 0,051 m3 (pada STP pada 0°
C dan 1 atm) /m3 padatan · atm dan difusivitas DAB adalah 1,03 X 10-10 m2/s
pada 17 ° C .
Solusi: Sebuah gambar menunjukkan konsentrasi ditunjukkan pada Gambar
6.5-1. Konsentrasi kesetimbangan CAl itu pada permukaan bagian dalam
karet, dari Persamaan.
(6.5-5),
𝑆 0.052 (0.010)
CA1 = 22.424 𝑝𝐴1 = = 2.28 x 10−5 kg mol H2 /m3 solid
22.414

Karena pA2 disisi lain adalah 0, cA2 = 0. Subsitusi ke persamaan (6.5-2) dan
penyelesaiannya,
𝐷𝐴𝐵 (𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴2 ) 1.03 𝑥 10−10 )(2.28 𝑥 10−5 −0)
NA = = (0.5−0)/ 1000
𝑧2 − 𝑧1

= 4.69 x 10-12 kg mol H2/s.m2

GAMBAR 6.5-1. Konsentrasi untuk contoh 6.5-1

2. Persamaan permeabilitas difusi untuk padatan.
Pada banyak kasus data hasil eksperimen untuk difusi gas pada padatan
tidak dijelaskan sebagai difusivitas dan solubilitas tetapi sebagai
permeabilitas, PM, dengan satuan m3 gas A STP (0o C dan tekanan 1 atm)
difusi per detik per m2 luas area penampang yang melewati sebuah padatan
setebal 1 m dibawah perbedaan tekanan 1 atm. Penjelasan tersebut
dijelaskan dengan persamaan Fick’s yaitu :

Dari persamaan (6.5-5)

Dilakukan substitusi persamaan (6.5-7) ke Persamaan (6.5-2) maka,

Maka persamaan permeabilitas, PM adalah

Permeabilitas dijelaskan berbeda beda jalan pada literatur. Untuk

sistem cgs, permeabilitas dijelaskan sebagai P’M dengan satuan
cc(STP)/(s.cm2C.S. atm/cm). PM dapat dijelaskan dengan

Pada beberapa kasus di literatur, permebealitas dijelaskan dengan

P”M dengan satuan cc(STP)/(s.cm2C.S. cmHg/mm ketebalan). PM dapat
dijelaskan dengan

Keadaan dimana ada beberapa padatan 1,2,3,....dan L1, L2,....,

menunjukkan ketebalan masing masing maka persamaan (6.5-8) menjadi

Dimana PA1 – PA2 adalah total beda tekanan parsial.

3. Percobaan difusivitas, solubilitas dan permeabilitas.
Prediksi yang akurat untuk difusivitas pada padatan itu tidak mungkin
karena sedikitnya teori mengenai keadaan padat. Oleh karena itu nilai hasil
eksperimen dibutuhkan. Beberapa data hasil eksperimen untuk difusivitas,
solubilitas dan permeabilitas untuk difusi gas didalam padatan dan difusi
padatan didalam padatan ditunjukkan pada table 6.5-1.
Untuk contoh gas yg umum seperti He, H2, O2, N2 dan CO2, dengan
tekanan gas diatas 1 atau 2 atm, solubilitas didalam padatan seperti polimer
dan kaca mengikuti hukum Henry dan persamaan (6.5-5). Begitu juga,
untuk difusivitas gas dan permeabilitasnya tidak berhubungan dengan
konsentrasi, begitu juga dengan tekanannya. Untuk suhu dalam Kelvin, ln
PM kurang lebih linear dengan 1/T. Begitu juga, difusi untuk satu gas,
katakanlah H2, berbeda dengan gas lainnya, seperti O2 dan N2.
Untuk bahan logam seperti Ni, Cd dan Pt, dimana gas seperti H2 dan O2
terdifusi, telah ditemukan dengan eksperimen bahwa fluxnya kurang lebih
Jadi persamaan (6.5-8) tidak bisa digunakan. Ketika air
terdifusi melalui polimer, tidak seperti gas umum, PM nya tergantung dengan
beda tekanan relatif. Data data mengenai itu terdapat di monograph oleh
Crank dan Park dan juga Barrer.

Contoh 6.5-2 Difusi melalui kemasan film menggunakan permeabilitas

Sebuah film polietilen 0,00015 m (0,15 mm) tebalnya telah dipilih untuk
digunakan sebagai kemasan sebuah produk farmasi pada suhu 30oC. jika
tekanan parsian dari O2 luar adalah 0,21 atm dan didalam kemasan 0,01 atm,
hitunglah difusi flux O2 pada keadaan steady/ tetap. Gunakan data
permeabilitas dari tabel 6.5-1. Asumsikan bahwa resistansi untuk difusi luar
film dan dalamnya diabaikan dibandingkan dengan resistansi film.
Solusi :
Dari tabel 6.5-1 PM = 4,17 (10-12) m3(STP)/(s.m2.atm/m). substitusikan
kedalam persamaan 6.5-8
 Perhatikan bahwa film yg terbuat dari nilon memiliki nilai permeabilitas
(PM) jauh lebih kecil untuk O2 dan akan membuat pengahalang yang lebih
cocok.
Proses pemisahan membran. Pada bab 13 dijelaskan secara jelas mengenai berbagai
macam proses pemisahan membran, pemisahan membran gas, dialisis, osmosis
terbalik dan filtrasi ultra.

6.5C Difusi pada padatan berpori yang tergantung pada struktur

1. Difusi cairan dalam padatan berpori.
Dalam Bagian 6.5B kami menggunakan hukum Fick dan memperlakukan padatan
sebagai bahan homogen seperti seragam dengan difusivitas eksperimental DAB.
Pada bagian ini membahas padatan berpori yang memiliki pori-pori atau lubang-
lubang yang saling berhubungan dalam padatan yang mempengaruhi difusi.
Potongan melintang dari padatan berpori yang khas ditunjukkan pada Gambar
dibawah ini.
Untuk situasi di mana rongga diisi sepenuhnya dengan air cair, konsentrasi garam
dalam air pada batas 1 adalah cA1 dan pada titik 2 adalah cA2.
Garam dalam difusi melalui air dalam volume kosong mengambil jalur berliku yang
tidak diketahui dan lebih besar dari (z2, - z1,) oleh faktor t, yang disebut tortuosity
(berliku-liku). Difusi ini tidak terjadi pada padatan yang inert (lamban). Untuk
larutan encer menggunakan Persamaan. (6.3-5) untuk difusi garam dalam air pada
kondisi

DAB(CA1 − CA2)
Na =
 ( z 2 − z1)
di mana  adalah fraksi kosong terbuka, DAB adalah difusivitas garam dalam air,
dan  adalah faktor yang mempengaruhi jalur lebih panjang dari (z2 - z1).
Untuk padatan tipe inert,  dapat bervariasi dari sekitar 1,5 hingga 5. Seringkali
istilah tersebut digabungkan menjadi difusi yang efektif.

CONTOH 6.5-3. Difusi KCI dalam Silika Berpori

Sebuah Padatan disinter silika setebal 2,0 mm berpori dengan fraksi  0,30 dan 
tortuositas 4,0. Pori-pori diisi dengan air pada suhu 298 K. Pada satu sisi,
konsentrasi KCI ada pada 0,10 g mol / liter, dan air mengalir dengan cepat pada sisi
lainnya. Mengabaikan resistansi lain selain yang ada di dalam solid, hitung difusi
KCl pada kondisi stabil
Penyelesaian :
Difusivitas KCI dalam air dari Tabel 6.3-1 adalah
DAB = 1.87 x 10-9 m2 / s.
CA1 = 0,10 / 1000 = 1,0 x 10-4 g mol / cm3 = 0,10 kg mol / m3
CA2 = 0.
Substitusi ke persamaan (6.5-13),

2. Difusi gas dalam padatan berpori.

Jika rongga yang ditunjukkan pada Gambar 6.5-2 diisi dengan gas, maka situasi
yang ada agak sama. Jika pori-pori sangat besar sehingga difusi terjadi hanya tipe
difusi-Fickian, maka Persamaan. (6.5-13) menjadi,
untuk gas,

DAB(CA1 − CA2) DAB( A1 − A2)

Na = =
 ( z 2 − z1) RT ( z 2 − z1)
Sekali lagi nilai tortuosity harus ditentukan secara eksperimental . Difusi
diasumsikan terjadi hanya melalui lubang atau pori-pori dan bukan melalui partikel
padat yang sebenarnya.
Sebuah korelasi dari tortuosity versus fraksi kosong dari berbagai media
berpori yang tidak terkonsolidasi seperti dari lapisan kaca, pasir, garam, bedak, dan

sebagainya. Berikut nilai perkiraan untuk nilai yang berbeda.

ketika ukuran pori-pori cukup kecil dan besarnya urutan jalur bebas rata-rata dari
gas maka terjadi jenis difusi lain.