Dalam Bagian 65C difusi dalam padatan berpori yang tergantung pada struktur dibahas untuk

cairan dan gas. Untuk gas diasumsikan bahwa pori-pori sangat besar dan terjadi difusi jenis
Fickia. Namun, seringkali pori-pori berdiameter sma dan mekanisme difusi pada dasarnya
berubah. Difusi gas dalam pori-pori kecil sering terjadi dalam katalisis heterogen di mana gas
berdifusi melalui pori-pori yang sangat kecil untuk bereaksi pada permukaan katalis. Dalam
pengeringan beku makanan seperti daging kalkun, gas H, O berdifusi melalui pori-pori yang
sangat halus dari struktur berpori Karena pori-pori atau kapiler dari padatan berpori sering
kecil, difusi gas mungkin tergantung pada die dari pori-pori dasi. Pertama-tama kita
mendefinisikan lintasan bebas rata-rata l, yang merupakan jarak rata-rata yang dilalui
molekul gas sebelum bertabrakan dengan molekul gas lainnya.
di mana dalam m, adalah viskositas dalam Pa s, P adalah tekanan dalam N / adalah suhu KM
berat molekul dalam kg / kg mo, dan R 8,3143 x 10 Nm / kg mol K. Perhatikan bahwa
tekanan rendah memberikan nilai besar Untuk cairan, karena 2 begitu kecil, difusi mengikuti
hukum Fick Pada bagian selanjutnya kita akan mempertimbangkan apa yang terjadi pada
mekanisme dasar o difusi dalam gascs sebagai nilai relatif dari jalur bebas mccan
dibandingkan dengan diameter pori bervariasi. Tekanan total P dalam sistem l konstan, tetapi
tekanan parsial A dan B mungkin berbeda.
Difusi Gas Kaudsen
Pada Gambar 7.6-aa molekul gas A pada tekanan parsial P di pintu masuk kapiler berdifusi
melalui kapiler berdiameter d m. Tekanan total Pis konstan sepanjang. Jalur bebas rata-rata 2
lebih besar dibandingkan dengan diameter d. Akibatnya, molekul bertabrakan dengan dinding
dan tumbukan dinding-molekul menjadi penting. Tipe ini disebut difusi Knudsen. Difusivitas
Knudsen tidak tergantung pada tekanan P dan dihitung dari
Rumus
di mana Dka adalah difusivitas dalam m / s., F adalah rata-rata jari-jari pori dalam m, dan B
adalah kecepatan molekul rata-rata untuk komponen A dalam m / s. Menggunakan teori
kinetik gas untuk mengevaluasi 8a persamaan terakhir untuk D, adalah
Rumus
di mana Ma adalah berat molekul A in kg / kg mol dan T adalah suhu dalam K
CONTOH 76-1 Knudsen Diffusivitas campuran gas Hidrogen
A H2(AC H (B) berdifusi dalam pori katalis nikel yang digunakan untuk hidrogenasi pada
1,01325 10 'Pa tekanan dan 373 K. Jari-jari pori adalah 60 A (angstrom) Hitung difusivitas
Knudsen D atau H Solusi: Mengganti menjadi Persamaan (7.63) untuk t 60 2 10 m, M -2.016,
dan T 373 K
Rumus
Persamaan fluks untuk Knudsen difusi dalam pori adalah
Rumus
Integrasi antara
Rumus
difusi A lor Knudsen diltusion s independen orB, karena eollides
dengan dinding pori-pori dan bukan dengan B. Persamaan yang sama dapat ditulis untuk
komponen B. Ketika angka Knudsen Nx. didefinisikan sebagai
7.6-6
adalah 2 10/1, difusi terutama Knudsen dan Persamaan. (7.6-5) memprediksi fluks dalam
sekitar 10% kesalahan. Sebagai No. semakin besar, kesalahan ini berkurang, karena difusi
mendekati tipe Knudsen
Difusi Gas 7.6C
Molekul Seperti ditunjukkan pada Gambar. 7.6-1b ketika jalur bebas rata-rata 2 adalah kecil
dibandingkan dengan diameter pori d atau di mana Nx, s 1/100, tumbukan molekul-molekul
mendominasi dan tumbukan dinding-molekul sedikit. Difusi molekuler biasa atau Fickian
berlaku dan hukum Fick memprediksi difusi hingga sekitar 10%. Kesalahan berkurang
sebagai NK. semakin kecil karena difusi mendekati lebih dekat tipe Fickian. Persamaan untuk
difusi molekuler yang diberikan pada bagian sebelumnya adalah
Rumus 7.6-7
Faktor rasio fluks a dapat didefinisikan sebagai
Rumus 7.6-8
Menggabungkan Persamaan (7,6-7) dan (7,6-8) dan mengintegrasikan untuk panjang jalur L.
cm,
Rumus 7.6-9
Jika difusi adalah equimolar, NNand Persamaan. (76-7) menjadi hukum Fick. Difusivitas
molekuler D a berbanding terbalik dengan tekanan total P
Difusi Gas Transisi-Daerah 7.6D
Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 761c ketika jalur bebas rata-rata 2 dan diameter pori
adalah menengah dalam sizc, kecuali dua batas yang diberikan untuk Knudsen dan difusi
molekuler,
difusi tipe transisi terjadi di mana tumbukan molekul-molekul dan dinding-molekul penting
dalam difusi Persamaan difusi daerah transisi dapat diturunkan dengan menambahkan
momentum kehilangan duc pada tumbukan dinding-molekul dalam Eg (76-4 dan bahwa
karena tumbukan molekul molekul dalam Persamaan (26.7) pada sepotong kapiler Tidak ada
reaksi kimia busur terjadi Persamaan diferensial finai (GI)
Rumus 7.6-10
Rumus 7.6-11
Difusivitas wilayah transisi ini Ds sedikit tergantung pada konsentrasi. Integrasi Contoh:
(7.6-10
Rumus 7.6-12
Persamaan ini telah ditunjukkan secara eksperimental untuk menjadi valid di seluruh wilayah
transisi (RI). Ia mereduksi menjadi persamaan Knudsen pada tekanan rendah dan persamaan
difusi molekuler pada tekanan tinggi. Persamaan yang mirip dengan Persamaan. (7.6-12) juga
dapat ditulis untuk komponen B.
Istilah DAND adalah sebanding dengan 1 / P. Oleh karena itu, ketika tekanan total P
meningkat, istilah DD menjadi sangat kecil dan NA dalam Persamaan. (7.6-12) menjadi tidak
tergantung pada tekanan total karena DAP tidak tergantung pada P. Pada tekanan total rendah
Persamaan. (7.6-12) menjadi persamaan difusi Knudsen (7.6-5) dan flux Na menjadi
berbanding lurus dengan P untuk konstanta xa1 dan xa2.
Hal ini diilustrasikan dalam Gambar.7.6-2 untuk diameter kapiler tetap di mana fluks
meningkat seiring dengan peningkatan tekanan total dan kemudian turun pada tekanan tinggi.
Posisi relatif kurva tergantung, tentu saja, pada diameter kapiler dan perbedaan molekuler dan
Knudsen. Hanya menggunakan diameter yang lebih kecil, Da akan lebih kecil, dan garis fluks
Knudsen akan sejajar dengan linc yang ada pada tekanan rendah. Pada tekanan tinggi, Aux
linc akan secara asimptotik mendekati garis horizontal yang ada karena difusi molekul tidak
tergantung pada diameter kapiler.
Jika A terdifusi dalam pori katalitik dan bereaksi pada surfacc di ujung pori sehingga A-B,
maka pada kondisi mantap , terjadi counterdiffusion equimolar atau NA = -NB. Kemudian
dari Persamaan (76-8), alpa = 1-1 = 0. The diffusivity DNa elektif, dari Persamaan.76-11)
menjadi
Rumus 76.13
Difusivitas adalah konsentrasi yang independen dan konstan. Integrasi persamaan difusi
Knudsen (7.6-5)
Figure 7.6-2
Memberikan
Rumus 7.6-14
Dr difusivitas yang disederhanakan ini sering digunakan dalam katalis berpori difusi bahkan
ketika tidak terjadi counterdiffusion equimolar. Ini sangat menyederhanakan persamaan
untuk difusi dan reaksi dengan menggunakan diftusivitas yang disederhanakan ini.
Difusivitas disederhanakan alternatif untuk digunakan adalah dengan menggunakan nilai
rata-rata ta dalam Persamaan (7.6). -111, untuk memberi
Rumus 7.6-15
di mana xar- (XA1 + X42 . Difusivitas ini lebih, akurat daripada D'NA, Integrasi persamaan
7.6-10 memberikan :
Rumus 7.6-16
7.6 Rasio Fluks untuk Difusi Gas di Kapiler.
Difusi dalam sistem terbuka. Difusi I dalam padatan berpori atau saluran tanpa reaksi kemika
terjadi di mana tekanan total P tetap konstan, maka untuk sistem penangkal kerugian binaty
terbuka, rasio NJN, konstan di semua tiga rezim difusi dan (GI)
Rumus 7.6-17
Oleh karena itu,
Rumus 7.6-18
Dalam hal ini, gas mengalir melalui dua ujung terbuka sistem. Namun, ketika reaksi kimia
terjadi, stoikiometri menentukan rasio NJ / N dan bukan Persamaan (2.6-17).
2. Difusi dalam sistem tertutup.
Ketika difusi molekuler terjadi dalam sistem tertutup yang ditunjukkan pada Gambar 6.2-1
pada tekanan total konstan P, difusi counter equimolar terjadi
7.6 F difusi gas dalam padatan berpori
/ Dalam difusi aktual dalam padatan berpori pori-pori tidak lurus dan silindris tetapi tidak
teratur. Oleh karena itu, persamaan untuk difusi dalam pori-pori harus dimodifikasi sedikit
untuk padatan berpori sebenarnya. Masalahnya semakin diperumit oleh kenyataan bahwa
diameter pori bervariasi dan difusivitas Knudsen adalah fungsi dari diameter pori. Sebagai
akibat dari komplikasi ini, penyerbuk sering mengukur difusivitas DAfr yang efektif dalam
media berpori, di mana:
Rumus 7.6-19
Jika faktor tortuosity r digunakan untuk mengoreksi panjang L dalam Persamaan (7,6-16),
dan sisi kanan dikalikan dengan fraksi void &, Persamaan (7,6-16) menjadi
Rumus 7.6-20
Membandingkan Persamaan. (7.6-19) dan (7.6-20),
Rumus 7.6-21
Dalam beberapa kasus, peneliti mengukur Daoff tetapi menggunakan D dalam Persamaan
(7.6-21) daripada data D
Eksperimental yang lebih akurat (C4, S2, S6) menunjukkan bahwa t bervariasi dari sekitar
1,5 hingga lebih dari 10. Kisaran yang masuk akal untuk banyak poros komersial padatan
sekitar 2-6 (S2). Jika padatan berpori terdiri dari sistem mikropori dan makropori bidispersed
alih-alih sistem pori monodispersi, pendekatan di atas harus dimodifikasi (C4, S6). Diskusi
dan ketergantungan untuk difusi padatan jenis anorganik berpori, padatan organik, dan
makanan kering-beku seperti daging dan buah diberikan di tempat lain S2, S6. Jenis difusi
lain yang mungkin terjadi adalah difusi permukaan. Ketika lapisan penyerapan molekul
terjadi pada padatan, molekul dapat bermigrasi di permukaan. Detail diberikan di tempat lain
($ 2, $ 6)