DIFFUSION

Mostinsky, I.L. DOI: 10.1615/AtoZ.d.diffusion

Difusi adalah proses menuju pemerataan konsentrasi zat dalam suatu sistem atau membangun dalam
sistem distribusi konsentrasi keseimbangan yang dihasilkan dari migrasi acak elemen sistem.

Tiga jenis difusi dibedakan, yaitu molekuler, Brownian, dan turbulen. Difusi molekuler terjadi dalam gas,
cairan, dan padatan; baik difusi molekul zat asing (pengotor) dan difusi sendiri diamati. Difusi molekuler
terjadi sebagai akibat dari gerakan termal molekul. Ini berlangsung pada laju maksimum dalam gas, pada
laju yang lebih rendah dalam cairan, dan pada laju yang lebih rendah lagi dalam padatan—perbedaan-
perbedaan ini dijelaskan oleh sifat gerak termal dalam media ini.

Dalam fase gas, molekul memiliki kecepatan rata-rata tertentu tergantung pada suhu, tetapi gerakannya
kacau dan dalam tumbukan, mereka mengubah arah gerakan ini. Namun, secara keseluruhan, molekul
zat bermigrasi dengan kecepatan yang jauh lebih rendah daripada kecepatan rata-rata gerakan bebas
molekul. Semakin tinggi tekanan, semakin padat kemasan molekul, semakin sedikit panjang jalur bebas,
dan semakin lambat difusi. Hal yang sama terjadi ketika massa dan ukuran molekul bertambah.
Sebaliknya, peningkatan suhu menyebabkan peningkatan panjang jalur bebas, penurunan jumlah
tumbukan, dan pertumbuhan kecepatan gerak bebas. Semua faktor ini mengarah pada percepatan
difusi.

Dalam cairan, difusi molekuler terjadi dengan lompatan molekul dari satu posisi ke posisi lain; ini muncul
ketika energi molekul cukup tinggi untuk memutuskan ikatan dengan molekul tetangga yang
memungkinkan molekul untuk bergerak. Rata-rata, lompatan tidak melebihi jarak antarmolekul, dan
karena dalam cairan ini jauh lebih kecil daripada di gas, difusi jauh lebih rendah. Karena cairan hampir
tidak dapat dimampatkan, laju difusi tidak tergantung pada tekanan. Peningkatan suhu meningkatkan
jarak antarmolekul dan kecepatan getaran dan lompatan molekul, yang meningkatkan difusi.

Gas yang terkandung dalam padatan berdifusi sebagai ion atau atom yang bermigrasi melalui interstisial
kisi kristal, dan hal yang sama diamati untuk atom dan ion dengan jari-jari yang jauh lebih kecil daripada
ion atau atom zat dasar yang membentuk padatan. Difusi pengotor padat terjadi dengan pertukaran
situs atom dan kekosongan (situs kosong kisi kristal), oleh migrasi atom melalui interstisial, oleh migrasi
siklik simultan dari beberapa atom, oleh pertukaran langsung situs dua atom tetangga, dll. Setiap
perpindahan membutuhkan pemberian sejumlah energi tertentu (energi aktivasi) ke partikel. Oleh
karena itu, difusi sangat sensitif terhadap peningkatan suhu, yang memanifestasikan dirinya dalam
ketergantungan eksponensialnya pada suhu. Namun demikian, bahkan pada suhu tinggi, difusi dalam
padatan jauh lebih lambat daripada dalam cairan.

Sejauh ini, pembahasan di atas telah difokuskan pada apa yang disebut proses difusi konsentrasi murni
di bawah pengaruh gradien konsentrasi (atau potensial kimia) dalam media yang tidak terpengaruh oleh
faktor eksternal. Namun, diketahui bahwa gradien suhu menimbulkan difusi termal, gradien tekanan ke
difusi tekanan, medan listrik ke difusi listrik partikel bermuatan, dan seterusnya. Jenis difusi ini berada di
luar cakupan diskusi ini.

Dalam kasus umum, pada suhu dan tekanan konstan, fluks difusi molar zat A sebanding dengan gradien
konsentrasi molar dCA/dy dan formulasi satu dimensi dijelaskan oleh persamaan yang disebut hukum
Fick

di mana DA adalah koefisien difusi. Dalam sistem biner, aliran satu komponen harus seimbang dengan
aliran berlawanan dari komponen lainnya

tetapi karena CA + CB = const, maka

DAB dikatakan sebagai koefisien interdifusi.

Untuk menggambarkan difusi searah molekul A dalam campuran multikomponen gas ideal, persamaan
Stefan-Maxwell

berdasarkan teori kinetik gas yang digunakan, dimana YA adalah fraksi mol komponen A, CT = p/RT,
konsentrasi total (densitas) campuran; CA = pYA/RT, cj = pYj/RT, DAj, koefisien interdifusi untuk
pasangan A, j; dan uj dan uA adalah laju difusi untuk masing-masing komponen pasangan.

Difusi Brown

Jika partikel halus (berukuran tidak lebih dari beberapa mikron) ditempatkan dalam gas atau cairan yang
diam, mereka bermigrasi secara acak dalam jumlah besar, gerakannya tidak meluruh dan tidak
bergantung pada sifat kimia medium. Fenomena ini kemudian dikenal sebagai gerak Brown. Hal ini
disebabkan oleh tidak adanya kompensasi momentum yang ketat dalam tumbukan molekul-partikel,
yaitu pulsasi tekanan yang mempengaruhi partikel. Partikel tersuspensi bermigrasi secara independen
satu sama lain di sepanjang lintasan zigzag yang rumit, mengubah arah hingga 1014 kali per detik.
Menurut prinsip umum mekanika statistik, nilai kuadrat rata-rata proyeksi perpindahan partikel pada
sumbu yang dipilih secara acak sebanding dengan waktu pengamatan t

di mana DB adalah koefisien difusi partikel Brown.

Untuk partikel bola berjari-jari r, DB ditentukan oleh persamaan Stokes-Einstein:

di mana k adalah konstanta Boltzmann; T, suhu; K, , viskositas sedang.

Persamaan (1) telah diperoleh dengan asumsi bahwa perpindahan partikel ke segala arah adalah
ekiproba dan, akibatnya, nilai rata-rata produk perpindahan partikel dalam interval waktu yang tidak
tumpang tindih t1 dan t2 adalah nol: . Ini berlaku jika kita mengabaikan inersia partikel, yang
diperbolehkan untuk t yang cukup tinggi.

Jika gas atau cairan dalam volumenya tidak mengandung satu partikel saja, melainkan sejumlah besar
partikel, maka, berdasarkan sifat statistik dari proses tersebut, pada akhirnya partikel-partikel tersebut
tampak terdistribusi secara merata di seluruh volume.

Difusi turbulen

Dalam aliran turbulen atau dalam media yang diaduk secara artifisial (misalnya, dengan pengaduk atau
pengepakan), perpindahan massa terjadi pada tingkat makro ketika volume gas atau cairan yang
terbatas dipindahkan. Namun, dalam kondisi ini, perpindahan massa mungkin juga sebanding dengan
gradien konsentrasi. Fakta ini menunjukkan difusi turbulen (eddy).

Dalam aliran turbulen, pusaran terus menerus terbentuk, pecah, menghilang dan muncul kembali.
Pusaran skala besar mungkin termasuk pusaran skala kecil. Unsur zat yang dipindahkan bukanlah satu
molekul zat tetapi beberapa kuantitas yang bergantung pada ukuran pusaran. Intensitas transfer
turbulen jauh lebih tinggi daripada yang dihasilkan dari gerakan molekul. Memperlakukan difusi
nonstasioner zat dari sumber titik (titik 0) menghasilkan hubungan sederhana
di mana adalah nilai kuadrat rata-rata perpindahan partikel dari sumbu longitudinal yang melalui titik 0;
DE, koefisien difusi pusaran; dan t, waktu. Telah dibuktikan bahwa DE bergantung pada waktu gerak
untuk volume partikel yang dipertimbangkan.

Perpindahan massa total (misalnya, dalam pencampuran) adalah hasil dari efek gabungan dari difusi
molekuler dan eddy. Diasumsikan dalam perhitungan bahwa kedua proses adalah aditif, yaitu, koefisien
eddy DE dan difusi molekuler DM ditambahkan: D = DE + DM.

Difusi dalam Larutan Elektrolit

Suatu zat dalam larutan elektrolit, terutama yang encer, ada dalam bentuk ion (kation dan anion). Teori
difusi garam dalam larutan encer cukup mapan, dan koefisien difusi di bawah pengenceran tak terbatas
ditentukan oleh persamaan Nernst-Heckell

di mana adalah koefisien difusi; (m2/s); T, suhu, K; Fa, bilangan Faraday; n+ dan n−, valensi kation dan
anion; dan , konduksi ion pembatas kation dan anion pada suhu tertentu, m2/ohmЧmol.

Dengan meningkatnya konsentrasi larutan, pertama menurun dan kemudian tumbuh.

Dalam sistem elektrolit campuran dengan kation ringan, mis. H+, yang terakhir dapat bermigrasi
meninggalkan anion, dan tidak adanya arus disebabkan oleh kation lain yang lebih berat, tertinggal.
Dalam sistem ini, difusi searah berlangsung karena aksi bersama gradien listrik dan konsentrasi

Dalam sistem multiion, penting untuk memungkinkan interaksi ion ketika beberapa konduksi ionik
sangat berbeda dari konduksi ionik lainnya, misalnya, H+ dan OH−, untuk H+ = 349,8 cm2/WΩmol, untuk
OH− = 197,6 cm2/Ω mol, sedangkan untuk ion-ion lainnya dari sistem multiion, konduksi ion berada di
bawah 100.
Difusi dalam tubuh berpori

Ada tiga mekanisme, yaitu, difusi molekuler atau massal, difusi Knudsen, dan difusi permukaan. Ini
semua bisa beraksi secara bersamaan dalam sistem yang sama.

Difusi molekuler dominan dalam padatan dengan pori-pori besar, yang ukurannya jauh lebih besar
daripada jalur bebas molekul gas yang menyebar. Dalam hal ini, difusi dapat digambarkan seperti
disajikan di atas.

Difusi Knudsen terjadi pada padatan berisi gas dengan pori-pori kecil, atau di bawah tekanan rendah
ketika jalur bebas rata-rata molekul lebih dari ukuran pori dan molekul lebih sering bertabrakan dengan
dinding daripada di antara mereka sendiri. Refleksi molekul dari dinding biasanya menyebar, yaitu,
molekul mundur ke segala arah, dan difusi molekul sepanjang pori-pori sangat bergantung pada
tumbukan ini. Peran Knudsen dan difusi molekuler dapat dibandingkan dalam kisaran ukuran pori dan
tekanan gas tertentu.

Difusi permukaan diamati selama adsorpsi zat yang menyebar oleh padatan. Karena konsentrasi gas
permukaan kesetimbangan meningkat dengan peningkatan tekanan parsial dari spesies teradsorpsi,
gradien konsentrasi permukaan zat yang menyebar muncul di lapisan permukaan pori. Dalam kondisi
tertentu, ini dapat meningkatkan aliran total komponen yang menyebar.

Untuk difusi molekuler dalam padatan berpori, digunakan koefisien difusi efektif, yang secara sewenang-
wenang terkait dengan gradien konsentrasi zat yang berdifusi normal ke permukaan luar tubuh

di mana DM adalah koefisien difusi molekuler, adalah porositas bebas (terbuka) dan , yang disebut
faktor tortuositas yang ditentukan secara umum secara eksperimental dalam setiap kasus tertentu.

Untuk menghitung kerapatan fluks akibat difusi Knudsen, disarankan juga untuk menggunakan beberapa
koefisien efektif

di mana dan adalah nilai porositas terbuka dan faktor tortuositas; s dan Sg, densitas padatan berpori dan
permukaan spesifiknya; dan , massa molekul zat difusi.
Di wilayah transisi di mana difusi molekuler dan Knudsen sangat penting, koefisien difusi efektif
keseluruhan direkomendasikan

Di atas hanya mengacu pada difusi komponen tunggal. Difusi multikomponen dalam padatan berpori
telah diselidiki secara memadai dan data keandalan apa pun untuk perhitungannya tidak tersedia.
Dalam mempertimbangkan peran difusi permukaan, umumnya diasumsikan bahwa fluks massa
sebanding dengan gradien konsentrasi, dan lapisan yang diserap zat ini sangat tipis dan tidak mengubah
penampang pori. Dengan asumsi ini, fluks massa adalah:

di mana Dsp adalah koefisien difusi permukaan dan csur konsentrasi permukaan zat teradsorpsi (produk
Sgρscsur adalah jumlah zat teradsorpsi dalam satuan volume massa berpori). Dengan asumsi bahwa
lapisan teradsorpsi dan fase gas dalam pori-pori berada pada kesetimbangan dan isoterm adsorpsi linier,
yaitu, Sgρscsur = Kc, maka

Persamaan ini menggambarkan fluks difusi dalam padatan berpori ketika ketiga mekanisme difusi
bekerja secara bersamaan.