Introduction Dalam proses adsorpsi, satu atau lebih komponen aliran gas atau cairan diadsorpsi pada permukaan adsorben padat sehingga pemisahan dicapai. Fluida dilewatkan melalui unggun dan partikel padat yang menjerap komponen dari fluida. Ketika unggun hampir jenuh, aliran di unggun ini dihentikan dan unggun diregenerasi secara termal atau dengan metode lain, sehingga terjadi desorpsi. Introduction Aplikasi adsorpsi fase cair meliputi penghilangan senyawa organik dari air atau larutan organik, pengotor berwarna dari organik, dan berbagai produk fermentasi dari limbah fermentor. Aplikasi dari penerapan fase gas meliputi penghilangan gas hidrokarbon dari udara, senyawa sulfur dari gas alam, pelarut dari udara dan gas lainnya, dan bau dari udara. Physical Properties of Adsorbents Banyak adsorpsi telah dikembangkan untuk berbagai pemisahan. Biasanya, adsorben dalam bentuk pelet kecil, manik-manik, atau butiran mulai dari ukuran sekitar 0,1 mm sampai 12 mm dengan partikel yang lebih besar digunakan dalam packed tower. Partikel adsorben memiliki struktur yang sangat berpori dengan banyak pori-pori halus dan volume pori hingga 50% dari total volume partikel. Physical Properties of Adsorbents Ketika fluida mengalir melewati partikel dalam unggun tetap, zat terlarut pertama berdifusi dari fluida curah ke permukaan luar partikel. Kemudian zat terlarut berdifusi masuk ke permukaan pori. Akhirnya, zat terlarut diadsorpsi di permukaan. Karenanya, proses adsorpsi keseluruhan adalah serangkaian langkah. Jenis Adsorbent 1. Karbon aktif. Ini adalah bahan mikrokristalin yang dibuat oleh dekomposisi termal kayu, kulit sayuran, batu bara, dll., Dan memiliki luas permukaan 300 hingga 1200m2 / g dengan diameter pori rata-rata 10 hingga 60 A. Bahan organik umumnya dijerap oleh karbon aktif. 2. Silika Gel. Adsorben ini dibuat dengan pengolahan asam dari larutan natrium silikat dan kemudian dikeringkan. Ini memiliki luas permukaan 600 hingga 800 m2 / g dan diameter pori rata-rata 20 hingga 50 A. Ini digunakan secara primer untuk mendehidrasi gas dan cairan serta hidrokarbon fraksionasi. Jenis Adsorbent 3. Alumina aktif. Untuk menyiapkan bahan ini, aluminium oksida terhidrasi diaktifkan dengan pemanasan untuk mengusir air. Ini digunakan terutama untuk mengeringkan gas dan cairan. Luas permukaan berkisar antara 200 hingga 500 m2 / g, dengan diameter pori rata-rata 20 hingga 140 A. 4. Molecular Sieve Zeolite. Zeolit ini adalah aluminosilikat kristal berpori yang berasal dari kisi kristal terbuka yang mengandung pori-pori yang seragam secara tepat. Oleh karena itu, ukuran pori yang seragam berbeda dari jenis adsorben lain yang memiliki kisaran ukuran pori. Zeolit yang berbeda memiliki ukuran pori sekitar 3 hingga 10 A. Zeolit digunakan untuk pengeringan, pemisahan hidrokarbon, campuran, dan banyak aplikasi lainnya. Jenis Adsorbent 5. Polimer sintetik dari resin. Ini dibuat dengan mempolimerisasi dua jenis utama monomer. Mereka yang terbuat dari aromatik seperti styrene dan divinylbenzene digunakan untuk menyerap organik nonpolar dari larutan berair. Mereka yang terbuat dari ester akrilik dapat digunakan dengan zat terlarut lebih banyak dalam larutan air. Equilibrium Relations for Adsobents Kesetimbangan antara konsentrasi zat terlarut dalam fase fluida dan pada zat padat (adsorben) agak menyerupai kelarutan keseimbangan gas dalam cairan. Data diplot sebagai isoterm adsorpsi seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 12.1-1. Konsentrasi fase padat dinyatakan sebagai q, kg adsorbat (zat terlarut) / kg adsorben (padatan), dan dalam fase fluida (gas atau cairan) seperti c, kg adsorbat / cairan m3. Equilibrium Relations for Adsobents Equilibrium Relations for Adsobents Data yang mengikuti hukum linier dapat diekspresikan dengan persamaan yang mirip dengan hukum Henry.
Dimana K adalah konstanta yang ditentukan secara
eksperimental, m3 / kg adsorben. Isoterm linier ini tidak umum, tetapi di daerah encer, ini dapat digunakan untuk memperkirakan data dari banyak sistem. Persamaan isoterm Freundlich yang empiris sering mendekati data untuk banyak system adsorpsi fisik dan sangat berguna untuk cairan.
Di mana K dan n adalah konstanta dan harus
ditentukan secara eksperimental. Jika plot log-log dari q versus c dibuat, slope adalah eksponen yang tidak berdimensi n. Dimensi K tergantung pada nilai n. Persamaan ini kadang-kadang digunakan untuk mengkorelasikan data gas hidrokarbon pada karbon aktif. Equilibrium Relations for Adsobents Isoterm Langmuir memiliki dasar teoritis dan diberikan oleh yang berikut, di mana q0 dan K adalah konstanta empiris.
Di mana q0 adalah konstanta, kg menyerap / kg
padatan; dan K adalah konstanta, kg / m3. Persamaan tersebut diperoleh dengan asumsi bahwa hanya ada sejumlah situs aktif yang tersedia untuk adsorpsi, hanya monolayer yang terbentuk, dan adsorpsi dapat dibalik dan mencapai kondisi keseimbangan. Dengan memplot 1 / q versus 1 / c, sloe adalah K / q0 dan intersepnya adalah 1 / q0. Hampir semua sistem adsorpsi menunjukkan bahwa ketika suhu dinaikkan, jumlah yang diserap oleh adsorben menurun dengan kuat. Karena itu adsorpsi biasanya pada suhu kamar dan desorpsi dapat dicapai dengan menaikkan suhu. EXAMPLE 12.1-1. Adsoption Isotherm for Phenol in Wastewater Uji batch dilakukan di laboratorium menggunakan larutan fenol dalam air dan partikel karbon aktif granular (R5). Data kesetimbangan pada suhu kamar ditunjukkan pada Tabel 12.1-1. Tentukan jenis isoterm yang sesuai dengan data. EXAMPLE 12.1-1. Adsoption Isotherm for Phenol in Wastewater Solution: Memplot data sebagai 1 / q versus 1 / c, hasilnya bukan garis lurus dan tidak mengikuti persamaan Langmuir (12.1-3) Plot log q versus log c pada Gambar 12.1-2 memberikan garis lurus line dan, karenanya, ikuti Persamaan isoterm Freundlich. (12.1-2). Lingkup n adalah 0,229 dan konstanta K adalah 0,199, untuk diberikan BATCH ADSORPTION
Adsorpsi batch sering digunakan untuk
mengadsorpsi zat terlarut dari larutan cair ketika jumlah yang diolah jumlahnya sedikit, seperti dalam industri farmasi atau industri lainnya. Seperti dalam banyak proses lainnya, diperlukan hubungan ekuilibrium seperti isoterm Freudlinch atau Langmuir dan keseimbangan material. Konsentrasi umpan awal adalah cf dan konsentrasi kesetimbangan akhir adalah c. Juga, konsentrasi awal zat terlarut yang diadsorpsi padatan adalah q f dan nilai keseimbangan akhir adalah q. BATCH ADSORPTION
Keseimbangan material pada adsorbat
adalah
Di mana M adalah jumlah adsorben, kg;
dan S adalah volume larutan umpan, m3. Ketika variabel q dalam Persamaan. (12.2- 1) diplot versus c, hasilnya adalah garis lurus. Jika isoterm kesetimbangan juga diplot pada grafik yang sama, perpotongan kedua garis memberikan nilai-nilai keseimbangan akhir q dan c. EXAMPLE 12.2-1. Batch Adsorption on Activated Carbon
Larutan air limbah yang memiliki volume
1,0 m3 mengandung 0,21 kg fenol / m3 larutan (0,21 g.L). Sebanyak 1,40 kg karbon aktif granular segar ditambahkan ke dalam larutan, yang kemudian dicampur secara menyeluruh untuk mencapai kesetimbangan. Menggunakan isoterm dari Contoh 12.1-1, berapakah nilai keseimbangan akhir, dan berapa persen fenol yang diekstraksi? EXAMPLE 12.2-1. Batch Adsorption on Activated Carbon
Solution: Nilai yang diberikan adalah c f =
0,21 kg fenol / m3, S = 1,0 m3, M = 1,40 kg karbon, dan qf diasumsikan nol. Mengganti menjadi Persamaan. (12.2-1) EXAMPLE 12.2-1. Batch Adsorption on Activated Carbon
Persamaan garis lurus ini diplot pada
Gambar. 12.2-1. Isoterm dari Contoh 12.1-1 juga diplot pada Gambar 12.2-1. Isoterm dari Contoh 12.1-1 juga diplot pada Gambar 12.2-1. Di persimpangan, q = 0,106 kg fenol / kg karbon dan c = 0,062 kg fenol / m3. Persentase fenol yang diekstraksi adalah DESIGN OF FIXED-BED ADSORPTION COLUMNS Konsentrasi zat terlarut dalam fase fluida dan fase adsorben padat berubah seiring waktu dan juga dengan posisi pada unggun tetap saat hasil adsorpsi berlangsung. Pada saluran masuk, ke packed bed benda padat diasumsikan tidak mengandung zat terlarut pada awal proses. Ketika cairan pertama-tama menyentuh saluran masuk packed bed, sebagian besar perpindahan massa dan adsorpsi terjadi di sini. Ketika cairan melewati bed, konsentrasi dalam fluida ini turun dengan sangat cepat dengan jarak di bed ke nol jauh sebelum ujung bed tercapai. Profil konsentrasi pada waktu mulai t 1 ditunjukkan pada Gambar. 12.3-1a, di mana rasio konsentrasi c / c0 adalah konsentrasi cairan pada titik di unggun. DESIGN OF FIXED-BED ADSORPTION COLUMNS Setelah waktu yang singkat, padatan di inlet menara hampir jenuh, dan sebagian besar perpindahan massa dan adsorpsi sekarang terjadi pada titik yang sedikit lebih jauh dari inlet. Di lain waktu, t2 profil zona transfer massa tempat sebagian besar perubahan konsentrasi terjadi telah bergerak semakin jauh ke bawah lapisan. Profil konsentrasi yang ditunjukkan adalah untuk fase fluida. Profil konsentrasi untuk konsentrasi adsorbat pada padatan akan serupa. DESIGN OF FIXED-BED ADSORPTION COLUMNS Padatan di inlet akan hampir jenuh dan konsentrasi ini akan tetap hampir konstan ke zona transfer massa, di mana ia akan turun dengan cepat ke hampir nol. Garis putus-putus untuk waktu t3 menunjukkan konsentrasi dalam fase fluida dalam kesetimbangan dengan padatan. Perbedaan konsentrasi adalah kekuatan pendorong untuk transfer massa. DESIGN OF FIXED-BED ADSORPTION COLUMNS DESIGN OF FIXED-BED ADSORPTION COLUMNS Seperti terlihat pada Gambar. 12.3-1a, bagian utama dari adsorpsi setiap saat terjadi di zona adsorpsi yang relatif sempit atau zona transfer massa. Saat solusi terus mengalir, zona transfer massa ini, yang berbentuk S, bergerak ke bawah kolom. Pada waktu tertentu t3 pada Gambar 12.3-1a ketika hampir setengah dari unggun jenuh dengan zat terlarut, konsentrasi outlet masih sekitar nol, seperti ditunjukkan pada Gambar. 12.3-1b. Konsentrasi outlet ini tetap mendekati nol sampai zona transfer massa mulai mencapai outlet menara pada waktu t4. Kemudian konsentrasi outlet mulai naik dan pada t5 konsentrasi outlet naik ke CB, yang disebut breakpoint. Capacity of Column and Scale-Up Design Method Total atau kapasitas stoikiometrik dari menara bed-packed, jika seluruh bed sampai pada kesetimbangan dengan feed, dapat ditunjukkan sebanding dengan area antara kurva dan garis pada c / c0 = 1,0 seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 12.3 -2. Total area yang diarsir mewakili total atau kapasitas stoikiometrik dari bed dengan rumus sebagai berikut (R6):
di mana t t adalah waktu yang setara dengan
kapasitas total atau stoikiometrik. Kapasitas yang dapat digunakan dari tempat tidur hingga waktu breakpoint tb adalah area crosshatched. Capacity of Column and Scale-Up Design Method
di mana tu adalah waktu yang setara dengan
kapasitas yang dapat digunakan atau waktu di mana konsentrasi limbah mencapai tingkat maksimum yang diizinkan. Nilai tu biasanya sangat dekat dengan nilai tb. Rasio t u | tt adalah fraksi dari total kapasitas atau panjang unggun yang digunakan hingga breakpoint (C3, L1, M1). Oleh karena itu, untuk panjang total tempat tidur Ht m, Hn adalah panjang bed yang digunakan hingga breakpoint, Capacity of Column and Scale-Up Design Method Capacity of Column and Scale-Up Design Method Panjang unggun yang tidak digunakan H unb dalam m adalah fraksi yang tidak digunakan dikalikan panjang total.
Kemudian bed adsorber skala penuh dapat
dirancang hanya dengan terlebih dahulu menghitung panjang bed yang dibutuhkan untuk mencapai kapasitas yang dapat digunakan, Hb, di breakpoint. Nilai Hb berbanding lurus dengan tb. Maka panjang H unb dari bagian transfer massa hanya ditambahkan ke panjang Hb yang dibutuhkan untuk mendapatkan total panjang, Ht. EXAMPLE 12.3-1. Scale-Up of Laboratory Adsorpstion Column Aliran limbah uap alkohol di udara dari suatu proses diserap oleh partikel karbon aktif dalam unggun yang dikemas dengan diameter 4 cm dan panjang 14 cm yang mengandung 79,2 g karbon. Aliran gas saluran masuk yang memiliki konsentrasi c0 dari 600 ppm dan kepadatan 0,00115 g / cm3 memasuki unggun dengan laju aliran 754 cm3 / s. Data pada tabel 12.3-1 memberikan konsentrasi kurva terobosan. Konsentrasi breakpoint diatur pada c / c0 = 0,01. Lakukan sebagai berikut. (a) Tentukan waktu breakpoint, fraksi total kapasitas yang digunakan hingga breakpoint dan panjang bed yang tidak digunakan. Juga, tentukan kapasitas pemuatan saturasi karbon. Jika waktu breakpoint yang diperlukan untuk kolom baru adalah 6,0 jam, berapa panjang total baru kolom yang dibutuhkan? EXAMPLE 12.3-1. Scale-Up of Laboratory Adsorpstion Column EXAMPLE 12.3-1. Scale-Up of Laboratory Adsorpstion Column Solution: Data dari tabel 12.3-1 diplot pada Gambar. 12.3-3. Untuk bagian (a), untuk c / c0 = 0,01, waktu breakpoint adalah tb = 3,65 jam dari grafik. Nilai td adalah sekitar 6,95 jam. Integrasi grafis, area adalah A1 = 3,65 jam dan A2 = 1,51 jam. Kemudian dari Persamaan (12.3-1), waktu yang setara dengan kapasitas total atau stoikiometrik dari unggun adalah
Waktu yang setara dengan kapasitas yang dapat
digunakan dari tempat tidur hingga waktu breakpoint adalah, menggunakan Persamaan. (12.3-2), EXAMPLE 12.3-1. Scale-Up of Laboratory Adsorpstion Column Oleh karena itu, sebagian dari total kapasitas yang digunakan untuk breakpoint adalah t ult t = 3.65 / 5.16 = 0.707. Dari Persamaan. (12.3-3) panjang bed menggunakan adalah Hb = 0.707 (14) = 9.9 cm. Untuk menghitung panjang tempat tidur yang tidak digunakan dari Persamaan. (12.3-4), EXAMPLE 12.3-1. Scale-Up of Laboratory Adsorpstion Column Untuk bagian (b) untuk tb baru 6,0 jam, Hb baru diperoleh hanya dari rasio waktu breakpoint dikalikan dengan Hb lama.
Kami menentukan kapasitas saturasi karbon.
Laju aliran udara = (754 cm3 / s) (3600 s) (0,00115 g / cm3) = 3112 g udara / jam EXAMPLE 12.3-1. Scale-Up of Laboratory Adsorpstion Column Untuk bagian (b) untuk tb baru 6,0 jam, Hb baru diperoleh hanya dari rasio waktu breakpoint dikalikan dengan Hb lama.
Kami menentukan kapasitas saturasi karbon.
Laju aliran udara = (754 cm3 / s) (3600 s) (0,00115 g / cm3) = 3112 g udara / jam TUGAS TUGAS