Hasil dan Pembahasan

Ozon ditandai dengan penyerapan intens pada pita UV Hartley(200–310 nm) dan absorpsi lemah di pita Chappuis yang terlihat(450–740 nm).
Gambar. 1 menunjukkan absorbansi ozon dalam heptana di201 K. Pita halus yang intens hadir dalam ulang panjang gelombang Hartleygion (maksimum 258
nm) dan tali jam Chappuis lemah dengan struktur yang bagusture terjadi di wilayah yang terlihat (puncak 601 nm). Intensitas filepita serapan tampak jauh
lebih rendah daripada intensitas pita UV. UntukMisalnya, dalam heptana ( Gbr. 1) dan hidrokarbon lainnya, pita intens-ikatan berbeda dengan faktor sekitar
360. Gbr. 2a menunjukkan perbandinganspektrum serapan UV ozon dalam berbagai pelarut yang diukur secara rel-unit atif. Bentuk dan posisi pita pada
dasarnya adalahsama untuk semua pelarut. Puncaknya berada pada kisaran 258–260 nm danlebar maksimum tinggi berbeda antara 3-6 nm. Pita ozon yang
serupagas bergeser biru sebesar 4-6 nm sehubungan dengan yang ada di heptana atau pelarut lainnya.
Gambar 1. Spektrum absorpsi larutan ozon jenuh dalam heptana pada 201 K. Ozonkonsentrasi dalam campuran ozon-oksigen adalah 3,1 · 10 -4 mol L- 1 . Sel
optik ituTebal 0,2 cm (a) dan 3 cm (b)
Dengan kata lain, perbedaan besar antara di-konstanta listrik dari cairan ini (80,4 untuk air, 33,1 untuk metanol,~ 2.0 untuk hidrokarbon jenuh, 2.2
untuk karbon tetraklorida dan 4.8untuk kloroform) tidak memiliki efek yang terlihat pada bentuk atau posisipita serapan Hartley dari ozon terlarut.
Pengamatan initidak berbeda, pada dasarnya, dengan data yang dilaporkan sebelumnya [ 31-33 ].Telah terbukti [ 31 ] bahwa pita ozon padat dan ozon ini
larutoksigen bergeser dari nilai fase gas 253,4 menjadi 220–245 nm danbahwa band Hartley diperluas secara signifikan. Namun, di dalam air[16 , 32 , 33 ]
atau di CCl 4 [9] band, sebaliknya, bergeser merah oleh perkiraanmately 6 nm sampai 260 nm, dengan lebar (hwhm) kira-kirasama (23-24 nm). Data kami
sejalan dengan pernyataan ini dan memperluasnya ke berbagai pelarut organik dengan sifat berbeda. Mungkin, sebelumnyaously menyatakakan (31)pendapat
bahwa posisi yang tepat dari maksimum yangpir menjadi tergantung pelarut valid. Namun, seperti yang bisa kita lihat, iniketergantungan tidak diucapkan
dengan jelas.
Gambar. 2. Spektrum serapan ozon yang dinormalisasi pada suhu (K): di UV (a) dandaerah tampak (b) optik dan spektrum serapan ozon (au) di daerah
tampak (λ max ) (c)
Kandungan ozon yang tinggi dalam pelarut menimbulkan warna biru terkaitdengan serapan dalam rentang spektral yang terlihat. Dalam hidrokarbon
(heksana,heptana, isooktana), CHCl 3 dan CCl 4 , struktur getaran halus dariPita Chappuis, yang melekat pada ozon gas, dipertahankan. Inistruktur
dihaluskan dan kurang terasa dalam larutan air dandalam metanol ( Gbr. 2 b, c). Dalam pelarut, pita Chappuis maksimalbergeser agak ke panjang gelombang
yang lebih pendek relatif terhadap penyerapanpita gas ozon, pergeserannya menjadi ~ 1–2 nm untuk hidrokarbon jenuh,CCl 4 dan ~ 6-12 nm untuk larutan
asam, metanol, dan chlo-roform. Posisi dan intensitas pita serapan ozon lakukantidak bergantung pada suhu dalam hidrokarbon (243-201 K) dan dalamCCl 4
(293–245 K) (Tabel 1).
Telah ditemukan [32 ] bahwa pada transfer ozon dari gaske keadaan cair, intensitas penyerapan Chappuis di daerah terlihat di-meningkat dan,
karenanya, perubahan rasio ε λmax (UV) / ε λmax (Vis) . Penyerap molar-koefisien tion ozon di negara bagian yang berbeda telah diukur di [34].Untuk gas
ozon (295 K) koefisiennya adalah 1,32 mol −1 L cm −1 , untuk ozon dalamcampuran Freon (77 K) adalah 3,14 mol −1 L cm −1 , sedangkan untuk ozon di
liq-Uid oksigen nilainya 2.0 mol −1 L cm −1 . Tabel 1 merangkum di atas-disebutkan dan data lain, yang dibandingkan dengan hasil kamistudi tentang UV
dan penyerapan ozon yang terlihat dalam berbagai cairan. Transi-Perpindahan ozon dari gas ke keadaan terlarut disertai dengan apeningkatan tajam
absorbansi di wilayah yang terlihat (Chappuis) dan,oleh karena itu, penurunan intensitas pita ε λmax (UV) / ε λmax (Vis) untuk semuacairan (lihat Tabel 1).
Dapat dilihat bahwa ε λmax (UV) / ε λmax (Vis)rasio dalam kisaran 360–370 untuk hidrokarbon jenuh, CCl 4 dankloroform, ~ 550 untuk larutan ozon dalam
metanol, dan 640 untuk air solusi.
 Itu juga dilaporkan [ 31 ,35] tanda intensitas penyerapan ozon-peningkatan tajam dalam media organik kental (СС 4 ) dibandingkan
denganpenyerapan fase gas di wilayah yang terlihat. Efek ini telah dikaitkan[ 35 ] menjadi peningkatan hampir enam kali lipat dalam kekuatan osilator
optiktransisi di СС 4 di wilayah yang terlihat dibandingkan dengan gasozon. Agaknya, karakter kutub dan afinitas yang diketahui dariozon dapat bertanggung
jawab untuk energi yang lebih tinggi dari interaksinyaССl 4 dan dapat menyebabkan gangguan pada molekul ozon. Exis-tence dari dua keadaan tereksitasi,
salah satunya adalah triplet, diasumsikan dalam[ 31 ]. Kesimpulan tentang peningkatan kekuatan osilator ozondalam rentang panjang gelombang dalam
pelarut organik adalah penjelasan yang mungkinuntuk efek yang diamati. Koefisien kepunahan adalah ukuran untukkekuatan penyerapan transisi. Kekuatan
osilator [ 36 ],menjadi kuantitas tak berdimensi, menentukan probabilitas transi-tions antara tingkat energi.
Seperti disebutkan dalam Pendahuluan, penggunaan metode analitik untuk ozontekad terbukti cukup berhasil untuk air, larutan berair,dan ССl 4 . Ini
memungkinkan penghitungan langsung koefisien absorpsi molar ozon.ficient di UV dan daerah yang terlihat [9, 16 , 33, dan]. Sayangnya, cepatdekomposisi
ozon dalam pelarut organik (hidrokarbon, kloroform,dan alkohol) menghalangi eksperimen serupa dalam pelarut ini. Oksigen-produk yang mengandung
reaksi ozon dengan pelarut juga menyerap diDaerah optik Hartley, sedangkan penggunaan reagen indigo dalam larutan iniventilasi menimbulkan penyerapan
yang tidak stabil pada sekitar 600 nm. Untuk mendukungtekan dekomposisi ozon, percobaan dalam pelarut organik adalahdilakukan pada suhu rendah hingga
suhu es kering. Inimemungkinkan deteksi yang cukup andal dari posisi, struktur, dan tujuanrasio pita penyerapan ozon di UV dan daerah terlihat. Itukebetulan
pita serapan UV ozon (Gambar 2) dalam larutan organikventilasi (hidrokarbon, kloroform, dan alkohol) dengan pita analogdalam air, larutan encer, dan Сl 4
mengarah pada asumsi yang terbuktibahwa koefisien absorpsi molar tidak akan jauh berbeda secara signifikan.ada. Memang, kekuatan osilator terkait dengan
eksperimen ab-koefisien penyerapan dengan cara berikut [36 ]:
∫ ε ν d ν adalah koefisien serapan molar integral yang sama dengan luas areadi bawah kurva penyerapan. Jika pita absorpsi tidak tumpang
tindih,koefisien absorpsi molar integral kira-kira mewakilidikirim sebagai produk dari ε ν dengan lebar pita di setengah maksimum (thelebar pita dalam cm
−1 sesuai dengan setengah dari penyerapan maksimumkoefisien tion) [37]:
Δν 1/2 adalah lebar pita pada setengah maksimum (lebar pita dalam cm −1sesuai dengan setengah dari koefisien penyerapan maksimum).
Dipandangan pita serapan ozon yang hampir identik dalam larutan organikventilasi, di air, dan di Сl 4 , kami mengasumsikan koefisien absorpsi molar
mereka.cient pada ~ 260 nm menjadi sama, menjadi 2900 ± 200 mol −1 L cm −1 . Karenanya,persamaan D = −log 10 (I / I 0 ) = [O 3 ] × ε λmax (UV) × l
dapat digunakan untuk menghitunghitung konsentrasi ozon dalam pelarut yang diberikan dan kemudian bandingkanitu dengan penyerapan ozon di pita
Chappuis. Hasilnya adalahdisajikan pada Gambar 3. Dapat dilihat bahwa, menurut Beer–Hukum Lambert-Bouguer, absorbansi bergantung secara linier pada
ozonkonsentrasi dalam larutan. Koefisien absorpsi molar ozon dii pita Chappuis pelarut dapat ditemukan dari kemiringanplot D λmax - [O 3 ] liq ( Gbr. 3).
Hasil yang diperoleh untuk hidrokarbon,metanol, dan CHCl 3 , bersama-sama dengan data yang diketahui untuk media lain, adalahdiringkas dalam Tabel 1.
Perhatian ditarik oleh beberapa perbedaanantara nilai ε λmax (Vis) untuk air yang dilaporkan oleh au-thors. Berdasarkan [32 ,33 ], nilainya adalah 5,1 mol −1
L cm −1 , sedangkan ac-menurut [ 16 ], itu adalah 4,5 mol −1 L cm −1 . Perbedaan tersebut disebabkan olehnilai ε λmax (UV) berbeda yang digunakan untuk
menghitung ε λmax (Vis) dari ex-perimental ε λmax (UV) / ε λmax (Vis) rasio. Mengingat validitasnilai ε λmax (UV) = 2900 mol −1 L cm −1 ditunjukkan
dalam penelitian kami, kamidapatkan ε λmax (Vis) = 4,5 mol −1 L cm −1 dari data [ 32 , 33](nilai ini diberikan dalam tanda kurung dalam tabel), yaitu nilai
yang sama dengandi [16 ]
Analisis data yang diperoleh (Tabel 1) mengarah pada kesimpulan bahwauntuk senyawa organik dengan konstanta dielektrik rendah (~ 2.0–4.8)
(hidro-karbon, CCl 4 dan CHCl 3 ), nilai rata-rata ε λmaks adalah 8,0 (± 10%) mol −1 Lcm −1 . Artinya, untuk pelarut dengan konstanta dielektrik yang
serupa, ε λmaxnilai-nilainya juga serupa. Koefisien menurun secara monoton dengan di-mengerut konstanta dielektrik cairan. Untuk alkohol dan air,
yangmemiliki konstanta dielektrik yang tinggi (33.1 dan 80.4), ε λmax adalah 5.3 dan 4.5(± 10%) mol −1 L cm −1 , berturut-turut.